ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 7, с. 1138-1142

КРАТКИЕ

СООБЩЕНИЯ

УДК 547.818

ПЕРВЫЙ ПРИМЕР СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ

2H-ТИОПИРАНО[3,4-с]ПИРАЗОЛ-7-ОНА КАК НОВОЙ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

^aЛьвовский национальный медицинский университет имени Д. Галицкого ул. Пекарская 69, Львов, 79010 Украина

^bЛьвовский национальный университет имени И. Франко, Львов, 79005 Украина

*e-mail: chabantaras@ukr.net

Поступило в Редакцию 20 февраля 2020 г.

После доработки 20 февраля 2020 г.

Принято к печати 27 февраля 2020 г.

Взаимодействием этил-4-формил-1-арил-1H-пиразол-3-карбоксилатов с роданином получена серия этил-

4-[(Z)-(4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1-арил-1H-пиразол-3-карбоксилатов. Последние

рециклизируются под действием NaOH с образованием 2-арил-7-оксo-2,7-дигидротиопирано[3,4-c]-

пиразол-5-карбоновых кислот - первых представителей новой гетероциклической системы.

Ключевые слова: тиопирано[3,4-c]пиразол, пиразол, тиопиран, роданин

DOI: 10.31857/S0044460X20070197

Кумарины, изокумарины и их гетероцикличе-

в частности некоторых тиопиранов [5, 9, 16-18],

ские аналоги представляют собой перспективный

нами предложен метод синтеза производных тио-

класс органических соединений для поиска новых

пирано[3,4-c]пиразола. Следует отметить, что дан-

биологически активных веществ. Они обладают

ная гетероциклическая система является новой,

спектром разнообразной биологической активно-

ранее в литературе она не описывалась.

сти, широко распространены среди природных ве-

Взаимодействие этил-4-формил-1-арил-1H-пи-

ществ, а также входят в состав фармацевтических

разол-3-карбоксилатов 1a-к с роданином 2 приво-

препаратов [1-3]. В то же время изотиокумарины

дит к образованию с высокими выходами этил-4-

(изотиохромен-1-оны), которые являются биоизо-

[(Z)-(4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидин-5-илиден)-

стерами изокумаринов, изучены мало. Несмотря

метил]-1-арил-1H-пиразол-3-карбоксилатов

3a-к

на то, что изотиокумарины являются простой ге-

(схема 1). Реакцию проводили в среде кипящей ук-

тероциклической системой, данные о методах их

сусной кислоты в присутствии триэтиламина как

основания. Известно, что роданиновое кольцо не-

получения и биологической активности ограниче-

стабильно в щелочных условиях и при воздействии

ны [4].

гидроксидов активных металлов расщепляется

Один из простых методов синтеза производных

[19]. Мы исследовали поведение соединений 3a-к

кумарина основан на реакции рециклизации 5-ор-

в присутствии гидроксида натрия. Установлено,

то-карбоксибензилиденроданинов в щелочных

что образующиеся в этих условиях соли 4a-к при

условиях [4-8]. Данный подход был успешно при-

дальнейшем подкислении подвергаются тиолакто-

менен и к синтезу тиопирано[4,3-c]хинолинов [9].

низации с образованием 2-арил-7-оксo-2,7-диги-

В данной работе, которая является продолжени-

дротиопирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновых кислот

ем наших исследований по синтезу биологически

5a-к (схема 1). Выходы соединений 5a-к состав-

важных гетероциклических соединений [9-15],

ляют

71-86%. Такое преобразование является

1138

ПЕРВЫЙ ПРИМЕР СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ

1139

Схема 1.

удобным способом конструирования неизвестной

дых компонентов, затем прибавляли 3 капли три-

ранее тиопирано[3,4-c]пиразольной системы.

этиламина. Полученную смесь кипятили в течение

Полученные соединения 5a-к - высокоплав-

3 ч, затем охлаждали. Осадок отфильтровывали и

кие вещества желтого цвета, хорошо растворимые

перекристализовывали из ДМФА.

