ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 7, с. 1004-1009

УДК 547.785.5

РЕАКЦИИ 4,5-ДИМЕТИЛИМИДАЗОЛ-2-

ТИОНА И БЕНЗИМИДАЗОЛ-2-ТИОНА С

ДИАЛКИЛХЛОРЭТИНФОСФОНАТАМИ В

ПРИСУТСТВИИ КАРБОНАТА КАЛИЯ

Ю. Л. Питерская^a,В. С. Завгородний^a

^aСанкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

^bСанкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, 199034 Россия

*e-mail: babushkina.nastya@yandex.ru

Поступило в Редакцию 7 марта 2020 г.

После доработки 7 марта 2020 г.

Принято к печати 15 марта 2020 г.

Взаимодействие диалкилхлорэтинфосфонатов с замещенными имидазол-2-тионами и бензимида-

зол-2-тионом в среде безводного ацетонитрила протекает селективно с образованием алкенфосфонатов.

Проведение реакции в аналогичных условиях с использованием эквимолярного количества безводного

K₂CO₃ неожиданно приводит к образованию конденсированных циклических фосфонатов, а именно

диалкил-{5,6-диметил(бензо)имидазо[2,1-b]тиазол-3-ил}фосфонатов с высокими выходами.

Ключевые слова: диалкилхлорэтинфосфонат, имидазо[2,1-b]тиазол, фосфорилирование, 1,3-тиазо-

ло[3,2-a]бензимидазол

DOI: 10.31857/S0044460X20070045

Многие гетероциклические соединения облада-

к различным активным центрам головного мозга

ют высокой биологической активностью, что обу-

[6, 7]. Модификация данных гетероциклических

словливает их широкое применение в качестве ба-

структур фосфонатным фрагментом может рас-

зовых структур для создания новых лекарственных

ширить спектр их биологической активности [8],

препаратов. Имидазольное и бензимидазольное

а также увеличить их гидрофильность, тем самым

ядра являются одними из основных фармакофор-

увеличивая растворимость в воде.

ных структур, модификации которых в послед-

Существуют несколько методов получения

нее время уделяется большое внимание. Одним

имидазо[2,1-b]тиазолов и [1,3]тиазоло[3,2-a]бенз-

из направлений подобной модификации является

имидазолов. Наиболее распространенным являет-

получение на их основе конденсированных тиазо-

ся взаимодействие имидазол-2-тионов с α-галоген-

лиевых производных. Замещенные имидазо[2,1-b]-

кетонами (α-галогенальдегидами) с последующей

тиазолы и [1,3]тиазоло[3,2-a]бензимидазолы про-

дегидратацией [9, 10]. В последнее время все чаще

являют широкий спектр биологической активно-

прибегают к синтезу подобных структур взаимо-

сти: противогельминтной [1], противогрибковой

действием имидазол-2-тионов с ацетиленовыми

[2], антибактериальной [2], противоопухолевой

производными. В качестве катализаторов высту-

[3, 4], жаропонижающей [4, 5] и иммуномодули-

пают соединения меди или палладия [11-13].

рующей [4]. Кроме того, некоторые соединения

Ранее в ходе систематических исследований

этого ряда обладают выраженным действием на

нами были изучены реакции диалкилхлорэтин-

высшую нервную деятельность за счет сродства

фосфонатов с имидазол-2-тионами [14-16] и бен-

1004

РЕАКЦИИ 4,5-ДИМЕТИЛИМИДАЗОЛ-2-ТИОНА

1005

Схема 1.

Схема 2.

зимидазол-2-тионом [17]. Было установлено, что

В настоящей работе изучено взаимодействие

реакции проходят преимущественно с образова-

далкилхлорэтинфосфонатов 1а-в с 4,5-димети-

нием продуктов двойного присоединения - линей-

лимидазол-2-тионом 2а и бензимидазол-2-тионом

2б в абсолютном ацетонитриле в присутствии

ных алкенфосфонатов (схема 1).

