ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 7, с. 1110-1116

УДК 535.37;539.19;543.42.062

КООРДИНАЦИОННЫЕ И КИСЛОТНО-

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОКСАПРОИЗВОДНЫХ

5,10,15,20-ТЕТРАФЕНИЛПОРФИНА

А. Н. Киселёва,b, С. А. Сырбу^b

^aИвановский государственный химико-технологический университет,

пр. Шереметевский 7, Иваново, 153000 Россия

^b Институт химии растворов имени Г. А. Крестова Российской академии наук, Иваново, 153045 Россия

*e-mail: svetlana.puhovskaya@mail.ru

Поступило в Редакцию 17 февраля 2020 г.

После доработки 17 февраля 2020 г.

Принято к печати 27 февраля 2020 г.

Методом спектрофотометрического титрования изучены кислотно-основные свойства 5,10,15,20-

тетрафенил-21-оксапорфирина и 5,10,15,20-тетрафенил-21,23-диоксапорфирина, определены параметры

электронных спектров поглощения и концентрационные интервалы существования полученных форм.

Исследована кинетика образования комплексов оксапроизводных 5,10,15,20-тетрафенилпорфина с медью

при 288-308 K.

Ключевые слова: порфирины, кислотно-основные свойства, металлопорфирины, координационные

свойства

DOI: 10.31857/S0044460X2007015X

Тетрапиррольные макроциклы, к которым от-

различных металлопроизводных, исследованием

носятся соединения класса порфиринов и их ме-

их структурных, спектроскопических и электро-

таллопроизводные, широко распространены в

химических свойств [13-27]. Единичные работы

природе и играют огромную биологическую роль

Схема 1.

[1]. Успешное решение задач фундаментальных

исследований, а также практическое применение

соединений данного класса напрямую зависит от

оптимизации методов синтеза порфиринов и воз-

можности химической модификации как перифе-

рии макроцикла [2-10], так и его основы путем

замены внутрициклических атомов азота атомами

О, С, S, Sе и Tе [11]. Такая модификация оказы-

вает большое влияние на электронную структуру

макроцикла и приводит к структурам, существен-

но отличающимся по свойствам от классических

порфиринов [12, 13].

В последние годы получены гетерозамещенные

аналоги порфирина и его производные (хлорины,

корролы, тетрабензопорфирины), изучены неко-

торые области их потенциального использования.

Большая часть работ по химии гетероатомных ма-

кроциклов ограничивается синтезом лигандов и

1110

КООРДИНАЦИОННЫЕ И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОКСАПРОИЗВОДНЫХ

1111

Таблица 1. Показатели констант ионизации (основности) и спектральные характеристики молекулярных и протони-

рованных форм соединений 1-3 в системе ацетонитрил-HClO₄ при 298 K

Порфирин

λ_max, нм (lgε)

рK₁

рK₂

∑рK

Н₂TPP (1)

413 (5.02)

512 (3.56)

546 (3.12)

589 (2.92)

646 (2.96)

18.67 [30]

H₄TPP²⁺

441 (5.04)

661 (4.17)

HOTPP (2)

311 пл (3.66)

414 (4.34)

504 (3.31)

569 (3.16)

669 (2.73)

11.40

9.46

20.86

H₂OTPP⁺

411 пл (4.09)

435 (4.29)

572 (3.14)

628 (3.12)

665 (3.05)

H₃OTPP²⁺

436 (4.35)

627 (3.23)

664 (3.19)

O₂TPP (3)

413 (4.45)

511 (3.46)

544 (3.25)

591 (3.05)

646 (2.88)

11.82

10.18

22.00

HO₂ TPP⁺

414 (4.19)

445 (3.88)

512 (3.31)

547 (3.12)

647 (3.26)

H₂O₂TPP²⁺

414 пл (3.77)

444 (4.08)

604 (3.14)

663 (3.52)

описывают кислотно-основные взаимодействия

Спектрофотометрические исследования окса-

[28], данные по координационным свойствам этих

производных тетрафенилпорфина показали, что

соединений отсутствуют.