при нагревании в ДМФА, ДМСО, уксусной кис-

Этил-4-[(4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидин-5-

лоте, нерастворимы в неполярных растворителях

илиден)метил]-1-фенил-1Н-пиразол-3-кар-

и воде. Строение полученных производных 5a-к

боксилат (3а). Выход 81%, т. пл. 235°С. Спектр

доказано с помощью спектроскопии ЯМР ¹Н и ¹³С.

ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.34 т (3H, СН₃,J =

Таким образом, разработан простой и эффек-

7.1 Гц), 4.35 к (2H, СН₂, J = 7.1 Гц), 7.43 т (1H, Ar,

тивный метод синтеза 2-арил-7-оксo-2,7-дигидро-

J = 7.8 Гц), 7.54 т (2H, Ar, J = 7.8 Гц), 7.95 д (2H, Ar,

тиопирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновых

кислот

J = 7.8 Гц), 7.99 с (1H, CH=), 8.58 с (1H, пиразол).

как первых представителей новой гетероцикличе-

Спектр ЯМР ¹³С (ДMСO-d₆), δ_С, м. д.: 14.1, 61.2,

ской системы.

119.2, 120.0 (2C), 120.9, 126.4, 128.3, 128.8, 129.6

1-Арил-4-формил-1Н-пиразол-3-карбоксилаты

(2C), 138.3, 142.4, 161.3, 169.3, 195.1. Найдено, %:

1a-к получали по методике, описанной в работе [15].

C 53.59; H 3.55; N 11.57. C₁₆H₁₃N₃O₃S₂. Вычисле-

но, %: C 53.47; H 3.65; N 11.69.

Общаяметодикаполучения этил-4-[(4-оксо-2-

тиоксо-1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1-

Этил-1-(3-метилфенил)-4-[(4-оксо-2-тиоксо-

арил-1Н-пиразол-3-карбоксилатов 3а-к. Смесь

1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-пиразол-

2.0 ммоль этил-1-арил-4-формил-1Н-пиразол-3-

3-карбоксилат (3б). Выход 79%, т. пл. 243°С.

карбоксилата 1a-к, 2.0 ммоль роданина 2 и 5 мл

Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.35 т (3H,

уксусной кислоты нагревали до растворения твер-

СН₃, J = 7.1 Гц), 2.44 с (3H, CH₃), 4.37 к (2H, СН₂,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1140

ЧАБАН и др.

J = 7.1 Гц), 7.24 д (1H, Ar, J = 8.0 Гц), 7.39 т (1H,

8.03 с (1H, СН=), 8.55 с (1H, пиразол), 13.78 уш. с

Ar, J = 8.0 Гц), 7.79 д (1H, Ar, J = 8.0 Гц), 7.82 с

(1H, NH). Найдено, %: C 48.56; H 3.15; N 10.45.

(1H, Ar), 8.02 с (1H, CH=), 8.62 с (1H, пиразол).

C₁₆H₁₂ClN₃O₃S₂. Вычислено, %: C 48.79; H 3.07;

Найдено, %: C 54.43; H 4.01; N 11.39. C₁₇H₁₅N₃O₃S₂.

N 10.67.

Вычислено, %: C 54.67; H 4.05; N 11.25.

Этил-4-[(4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидин-

Этил-1-(4-метилфенил)-4-[(4-оксо-2-тиоксо-

5-илиден)метил]-1-(4-хлорфенил)-1Н-пи-

1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-пиразол-

разол-3-карбоксилат (3ж). Выход 74%, т. пл.

3-карбоксилат (3в). Выход 72%, т. пл. 231°С.