эквмолярного количества K₂CO₃ при комнатной

Реакции

1-замещенных бензимидазол-2-тио-

температуре. Установлено, что реакции протека-

нов с диалкилхлорэтинфосфонатами протекают с

ют хемо- и региоселективно с образованием ди-

другой хемонаправленностью в аналогичных ус-

алкил-(5,6-диметил-5,6-дигидроимидазо[2,1-b]-

ловиях [17], приводя к образованию циклических

тиазол-3-ил)фосфонатов 3а-в и диалкилбензо[4,5]-

диалкоксифосфорил-(9Н-бензо[4,5]имидазо[2,1-b]-

имидазо[2,1-b]тиазол-3-илфосфонатов 3г-е соот-

тиазол-3-ил-4-ия) хлоридов (схема 2).

ветственно (схема 3).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1006

БАБУШКИНА и др.

Схема 3.

Химический сдвиг ядра фосфора полученных

КССВ, ²J_CP = 19.0-19.7 Гц. В самом слабом поле

соединений находится в интервале от -0.26 до

(147.32-156.95 м. д.) регистрируется дублетный

6.25 м. д. (см. таблицу). В спектрах ЯМР ¹H со-

сигнал малой интенсивности с КССВ ³J_CP = 11.3-

единений 3а-е присутствует дублетный сигнал

11.9 Гц, относящийся к атому углерода фрагмента

протона второго положения ароматической си-

SC=N. Стоит отметить, что константа ³J_CP не на-

стемы с химическим сдвигом в интервале от 7.49

блюдалась в спектрах линейных алкенфосфонатов

до 7.71 м. д. и характерной для циклических со-

[18].

единений константой спин-спинового взаимодей-

Образование конденсированной системы так-

ствия с ядром фосфора ³J_HP = 7.3-7.4 Гц. Наибо-

же подтверждают данные гетероядерной кор-

лее информативны для доказательства строения

реляционной спектроскопии ¹H-¹⁵N HMBC. На

полученных соединений спектры ЯМР ¹³С. Так,

атомы углерода тиазольного кольца резонируют

примере соединения 3в было установлено, что

дублетными сигналами в области 120.63-123.61 м.

сигналы атомов азота N¹ и N² регистрируются

д. с большой КССВ с ядром фосфора ¹J_CP = 214.2-

в областях 233.94 и 199.42 м. д. соответственно.

220.8 Гц и при 124.75-126.33 м. д. с меньшей

Причем наблюдается взаимодействие только одно-

Основные параметры спектров ЯМР ¹Н, ¹³С, ³¹Р соединений 3а-е

δ_H, м. д. (J, Гц)

δ_C, м. д. (J, Гц)

№

δ_Р, м. д.

РС=СН

N=CS

3а

7.71

121.69

126.04

156.98

5.63

(³J_HP = 7.4)

(¹J_CP = 216.2)

(²J_CP = 19.2)

(³J_CP= 11.9)

3б

7.71

123.24

125.59

156.95

2.24

(³J_HP = 7.3)

(¹J_CP = 214.2)

(²J_CP = 19.0)

(³J_CP = 11.3)

3в

7.68

122.30

124.75

156.80

-0.26

(³J_HP = 7.3)

(¹J_CP = 220.8)

(²J_CP = 19.2)

(³J_CP= 11.3)

3г

7.49

120.63

126.78

147.32

6.25

(³J_HP = 7.3)

(¹J_CP = 218.9)

(²J_CP = 19.5)

(³J_CP= 11.6)

3д

7.59

122.14

126.33

147.60

3.52

(³J_HP = 7.4)

(¹J_CP = 216.6)

(²J_CP = 19.6)

(³J_CP = 11.3)

3е

7.52

123.61

125.62

147.61

0.87

(³J_HP = 7.4)

(¹J_CP = 216.0)

(²J_CP = 19.7)

(³J_CP = 11.4)

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

РЕАКЦИИ 4,5-ДИМЕТИЛИМИДАЗОЛ-2-ТИОНА

1007

дазол-2-тионом в присутствии эквимолярного

Схема 4.