с увеличением концентрации хлорной кислоты

в ЭСП наблюдалось образование двух семейств

В сравнении со структурным аналогом - тетра-

спектральных кривых, каждому из которых со-

фенилпорфином 1 - нами исследованы спектраль-

ответствовал свой набор изосбестических точек

ные, кислотно-основные и координационные свой-

(рис. 1). Кривые спектрофотометрического титро-

ства 5,10,15,20-тетрафенил-21-оксапорфирина 2 и

5,10,15,20-тетрафенил-21,23-диоксапорфирина

вания соединений 2 и 3 имеют гладкий монотон-

ный характер без четкого разрешения ступеней

(схема 1).

протонирования. Двухступенчатые и монотонные

Порфирины (H₂P) и их гетерозамещенные ана-

кривые титрования при наличии двух семейств

логи в органических растворителях проявляют ам-

изосбестических точек в ЭСП свидетельствуют о

фотерные свойства, а в присутствии кислот могут

последовательном протонировании, однако кон-

протонироваться по внутрициклическим атомам

станты образования моно- и дипротонированных

азота [29, 30]. В первом приближении (без участия

форм, очевидно, близки и разница между их зна-

растворителя и стабилизации образующихся ча-

чениями составляет менее трех порядков. Количе-

стиц противоионами) кислотно-основные взаимо-

ственные величины суммарных констант основной

действия порфиринов в кислых средах могут быть

ионизации протонированных форм соединений 2 и

описаны уравнениями (1), (2) [29].

3 в сравнении с их классическим аналогом Н₂TPP

в системе ацетонитрил-HClO₄ при 298 K вычисле-

(1)

(2)

Здесь Н₂Р, H₃P⁺, H₄P²⁺ - молекулярная, моно- и

дипротонированные формы макроцикла соответ-

ственно.

Основные свойства соединений 1-3 исследо-

вали методом спектрофотометрического титрова-

ния в бинарном растворителе HClO₄-CH₃CN при

298 K. При спектрофотометрическом титровании

ацетонитрильных растворов соединений 1-3 хлор-

ной кислотой характерный для свободных основа-

ний четырехполосный (в видимой части) ЭСП пре-

вращается в трех-, а затем в двухполосный спектр

поглощения дикатионов. Удалось зафиксировать

λ, нм

устойчивые протонированные формы соединений

2, 3. Спектральные характеристики свободных ос-

Рис. 1. Изменение электронных спектров поглощения сое-

нований и их протонированных форм приведены

динения 2 (с= 7.96×10^-5моль/л) в системе CH₃CN-HClO₄

(0-5.86×10^-4моль/л), λ = 436 нм.

в табл. 1.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1112

ПУХОВСКАЯ и др.

(а)

(б)

Рис. 2. Распределение концентраций молекулярных, моно- и дипротонированных форм соединений 2 (а) и 3 (б) в ходе титрования в си-

стеме CH₃CN-H₂P-HClO₄.

ны по уравнению (3), их соответствующие значе-

(7)

ния представлены в табл. 1.

(3)

Здесь K - константа основности по первой и вто-

(8)

рой ступеням, Ind - индикаторное отношение со-

P²⁺],

ответственно для соединений 1-3: [H₂P]/[H₄

Здесь [H₂P], [H₃P⁺], [H₄P²⁺] -концентрации ней-

значения рН рассчитывали согласно методике [31]

тральной и ионизированных форм соединений

). Погреш-

по формуле: pH = -2.48 - 2.65lgc(HClO₄

1-3; Kb1 и K_b2 константы равновесия реакций (1),

ность измерения констант в ходе эксперимента не

(2); A_t, A_H

, A_H

+, A_H

²⁺ - оптические плотности

превышала 3-5%.

растворов, соответствующих нейтральной и иони-

По мере увеличения числа атомов кислорода в

зированным формам порфиринов.

реакционном центре макроцикла происходит зако-

Образование комплексов порфиринов с двухза-

номерное увеличение основных свойств соедине-

рядными катионами металлов в неводных раство-

ний: Н₂TPP < HOTPP < O₂TPP, что, по-видимому,

рах (9) хорошо изучено [1].

связано с увеличением электронной плотности и

(9)

ее делокализацией в макроциклической системе. С

учетом реакций диссоциации (1, 2) протонирова-

Реакция (9) с порфиринами протекает в срав-

ных форм, уравнения материального баланса (4), а

нении с другими известными реакциями комплек-

также пропорциональности оптической плотности

сообразования в 100 и более раз медленнее. Это

растворенного вещества его концентрации соглас-

позволяет контролировать комплексообразование

но закону Ламбера-Бугера-Бера было получено

обычными методами химической кинетики, напри-

распределение концентраций молекулярной и про-

мер, спектрофотометрическим. Низкие скорости

тонированных форм для соединений 2 и 3 при ти-

образования металлопорфиринов обусловлены

тровании (4)-(8) (рис. 2).