261°С. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 1.47 т

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д.: 1.47 т (3H,

(3H, СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 4.51 к (2H, СН₃СН₂, J =

СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 2.43 с (3Н, СН₃), 4.51 к (2H,

7.1 Гц), 7.51 д (2H, Ar, J = 8.9 Гц), 7.74 д (2H, Ar, J =

СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 7.32 д (2H, Ar, J = 8.5 Гц), 7.64

8.9 Гц), 8.05 с (1H, CH=), 8.32 с (1H, пиразол), 9.67

д (2H, Ar, J = 8.5 Гц), 8.04 с (1H, СН=), 8.35 с (1H,

уш. с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.:

пиразол), 9.68 уш. с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С

14.29, 61.98, 120.08, 121.50 (2C), 123.22, 125.72,

(CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.3, 21.1, 61.8, 119.7, 120.3 (2C),

127.93, 129.95 (2C), 134.59, 137.17, 143.91, 161.38,

123.8, 125.2, 128.1, 130.3 (2C), 136.4, 139.0, 143.5,

167.39, 191.08. Найдено, %: C 48.63; H 3.01; N

161.6, 167.5, 191.3. Найдено, %: C 54.81; H 4.12;

10.53. C₁₆H₁₂ClN₃O₃S₂. Вычислено, %: C 48.79; H

N 11.14. C₁₇H₁₅N₃O₃S₂. Вычислено, %: C 54.67; H

3.07; N 10.67.

4.05; N 11.25.

Этил-1-(4-бромфенил)-4-[(4-оксо-2-тиоксо-

Этил-1-(3,4-диметилфенил)-4-[(4-оксо-2-

1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-пиразол-

тиоксо-1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-

3-карбоксилат (3з). Выход 79%, т. пл. 261°С.

пиразол-3-карбоксилат (3г). Выход 81%, т. пл.

Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.36 т (3H,

228°С. Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.36

СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 4.39 к (2H, СН₃СН₂, J = 7.1 Гц),

т (3H, СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 2.27 c (3H, CH₃), 2.32

7.77 д (2H, Ar, J = 8.8 Гц), 8.00 д (2H, Ar, J =

c (3H, CH₃), 4.38 к (2H, СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 7.28

8.8 Гц), 8.05 с (1H, СН=), 8.73 с (1H, пиразол),

д (1H, Ar, J = 8.2 Гц), 7.67 д. д (1H, Ar, J = 8.2, J =

13.81 уш. с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДMСO-d₆),

2.3 Гц), 7.76 д (1H, Ar, J = 2.3 Гц), 8.03 с (1H, СН=),

δ_С, м. д.: 14.1, 61.2, 119.4,

121.9

(2C), 122.1,

8.55 с (1H, пиразол), 13.78 уш. с (1H, NH). Спектр

125.0, 129.1, 131.9, 132.5 (2C), 137.6, 143.4, 161.1,

ЯМР ¹³С (ДMСO-d₆), δ_С, м. д.: 14.1, 19.0, 19.4, 61.1,

169.2, 194.4. Найдено, %: C 43.69; H 2.82; N 9.74.

117.1, 119.0, 120.5, 121.2, 125.9, 128.4, 130.3, 133.2,

C₁₆H₁₂BrN₃O₃S₂. Вычислено, %: C 43.84; H 2.76;

136.2, 137.9, 142.2, 161.3, 169.0, 195.0. Найдено, %:

N 9.59.

C 55.98; H 4.35; N 10.71. C₁₈H₁₇N₃O₃S₂. Вычисле-

Этил-1-(3-нитрофенил)-4-[(4-оксо-2-тиоксо-

но, %: C 55.80; H 4.42; N 10.84.

1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-пиразол-

Этил-1-(4-метоксифенил)-4-[(4-оксо-2-

3-карбоксилат (3и). Выход 68%, т. пл. 275°С.

тиоксо-1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-

Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.38 т (3H,

пиразол-3-карбоксилат (3д). Выход 72%, т. пл.