количества безводного K₂CO₃ приводит к образо-

ванию новых диалкил-{5,6-диметил(бензо)имида-

зо[2,1-b]тиазол-3-ил}фосфонатов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С,³¹Р сняты на спектроме-

тре Bruker Avance III HD 400 NanoBay на частотах

400.17 (¹H), 100.62 (¹³C) и 161.98 МГц (³¹P).

Общая методика получения соединений

3а-е. Смесь 0.001 моль соответствующего ди-

го атома азота N²с протоном тиазольного цикла H¹

алкилхлорэтинфосфоната

1a-в,

0.001

моль

(схема 4). Следует отметить, что подобные взаимо-

4,5-диметилимидазол-2-тиона 2a или бензимида-

действия не наблюдались в случае ранее исследо-

зол-2-тиона 2б и 0.0012 моль карбоната калия в

ванных продуктов линейного строения.

10 мл абсолютного ацетонитрила перемешивали

Нами предложен вероятный механизм протека-

при комнатной температуре в течение 7-10 ч. Ход

ния реакций в присутствии карбоната калия в ка-

реакции контролировали методом ЯМР ³¹P. После

честве основания (схема 5). Вероятно, на первом

завершения реакции осадок отфильтровывали,

этапе происходит взаимодействие диалкилхлорэ-

из фильтрата удаляли растворитель, полученный

тинфосфоната с атомом серы имидазол-2-тиона

остаток перекристаллизовывали из этилового

(бензимидазол-2-тиона), приводящее к образова-

спирта.

нию соответствующего сульфениевого катиона A,

стабилизация которого происходит путем отще-

Диметилбензо[4,5]имидазо[2,1-b]тиазол-

пления хлористого водорода. K₂CO₃ выступает в

3-илфосфонат (3а). Выход 81%, бесцветные кри-

роли акцептора выделяющегося хлористого водо-

сталлы, т. пл. 117-118°С. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃),

рода. На следующей стадии протекает внутримо-

δ, м. д.: 3.92 д (6H, POCH₃, ³J_НP=11.6 Гц), 7.34 м (1H,

лекулярная 5-эндо-диг-циклизация, приводящая к

H_бенз), 7.43 м (1H, H_бенз), 7.71 д (1H, CH=CP, ³J_HP=

образованию целевых продуктов. В соответствии

7.4 Гц), 7.84 м (1H, H_бенз), 8.08 м (1H, H_бенз). Спектр

с правилом Болдуина [19], данный тип циклизаций

ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_С, м. д.: 53.72 д (POCH₃,₂J_CP=

является выгодным с энергетической точки зрения

5.2 Гц), 112.29 (Cбенз), 119.39 (Cбенз), 121.69 д

и проходит с высокой скоростью.

(РС=СH,¹J_CP=216.2 Гц), 121.76 (C_бенз), 123.92

Таким образом, показано, что взаимодействие

(C_бенз), 126.04 д (РС=СH, ²JCP = 19.2 Гц), 130.00

диалкилхлорэтинфосфонатов с

4,5-диметили-

(C_бензN), 148.34 (C_бензN), 156.98 д (N=CS, ³J_CP=

мидазол-2-тионом и незамещенным бензими-

11.9 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р 5.63 м. д.

Схема 5.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1008

БАБУШКИНА и др.

Диэтилбензо[4,5]имидазо[2,1-b]тиазол-3-ил-

³J_HH= 7.1 Гц), 7.59 д (1H, CH=CP, ³J_HP= 7.4 Гц).

фосфонат (3б). Выход 79%, бесцветные кристал-

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_С, м. д.: 9.78 (CH₃C=N),

лы, т. пл. 112°С. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.:

13.51 (CH₃C=N),

16.23 д (POCH₂CH₃,₃J_CP =

1.37 т (6H, POCH₂CH₃, ³J_HH= 7.1 Гц), 4.19-4.26 д.