бимолекулярным многоцентровым механизмом

(4)

реакции [1]. Образование металлопорфиринов ха-

рактеризуется значительной величиной энергии

активации и отрицательной энтропией активации.

(5)

Нами впервые измерены кинетические параме-

тры образования комплексов гетерозамещенных

(6)

порфиринов 2 и 3 с медью в сравнении с тетра-

фенилпорфирином 1 в уксусной кислоте и ДМФА

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

КООРДИНАЦИОННЫЕ И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОКСАПРОИЗВОДНЫХ

1113

Таблица 2. Кинетические параметры образования медных комплексов соединений 1-3 в уксусной кислоте и ДМФА

Порфирин

c_CuAcO2×10^-3,моль/л

k^2э9ф8×10³

k_v298, л^0.5∙моль^-0.5∙с^-1

E_a, кДж/моль

ΔS^≠, Дж/(моль·K)

Уксусная кислота

O₂TPP (3)

0.937

14.6±0.10

0.34±0.02

92±5

-47±10

HOTPP (2)

Реакция протекает мгновенно

Н₂ТРР (1)

1.81

28.5±0.10

0.67±0.02

81±4

-29±6

ДМФА

O₂TPP (3)

0.11

Измерить не удалось

HOTPP (2)

0.11

5.99±0.02

0.54±0.02

8± 1

-230±10

Н₂ТРР (1)

0.11

0.02±0.002

0.0019±0.002

20± 1

-238±20

(табл. 2). В спектрах реагирующих систем наблю-

уравнению (11), где n - порядок реакции (2) по аце-

дались четкие изосбестические точки (рис. 3).

тату меди, который равен 0.5 в ДМФА и в уксусной

кислоте [32].

Для всех изученных реакций образования ме-

таллопорфиринов был найден первый кинетиче-

(11)

ский порядок, что подтверждается прямолинейно-

Как указано выше, замена одного из атомов

стью зависимостей в координатах lg(c^0H2P/c_H2P)-t

азота пиррольного фрагмента макроциклического

(9), где c^0H2P и c_H2P - начальная и текущая концен-

соединения на атом кислорода приводит увеличе-

трации порфирина. Концентрацию порфиринов в

нию его основных свойств примерно на 2 порядка.

ходе эксперимента контролировали по изменению

Увеличение частичного отрицательного заряда на

оптической плотности раствора. Кинетические

атомах реакционного центра способствует упроч-

опыты проводили в условиях ~100-50-кратного

нению связей металла с третичными атомами азо-

избытка Cu(OAc)₂ по отношению к порфирину,

та N→M в переходном состоянии и тем самым

что позволило рассчитать эффективные константы

обусловливает увеличение скорости комплексо-

скорости (k_эф) комплексообразования по уравне-

образования по сравнению с классическим анало-

нию (10).

гом. В координирующем слабоосновном раство-

(10)

рителе ДМФА константа скорости соединения 2

Здесь А₀, А, А_∞ - оптические плотности раствора

возрастает в ~280 раз, а энергия активации снижа-

порфирина в начальный момент, в момент време-

ется на ~10 кДж/моль по сравнению с порфири-

ни t и по окончании реакции соответственно. Кон-

ном 1. Введение второго атома кислорода, а, сле-

станты скорости n + 1 порядка рассчитывали по

довательно, увеличение основности соединения

(а)

(б)

λ, нм

Рис. 3. Изменение электронных спектров поглощения соединения 3 (a) в системе CH₃COOH-Cu(OAc)₂ ([3]= 2.66×10^-4моль/л; [Cu(OAc)₂] =

0.937×10^-4 моль/л) и соединения 2 (б) в системе ДМФА-Cu(OAc)₂ ([2] = 1.62×10^-5 моль/л; [Cu(OAc)₂] = 1.11×10^-4 моль/л) при 288-308 K.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1114

ПУХОВСКАЯ и др.

(табл. 1), приводит к мгновенному протеканию ре-

изложены [36-38]. Ошибка в определении соот-

акции O₂TPP 3 с ацетатом меди. При переходе от

ветствующих констант ±3-5%.