СН₃СН₂,J = 7.0 Гц), 4.38 к (2H, СН₃СН₂, J =

238°С. Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.36 т

7.0 Гц), 7.78 т (1H, Ar, J = 8.2 Гц), 7.91 с (1H,

(3H, СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 3.89 с (3H, CH₃), 4.38 к

Ar), 8.22 д (1H, Ar, J = 8.2 Гц), 8.43 д (1H, Ar, J =

(2H, СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 7.01 д (2H, Ar, J = 8.2 Гц),

8.2 Гц), 8.70 с (1H, СН=), 8.71 с (1H, пиразол),

7.65 д (2H, Ar, J = 8.2 Гц), 8.01 с (1H, СН=), 8.52 с

13.76 уш. с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДMСO-d₆),

(1H, пиразол), 13.77 уш. с (1H, NH). Найдено, %: C

δ_С, м. д.: 14.0, 61.3, 114.4, 119.5, 120.4, 122.6, 125.7,

52.68; H 3.74; N 10.53. C₁₇H₁₅N₃O₄S₂. Вычислено,

126.6, 129.2, 131.1, 138.8, 142.8, 148.3, 160.9,

%: C 52.43; H 3.88; N 10.79.

168.9, 195.0. Найдено, %: C 47.35; H 3.06; N 13.67.

Этил-4-[(4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидин-

C₁₆H₁₂N₄O₅S₂. Вычислено, %: C 47.52; H 2.99; N

13.85.

5-илиден)метил]-1-(3-хлорфенил)-1Н-пира-

зол-3-карбоксилат (3е). Выход 69%, т. пл. 245°С.

Этил-1-(4-нитрофенил)-4-[(4-оксо-2-тиоксо-

Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.36 т (3H,

1,3-тиазолидин-5-илиден)метил]-1Н-пиразол-

СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 4.38 к (2H, СН₃СН₂, J =

3-карбоксилат (3к). Выход 73%, т. пл. 284°С.

7.1 Гц), 7.28 д (1H, Ar, J = 8.2 Гц), 7.67 д. д (1H,

Спектр ЯМР ¹H (ДMСO-d₆), δ, м. д.: 1.43 т (3H,

Ar, J = 8.2, J = 2.3 Гц), 7.76 д (2H, Ar, J = 2.3 Гц),

СН₃СН₂, J = 7.1 Гц), 4.42 к (2H, СН₃СН₂,J = 7.1 Гц),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

ПЕРВЫЙ ПРИМЕР СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ

1141

8.30 д (2H, Ar, J = 9.2 Гц), 8.34 д (2H, Ar, J = 9.2 Гц),

(1H, тиопиран), 9.25 с (1H, пиразол). Найдено, %:

8.74 с (1H, СН=), 8.76 с (1H, пиразол), 13.79 уш. с

C 60.14; H 4.16; N 9.12. C₁₅H₁₂N₂O₃S. Вычислено,

(1H, NH). Найдено, %: C 47.74; H 2.87; N 13.97.

%: C 59.99; H 4.03; N 9.33.

C₁₆H₁₂N₄O₅S₂. Вычислено, %: C 47.52; H 2.99; N

2-(4-Метоксифенил)-7-оксo-2,7-дигидротио-

13.85.

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

Общая методика получения 7-оксo-2-фенил-

(5д). Выход 74%, т. пл. 271°С. Спектр ЯМР ¹H

2,7-дигидротиопирано[3,4-c]пиразол-5-карбо-

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 3.93 с (3H, CH₃), 7.04 д (2H,

новых кислот 5а-к. Смесь 1.0 ммоль этил-1-арил-

Ar, J = 8.2 Гц), 7.61 д (2H, Ar, J = 8.2 Гц), 8.21 с

4-[(4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидин-5-илиден)-

(1H, тиопиран), 9.23 с (1H, пиразол). Найдено, %:

метил]-1Н-пиразол-3-карбоксилата

3a-к,

3 мл

C 55.43; H 3.15; N 9.37. C₁₄H₁₀N₂O₄S. Вычислено,

тетрагидрофурана, 3 мл воды и 0.2 г (5 ммоль) NaOH

%: C 55.62; H 3.33; N 9.27.