6.5 Гц), 63.34 д (POCH₂CH₃,₂J_CP= 5.4 Гц), 119.86

к (2H, POCH₂CH₃, ³J_HP= 9.4, ³J_HH= 7.3 Гц), 4.36

(CH₃C-N), 122.14 д (РС=СH,¹J_CP = 216.6 Гц),

д. к (2H, POCH₂CH₃,³J_HP= 9.4, ³J_HH= 7.7 Гц),

126.33 д (РС=СH, ²JCP = 19.6 Гц), 140.56 (CH₃C-N),

7.34 м (1H, H_бенз), 7.44 м (1H, H_бенз), 7.71 д (1H,

147.60 д (N=CS, ³J_CP= 11.3 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р

CH=CP, ³J_HP= 7.3 Гц), 7.84 м (1H, H_бенз), 8.15 м

(CDCl₃): δ_Р 3.52 м. д.

(1H, H_бенз). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_С, м. д.:

Диизопропил-(5,6-диметил-5,6-дигидрои-

16.26 д (POCH₂CH₃,₃J_CP= 6.4 Гц), 63.80 д (POCH₂,

мидазо[2,1-b]тиазол-3-ил)фосфонат (3е). Выход

²J_CP= 5.2 Гц), 112.69 (C_бенз), 119.08 (C_бенз), 121.77

92%, бесцветные кристаллы, т. пл. 145-146°С.

(C_бенз), 123.24 д (РС=СH,¹J_CP=214.2 Гц), 125.59

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 1.21 д [6H,

д (РС=СH, ²JCP = 19.0 Гц), 129.90 (C_бензN), 147.60

POCH(CH₃)₂, ³J_HH= 6.2], 1.34 д [6H, POCH(CH₃)₂,

(C_бензN), 156.95 д (N=CS, ³J_CP= 11.3 Гц). Спектр

³J_HH= 6.2 Гц], 2.21 с (3H, CH₃C-N), 2.44 с (3H,

ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р 2.24 м. д.

CH₃C-N), 4.73 д. септетов [2H, POCH(CH₃)₂, ³J_HP=

Диизопропилбензо[4,5]имидазо[2,1-b]ти-

7.8, ³J_HH= 6.2 Гц), 7.52 д (1H, CH=CP, ³J_HP= 7.4 Гц).

азол-3-илфосфонат (3в). Выход 87%, бесцвет-

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м. д.: 9.91 (CH₃C-N),

ные кристаллы, т. пл. 110-111°С. Спектр ЯМР ¹H

13.48 (CH₃C-N), 23.65 д [POCH(CH3)2, 3JCP =

(CDCl₃), δ, м. д.: 1.21 д [6H, POCH(CH₃)₂, ³J_HH=

5.1 Гц], 24.02 д [POCH(CH₃)₂,₃J_CP= 4.2 Гц], 72.70

6.2 Гц], 1.47 д [6H, POCH(CH₃)₂, ³J_HH= 6.2 Гц],

д [POCH(CH₃)₂,₂J_CP= 5.5 Гц], 119.81 (CH₃C-N),

4.87 д. септетов [2H, POCH(CH₃)₂, ³J_HP= 7.4 Гц,

123.61 д (РС=СH,¹J_CP = 216.0 Гц), 125.62 д

³J_HH= 6.2 Гц], 7.34 м (1H, H_бенз), 7.42 м (1H, H_бенз),

(РС=СH, ²JCP = 19.7 Гц), 140.40 (CH₃C-N), 147.61 д

7.68 д (1H, CH=CP, ³J_HP= 7.3 Гц), 7.83 м (1H, H_бенз),

(N=CS, ³J_CP= 11.4 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р

8.16 м (1H, H_бенз). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ_C,

0.87 м. д.

м. д.: 23.67 д [6H, POCH(CH₃)₂, ³J_CP= 4.7 Гц],

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

24.14 д [6H, POCH(CH₃)₂, ³J_CP= 4.7 Гц], 73.26 д

[2H, POCH(CH₃)₂, ²J_CP= 5.4 Гц), 112.97 (C_бенз),

Работа выполнена в рамках базовой части го-

119.20 (C_бенз), 121.34 (Cбенз),

122.30 д (РС=СH,

сударственного задания Министерства науки и

¹J_CP=220.8 Гц), 123.77 (C_бенз), 124.75 д (РС=СH,

высшего образования (№ 785.00.Х6019) с исполь-

²JCP = 19.2 Гц), 130.02 (C_бензN), 148.29 (C_бензN),

зованием оборудования Инжинирингового центра

156.80 д (N=CS, ³J_CP= 11.3 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р

Санкт-Петербургского государственного техноло-

(CDCl₃): δ_Р -0.26 м. д.