ДМФА к уксусной кислоте, как и следовало ожи-

Соединения 1-3 синтезировали по известным

дать для классических порфиринов [1], скорость

методикам [16, 39]. Спектральные характеристи-

ки, полученных соединений, соответствовали ли-

комплексообразования с Н₂TPP 1 увеличивается

тературным данным [16, 39].

более чем на 2 порядка. Увеличение основности

5,10,15,2-Тетрафенилпорфин (1). ЭСП (хло-

соединения 3, по-видимому, приводит к образо-

роформ), λ_max, нм (lgε): 413 (5.60), 513 (4.26),

ванию более прочных водородных связей с мо-

546 (3.90), 590 (3.70), 650 (3.73). Спектр ЯМР ¹H

лекулами уксусной кислоты, блокирующими ко-

(500 MГц, CDCl₃), δ, м. д.: -3.75 с (2H, NH), 7.80

ординационный центр. Это и вызывает снижение

м (12Hм,п, Ph), 8.30 м (8H^о, Ph), 8.75 м (8H, β-CН).

скорости комплексообразования с соединением 3

Масс-спектр (FAB), m/z:

613 (вычислено для

в уксусной кислоте (табл. 2).

C₄₄H₂₉N₄: 613.24). Найдено, %: C 87.15; H 4.91; N

Таким образом, методом спектрофотометриче-

7.91. C₄₄H₃₀N₄. Вычислено, %: C 87.12; H 4.95; N

7.92.

ского титрования определены константы основно-

сти, параметры электронных спектров поглощения

5,10,15,20-Тетрафенил-21-оксапорфирин (2).

ЭСП (хлороформ), λ_max, нм (lgε): 418 (5.41), 514

и интервалы существования ионизированных и

(4.36), 548 (3.81), 617 (3.48), 678 (3.69). Спектр

молекулярных форм 5,10,15,20-тетрафенил-21-ок-

ЯМР ¹H (500 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: -1.64 с (1Н,

сопорфирина и

5,10,15,20-тетрафенил-21,23-ди-

NH), 7.67м (12Н^м,п, Ph) 8.09м (8Н^о, Ph), 9.08 м

оксопорфирина. Впервые исследована кинетика

(4Н, β-H, фуран), 9.36 м (4Н, β-H, пиррол). Масс-

реакций образования медных комплексов оксоза-

спектр (FAB), m/z: 615 (вычислено для C₄₄H₂₉N₃O:

мещенных производных

5,10,15,20-тетрафенил-

615.73). Найдено, %: C 87.15; H 4.91; N 7.91.

порфина в растворителях различной природы.

C₄₄H₃₀N₃O. Вычислено, %: C 87.12; H 4.95; N 7.92.

Проведен сравнительный анализ полученных ки-

5,10,15,20-Тетрафенил-21,23-диоксапорфи-

нетических параметров реакции комплексообра-

рин (3). ЭСП (ДМФА), λ_max, нм (lgε): 417 (4.93),

зования в сравнении со структурным аналогом -

512 (3.91), 547 (3.72), 587 (3.53), 646 (3.41). Спектр

ЯМР ¹H (500 МГц, CDCl₃), δ, м. д.: 7.71-7.76

тетрафенилпорфином.

, Ph), 9.38 с (4H, β-H,

м (12Н^м,п, Ph), 8.16 м (8H^о

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

пиррол), 9.55 с (4H, β-H, фуран). Масс-спектр

(FAB), m/z: 619.23 (вычислено для C₄₄H₂₈N₂O₂: m/z

Использованные в работе растворители (уксус-

616.71).

ная кислота, хлорная кислота, ацетонитрил) и аце-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

тат меди (ЧДА) очищали стандартными методами

[33-35].

Работа выполнена при финансовой поддержке

Российского фонда фундаментальных исследо-

Cпектры ЯМР ¹Н записаны на спектрометре

ваний (грант № 19-03-00214 А) с привлечением

Bruker-500 c рабочей частотой 500 МГц в CDCl₃.

оборудования центра коллективного пользования

Масс-спектры зарегистрированы на время-

«Верхневолжский региональный центр физи-

пролетном масс-спектрометре Shimadzu Axima

ко-химических исследований».

Confidence (MALDI-TOF). Электронные спектры

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

поглощения (ЭСП) и скорость образования ком-

плексов порфиринов 1-3 измеряли на спектро-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

фотометрах Shimadzu UV-1800 и Hitachi U-2000.