кипятили в течение 3 ч. После охлаждения добав-

7-Оксo-2-(3-хлорфенил)-2,7-дигидротио-

ляли 10 мл 1 М. соляной кислоты. Осадок отфиль-

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

тровывали и перекристаллизовывали из ДМФА.

(5е). Выход 69%, т. пл. 281°С. Спектр ЯМР ¹H

7-Oксo-2-фенил-2,7-дигидротиопирано-

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 7.34 д (1H, Ar, J = 8.1 Гц),

[3,4-c]пиразол-5-карбоновая кислота

(5а).

7.68 д. д (1H, Ar, J = 8.1, J = 2.3 Гц), 7.80 д (2H,

Выход

71%, т. пл.

239°С. Спектр ЯМР

¹H

Ar, J = 2.3 Гц), 8.21 с (1H, тиопиран), 9.18 с (1H,

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 7.48 т (1H, Ph, J = 7.2 Гц), 7.58 т

пиразол). Найдено, %: C 50.72; H 2.43; N 11.69.

(2H, Ph, J = 7.2 Гц), 7.94 д (2H, Ph, J = 7.2 Гц),

C₁₃H₇ClN₂O₃S. Вычислено, %: C 50.91; H 2.30; N

8.16 с (1H, тиопиран), 9.20 с (1H, пиразол). Спектр

11.56.

ЯМР ¹³С (ДMСO-d₆), δ_С, м. д.: 120.3 (2C), 122.1,

7-Оксo-2-(4-хлорфенил)-2,7-дигидротио-

124.7, 128.2, 129.0,

129.89

(2C), 129.91, 138.6,

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

143.0, 163.4, 179.3. Найдено, %: C 57.51; H 2.85; N

(5ж). Выход 78%, т. пл. 289°С. Спектр ЯМР ¹H

10.37. C₁₃H₈N₂O₃S. Вычислено, %: C 57.35; H 2.96;

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 7.61 д (2H, Ar, J = 8.0 Гц), 7.98

N 10.29.

д (2H, Ar, J = 8.0 Гц), 8.19 с (1H, тиопиран), 9.24

2-(3-Метилфенил)-7-оксo-2,7-дигидротио-

с (1H, пиразол). Найдено, %: C 50.67; H 2.14; N

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

11.41. C₁₃H₇ClN₂O₃S. Вычислено, %: C 50.91; H

(5б). Выход 74%, т. пл. 255°С. Спектр ЯМР ¹H

2.30; N 11.56.

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 2.45 с (3H, CH₃), 7.21 д (1H, Ar,

2-(4-Бромфенил)-7-оксo-2,7-дигидротио-

J = 8.1 Гц), 7.42 т (1H, Ar, J = 8.1 Гц), 7.76 д (1H, Ar,

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

J = 8.1 Гц), 7.82 с (1H, Ar), 8.19 с (1H, тиопиран),

(5з). Выход 73%, т. пл. 291°С. Спектр ЯМР ¹H

9.24 с (1H, пиразол). Найдено, %: C 58.54; H 3.41;

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 7.75 д (2H, Ar, J = 8.8 Гц), 8.04

N 9.95. C₁₄H₁₀N₂O₃S. Вычислено, %: C 58.73; H

д (2H, Ar, J = 8.8 Гц), 8.14 с (1H, тиопиран), 9.21 с

3.52; N 9.78.

(1H, пиразол). Найдено, %: C 44.21; H 2.14; N 7.76.

2-(4-Метилфенил)-7-оксo-2,7-дигидротио-

C₁₃H₇BrN₂O₃S. Вычислено, %: C 44.46; H 2.01; N

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

7.98.