гического института при финансовой поддержке

Российского фонда фундаментальных исследова-

Диметил-(5,6-диметил-5,6-дигидроимида-

ний (грант № 18-33-00430).

зо[2,1-b]тиазол-3-ил)фосфонат (3г). Выход 88%,

бесцветные кристаллы, т. пл. 153-154°С. Спектр

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 2.12 с (3H, CH₃C=N), 2.30

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

с (3H, CH₃C=N), 3.71 д (6H, POCH₃,³J_НP= 11.5 Гц),

интересов.

7.49 д (1H, CH=CP, ³J_HP= 7.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³C

(CDCl₃), δ, м. д.: 9.45 (CH₃C=N), 13.34 (CH₃C=N),

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

53.35 д (POCH₃,₂J_CP= 5.7 Гц), 119.72 (CH₃C-N),

1. Raeymaekers A.H.M., Allewijn F.T.N., Demoen P.J.A.,

120.63 д (РС=СH,¹J_CP = 218.9 Гц), 126.78 д

Van Offenwert T.T.T., Janssen P.A.J. // J. Med. Chem.

(РС=СH, ²JCP = 19.5 Гц), 140.42 (CH₃C=N), 147.32 д

1966. Vol. 9. P. 545. doi 10.1021/jm00322a023

(N=CS, ³J_CP= 11.6 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р

2. Güzeldemirci N.U., Küҫükbasmacı Ö. // Eur. J.

6.25 м. д.

Med. Chem. 2010. Vol. 45. P. 63. doi 10.1016/j.

ejmech.2009.09.024

Диэтил-(5,6-диметил-5,6-дигидроимида-

3. Ali A.R., El-Bendary E.R., Ghaly M.A., Shehata I.A. //

зо[2,1-b]тиазол-3-ил)фосфонат (3д). Выход 82%,

Eur. J. Med. Chem. 2014. Vol. 75. P. 492. doi 10.1016/j.

бесцветные кристаллы, т. пл. 157-158°С. Спектр

ejmech.2013.12.010

ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 1.35 т (6H, POCH₂CH₃,

4. Abdel-Aziz H.A., Gamal-Eldeen A.M., Hamdy N.A.,

³J_HH= 7.1), 2.27 с

(3H, CH₃C=N), 2.47 с (3H,

Fakhr I.M.I. // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. 2009.

CH₃C=N), 4.20 д. к (4H, POCH₂CH₃, ³J_НP= 7.4,

Vol. 342. P. 230. doi 10.1002/ardp.200800189

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

РЕАКЦИИ 4,5-ДИМЕТИЛИМИДАЗОЛ-2-ТИОНА

1009

Lantos I., Bender P.E., Razgaitis K.A., Sutton B.M.,

13. Xia Y., Kuang J., Yang A., Zhang H., Su C., Lee D. //

DiMartino M.J., Griswold D.E // J. Med. Chem. 1984.

Chem. Commun. 2019. P. 1. doi 10.1039/c8cc09122f.

Vol. 27. P. 72. doi 10.1021/jm00367a014

14. Egorov D.M., Piterskaya Y.L., Dogadina A.V.,

Knӧpfel T. // Br. J. Pharmacol. 2007. Vol. 151. P. 723.