интересов.

Кинетические измерения проводили в термостати-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

руемых кюветах в интервале температур от 288 до

1. Berezin B.D. Coordination compounds of porphyrins

348 K. Колебание температуры не превышало ±0.1

and phthalocyanines. John Wiley & Sons: New York,

град. Исследование кислотно-основных свойств

1981. P. 323.

порфиринов проводили методом спектрофотоме-

2. Buchler J.W. In: Porphyrins / Ed. D. Dolphin. New

трического титрования. Методики эксперимента и

York: Academic Press, 1978. Vol. 1. P. 389.

обработки экспериментальных данных подробно

3. Тарасевич М.Р., Радюшкина М.Р. Катализ и элек-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

КООРДИНАЦИОННЫЕ И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ОКСАПРОИЗВОДНЫХ

1115

трокатализ металлопорфиринами. М.: Мир, 1982.

23.

Latos-Grażyński L., Lisowski J., Olmstead M.M.,

C. 168.

Balch A.L. // J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. P. 4428.

Senge M.O. In: The porphyrin handbook / Eds K.M.

doi 10.1021/ja00248a067

Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. San Diego: Academic

24.

Latos-Grażyński L., Lisowski J., Olmstead M.M.,

Press, 1999. Vol. 1. P. 239.

Balch A.L. // Inorg. Chem. 1989. Vol. 28. N 22. P. 4065.

da G.H. Vicente M., Smith K. M. // Curr.

doi 10.1021/ic00321a005

Org. Synth. 2014. Vol. 11. N 1. P. 3. doi

25.

Latos-Gra˙zy´nski L., Lisowski J., Olmstead M.M.,

10.2174/15701794113106660083

Balch A.L. // Inorg. Chem.. 1989. Vol. 28. P. 1183. doi

Syrbu S.A., Ageeva T.A., Kolodina E.A., Semeykin A.S.,

10.1021/ic00305a032

Koifman O.I. // J. Porph. Phthal. 2006. Vol. 10. N 4-6.

26.

Latos-Grażyński L., Lisowski J., Chmielewski M.,

P. 885. doi 10.1142/S1088424606000235

Grzeszczuk M., Olmstead M.M., Balch A.L. // Inorg.

Syrbu S.A., Pukhovskaya S.G., Nam T.D., Ivanova Yu.B.,

Chem. 1994. Vol. 33. P. 192. doi 10.1021/ic00080a004

Razumov M.I. // Macroheterocycles. 2019. Vol. 12. N 2.

27.

Latos-Grażyński L., Pacholska E., Chmielewski M.,

P. 135. doi 10.6060/mhc190557s

Grzeszczuk M., Olmstead M.M., Balch A.L. // Inorg.

Rocheva T.K., Shevchenko O.G., Mazaletskaya L.I.,

Chem. 1996. Vol. 35. P. 556. doi 10.1021/ic950329z

Sheludchenko N.I., Belykh D.V. // Macroheterocycles.

28.

Gross Z., Saltsman I., Pandian R.P., Barzilay C. //

2018. Vol. 11. N 1. P. 95. doi 10.6060/mhc170302b

Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38. P. 2383. doi 10.1016/

Функциональные материалы на основе тетрапир-

S0040-4039(97)00357-2

рольных макрогетероциклических соединений / Под

29.

Andrianov V.G., Malkova O.V. // Macroheterocycles.

ред. О.И. Койфмана. М.: ЛЕНАНД, 2019. 848 с.

2009. Vol. 2. N 2. P. 130. doi 10.6060/mhc2009.2.130

10.

Ivanova Yu.B., Pukhovskaya S.G., Mamardashvili N.Zh.,

30.

Tagawa K., Mori S., Okujima T., Takas M. //

Koifman O.I., Kruk M.M. // J. Mol. Liq. 2019 Vol. 275.

Tetrahedron. 2017. Vol. 73 P. 794. doi 10.1016/j.

P. 491. doi 10.1016/j.molliq.2018.11.107

tet.2016.12.067

11.

Latos-Grażyński L. In: The Porphyrin Handbook /

31.

Пуховская С.Г., Иванова Ю.Б., Дао Тхе Нам, Ва-

Eds K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. New York:

шурин А.С. // ЖФХ. 2014. Т. 88. № 10. С. 1487;

Academic Press, 2000. Vol. 2. P. 36.