(5в). Выход 68%, т. пл. 273°С. Спектр ЯМР ¹H

2-(3-Нитрофенил)-7-оксo-2,7-дигидротио-

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 2.48 с (3Н, СН₃), 7.35 д (2H,

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

Ar, J = 8.5 Гц), 7.66 д (2H, Ar, J = 8.5 Гц), 8.17 с

(5и). Выход 81%, т. пл. 275°С. Спектр ЯМР ¹H

(1H, тиопиран), 9.21 с (1H, пиразол). Найдено, %:

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 7.81 т (1H, Ar, J = 8.2 Гц), 7.94

C 58.97; H 3.39; N 9.57. C₁₄H₁₀N₂O₃S. Вычислено,

с (1H, Ar), 8.15 с (1H, тиопиран), 8.20 д (1H, Ar,

%: C 58.73; H 3.52; N 9.78.

J = 8.2 Гц), 8.43 д (1H, Ar, J = 8.2 Гц), 9.23 с (1H,

2-(3,4-Диметилфенил)-7-оксo-2,7-дигидро-

пиразол). Найдено, %: C 49.02; H 2.34; N 13.45.

тиопирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая кисло-

C₁₃H₇N₃O₅S. Вычислено, %: C 49.21; H 2.22; N

13.24.

та (5г). Выход 82%, т. пл. 261°С. Спектр ЯМР ¹H

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 2.31 с (3H, CH₃), 2.38 с (3H,

2-(4-Нитрофенил)-7-оксo-2,7-дигидротио-

CH₃), 7.21 д (1H, Ar, J = 8.1 Гц), 7.68 д. д (1H, Ar,

пирано[3,4-c]пиразол-5-карбоновая

кислота

J = 8.1, J = 2.3 Гц), 7.79 д (1H, Ar, J = 2.3 Гц), 8.21 с

(5к). Выход 71%, т. пл. 295°С. Спектр ЯМР ¹H

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020

1142

ЧАБАН и др.

(ДMСO-d₆), δ, м. д.: 8.19 с (1H, тиопиран), 8.31 д

Vol. 45. P. 121. doi 10.1007/s10593-009-0238-2

(2H, Ar, J = 9.2 Гц), 8.36 д (2H, Ar, J = 9.2 Гц), 9.21

10.

Obushak M.D., Matiychuk V.S., Turytsya V.V. //

Tetrahedron Lett. 2009. Vol. 50. N 45. P. 6112. doi

с (1H, пиразол). Найдено, %: C 49.43; H 2.04; N

10.1016/j.tetlet.2009.08.024

13.11. C₁₃H₇N₃O₅S. Вычислено, %: C 49.21; H 2.22;

11.

Zubkov F.I., Ershova J.D., Zaytsev V.P., Obu-

N 13.24.

shak M.D., Matiychuk V.S., Sokolova E.A., Khrusta-

Спектры ЯМР регистрировали на спектрометре

lev V.N., Varlamov A.V. // Tetrahedron Lett. 2010. Vol.

Varian Mercury VX-400 [400 (¹Н), 100 МГц (¹³С)],

51. N 52. P. 6822. doi 10.1016/j.tetlet.2010.10.046

внутренний стандарт - ТМС.

12.

Pokhodylo N.T., Matiychuk V.S., Obushak M.D. //

Tetrahedron. 2009. Vol. 65. N 13. P. 2678. doi 10.1016/j.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

tet.2009.01.086

13.

Походыло Н.Т., Савка Р.Д., Матийчук В.С., Обу-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

шак Н.Д. // ЖОХ. 2009. Т. 79. Вып. 2. С. 320;

интересов.

Pokhodylo N.T., Savka R.D., Matiichuk V.S., Obu-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

shak N.D. // Russ. J. Gen. Chem. 2009. Vol. 79. N 2.

Р. 309. doi 10.1134/S1070363209020248

Borges F., Roleira F., Milhazes N., Santana L.,

14.

Chaban T.I., Ogurtsov V.V., Matiychuk V.S., Cha-

Uriarte E. // Cur. Med. Chem. 2005. Vol. 12. P. 887. doi

ban I.G., Demchuk I.L., Nektegayev I.A. // Acta Chim.