Svintsitskaya N.I. // Tetrahedron Lett. 2015. Vol. 56.

doi 10.1038/sj.bjp.0707289

P. 1552. doi 10.1016/j.tetlet.2015.02.027

Jin J., Wang Y., Shi D., Wang F., Davis R.S., Jin Q.,

15. Егоров Д.M., Питерская Ю.Л., Догадина A.В. //

Fu W., Foley J.J., Webb E.F., Dehaas C.J., Berlanga M.,

ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 2. С. 333; Egorov D.M., Piter-

Burman M., Sarau H.M., Morrow D.M., Rao P., Kal-

skaya Y.L., Dogadina A.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2015.

lal L.A., Moore M.L., Rivero R.A., Palovich M., Sal-

Vol. 85. N 2. P. 502. doi 10.1134/s1070363215020255

mon M., Belmonte K.E., Busch-Petersen J. // J. Med.

16. Егоров Д.М., Бабушкина А.А., Питерская Ю.Л., До-

Chem. 2008. Vol. 51. P. 4866. doi 10.1021/jm800634k

Dang, Q., Brown, B.S., Liu, Y., Rydzewski, R.M.,

гадина А.В. // ЖОХ. 2020. Т. 90. Вып. 6. С. 975.

Robinson, E.D., Poelje, P.D. van, Erion, M.D. // J. Med.

17. Егоров Д.М., Питерская Ю.Л., Миронов В.Ф., Дога-

Chem. 2009. Vol. 52. P. 2880. doi 10.1021/jm900078f

дина А.В. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 9. С. 1564; Ego-

Beresneva, T., Belyakov, S., Abele, E., Lukevics, E. //

rov D.M., Piterskaya Yu.L., Mironov V.F., Dogadina A.V. //

Chem. Heterocycl. Compd. 2011.Vol. 46. P. 1400. doi

Russ. J. Gen. Chem. 2015. Vol. 85. N 9. P. 2203. doi

10.1007/s10593-011-0678-3

10.1134/S1070363215090273

10.

Roussel, C., Andreoli, F., Roman, M., Hristova, M.,

18. Егоров Д.М., Питерская Ю.Л., Карцев Д.Д., Полуке-

Vanthuyne, N. // Molecules. 2005. Vol. 10. P. 327. doi

ев В.А., Кривчун М.Н., Догадина А.В. // ЖОХ. 2018.

10.3390/10020327

Т. 88. Вып. 9. С. 1478; Egorov D.M., Piterskaya Yu.L.,

11.

Veltri L., Mancuso R., Altomare A., Gabriele B. //

Kartsev D.D., Polukeev V.A., Krivchun M.N., Dogadi-

ChemCatChem. 2015. Vol. 7. P. 2206. doi 10.1002/

na A.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 9.

cctc.201500213.

P. 1824. doi 10.1134/S1070363218090104

12.

Jana S., Chakraborty A., Shirinian V.Z., Hajra A. //

Adv. Synth. Catal. 2018. Vol. 360. P. 2402. doi 10.1002/

19. Baldwin J.E. // J. Chem. Soc. 1976.Vol. 18. P. 705. doi

adsc.201800393

10.1039/c39760000734

Reactions of 4,5-Dimethylimidazole-2-thione

and Benzimidazole-2-thione with Dialkyl

Chloroethynylphosphonates in the Presence

of Potassium Carbonate

A. A. Babushkinaa,*, D. M. Egorov^a, D. D. Kartsev^b, Yu. L. Piterskaya^a, and V. S. Zavgorodnii^a

^a St. Petersburg State Institute of Technology (Technical University), St. Petersburg, 190013 Russia

^bSt. Petersburg State University, St. Petersburg, 199034 Russia

*e-mail: babushkina.nastya@yandex.ru

Received March 7, 2020; revised March 7, 2020; accepted March 15, 2020

The reactions of dialkyl chloroethynylphosphonates with substituted imidazole-2-thiones and benzimidazole-2-

thione in anhydrous acetonitrile occurs selectively with the formation of alkenephosphonates. Similar reactions

in the presence of an equimolar amount of anhydrous K₂CO₃ unexpectedly leads to the formation of fused cyclic

phosphonates, namely dialkyl {5,6-dimethyl(benzo)imidazo[2,1-b]thiazol-3-yl}phosphonates in high yields.

Keywords: dialkyl chloroethynylphosphonate, imidazo[2,1-b]thiazole, phosphorylation, 1,3-thiazolo[3,2-a]-

benzimidazole

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020