Pukhovskaya S.G., Ivanova Yu.B., Nam D.T., Vashu-

12.

Сырбу С.А., Пуховская С.Г., Иванова Ю.Б., Вашу-

рин А.С. // ЖОХ. 2019. Т. 89. Вып. 2. С. 258;

rin A.S. // Russ. J. Phys. Chem. 2014. Vol. 88. N 10.

P. 1670. doi 10.1134/S0036024414100288

Syrbu S.A., Pukhovskaya S.G., Ivanova Yu.B., Vashu-

rin A.S. // Russ. J. Gen. Chem. 2019. Vol. 89. N. 2.

32.

Кувшинова Е.М., Пуховская С.Г., Голубчиков О.А.,

P. 255. doi 10.1134/S1070363219020142

Березин Б.Д. // Коорд. хим. 1993. Т. 19. № 8. С. 630.

13.

Lisowski J., Grzeszczuk M., Latos-Grażyński L. // Inorg.

33.

Гордон А., Форд Р. // Спутник химика. М. : Мир,

Chim. Acta. 1989. Vol. 161. N 153. doi 10.1016/S0020-

1976. С. 541.

1693(00)83086-8

34.

Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж. Органиче-

14.

Pandian R.P., Chandrashekar T.K. // Inorg. Chem. 1994.

ские растворители. Физические свойства и методы

Vol. 33. P. 3317. doi 10.1021/ic00093a020

очистки. М.: ИЛ, 1958. С. 518.

15.

Pandian R.P., Chandrashekar T.K // J. Chem. Soc.

35.

Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические

Dalton Trans. 1993. Vol 1. P. 119. doi 10.1039/

реактивы. М.: Химия, 1974. С. 407.

dt9930000119

36.

Иванова Ю.Б., Шейнин В.Б., Мамардашвили Н.Ж. //

16.

Chmielewski P.J., Latos-Grażyński L., Olmstead M.M.,

ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 8. С. 1380; Ivanova Yu.B.,

Balch A.L. // Chem. Eur. J. 1997. Vol. 3. P. 268. doi

Sheinin V.B., Mamardashvili N.Zh. // Russ. J. Gen.

10.1002/chem.19970030216

Chem. 2007. Vol. 77. N 8. P. 1458. doi 10.1134/

17.

Chmielewski P.J., Latos-Grażyński L. // Inorg. Chem.

S1070363207080270

1998. Vol. 37. P. 4179. doi 10.1021/ic971387i

37.

Nam D.T., Pukhovskaya S.G., Ivanova Y.B., Liulko-

18.

Sridevi B., Narayanan S.J., Srinivasan A.,

vich L.S., Semeikin A.S., Syrbu S.A., Kruk M.M. // J.

Chandrashekar T.K., Subramanian J. // J. Chem. Soc.

Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 2017. Vol. 89. N 3-4.

Dalton Trans. 1998. Vol. 12. P. 1979. doi 10.1039/

P. 325. doi 10.1007/s10847-017-0758-9

a801934g

38.

Иванова Ю.Б., Чурахина Ю.И., Мамардашвили Н.Ж. //

19.

Pawlicki M., Kańska I., Latos-Grażyński L. // Inorg.

ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 4. С. 691; Ivanova Yu.B.,

Chem. 2007. Vol. 46. N 16. P. 6575. doi 10.1021/

Churakhina Yu.I., Mamardashvili N.Zh. // Russ. J.

ic700631t

Gen. Chem. 2008. Vol. 78. N 4. P. 673. doi 10.1134/

20.

Broadhurst M.J., Grigg R., Johnson A.W. // J. Chem.

S1070363208040269

Soc. (D). 1969. Vol. 1480. doi 10.1039/C29690001480

39.

Buchler J.W. In: Synthesis and properties of

21.

Broadhurst M.J., Grigg R., Johnson A.W. // J. Chem.

Soc. (D). 1970. Vol. 807. doi 10.1039/C29700000807

metalloporphyrins. Porphyrins / Ed. D. Dolphin. New

22.

Broadhurst M.J., Grigg R. // J. Chem. Soc. (С). 1971.

York: Academic Press, 1978. Vol. 1. P. 389. doi 10.1016/

P. 3681. doi 10.1039/J3971000368.1

B978-0-12-220101-1.50017-2

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020