10.2174/0929867053507315

Slovenica. 2019. Vol 66. N 1. Р. 103. doi 10.17344/

Napolitano E. // Org. Prep. Proc. Int. 1997. Vol. 29.

acsi.2018.4570

P. 631. doi 10.1080/00304949709355245

15.

Матийчук В.С., Потопнык М.А., Обушак Н.Д. //

Hill R.A. // Forschr. Chem. Naturst. 1986. Vol. 49. P. 1.

ЖОрХ. 2008. Т. 44. № 9. С. 1368; Matiichuk V.S.,

Kaminskyy D., Kryshchyshyn A., Nektegayev I.,

Potopnyk M.A., Obushak N.D. // Russ. J. Org.

Vasylenko O., Grellier P., Lesyk R. // Eur. J. Med. Chem.

Chem. 2008. Vol. 44. N 9. Р. 1352. doi 10.1134/

2014. Vol. 75. P. 57. doi 10.1016/j.ejmech.2014.01.028

S1070428008090182

Походыло Н.Т., Матийчук В.С., Обушак Н.Д. // ХГС.

16.

Zelisko N., Atamanyuk D., Vasylenko O., Bryhas A.,

2010. № 2. С. 173; Pokhodylo N.T., Matiychuk V.S.,

Matiychuk V., Gzella A., Lesyk R. // Tetrahedron. 2014.

Obushak M.D. // Chem. Heterocycl. Compd. 2010.

Vol. 70. N 3. Р. 720. doi 10.1016/j.tet.2013.11.083

Vol. 46. Р. 140. doi 10.1007/s10593-010-0484-3

17.

Bryhas A.O., Horak Y.I., Ostapiuk Y.V., Obushak M.D.,

Brown J.J., Newbold G.T. // J. Chem. Soc. 1952.

Matiychuk V.S. // Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 52. N 18.

Р. 4397. doi 10.1039/JR9520004397

Р. 2324. doi 10.1016/j.tetlet.2011.02.081

Dijksman D.J., Newbold G.T. // J. Chem. Soc. 1951.

Р. 1213. doi 10.1039/JR9510001213

18.

Zelisko N., Atamanyuk D., Ostapiuk Y., Bryhas A.,

Kamal A., Robertson A., Tittensor E. // J. Chem. Soc.

Matiychuk V., Gzella A., Lesyk R. // Tetrahedron. 2015.

1950. Р. 3375. doi 10.1039/JR9500003375

Vol. 71. N 50. Р. 9501. doi 10.1016/j.tet.2015.10.019

Походыло Н.Т., Матийчук В.С., Обушак Н.Д. // ХГС.

19.

Inamoto K., Arai Y., Hiroya K., Doi T. // Chem.

2008. № 1. С. 140; Pokhodylo N.T., Matiychuk V.S.,

Commun. 2008. N 43. P. 5529. doi.org/10.1039/

Obushak M.D. // Chem. Heterocycl. Compd. 2009.

B811362A

First Example of Synthesis of 2H-Thiopirano[3,4-c]-

pyrazol-7-one Derivatives as a New Heterocyclic System

T. I. Chabana,*, Y. E. Matiichuk^a, and V. S. Matiychuk^b

^aDanylo Halytsky Lviv National Medical University, Lviv, 79010 Ukraine

^bIvan Franko National University of Lviv, Lviv, 79005, Ukraine

*e-mail: chabantaras@ukr.net

Received February 20, 2020; revised February 20, 2020; accepted February 27, 2020

A series of ethyl 4-[(Z)-(4-oxo-2-thioxo-1,3-thiazolidin-5-ylidene)methyl]-1-aryl-1H-pyrazole-3-car-

boxylates was obtained as a result of the reaction of ethyl 4-formyl-1-aryl-1H-pyrazole-3-carboxylates with

rhodanine. Under the action of NaOH, the prepared pyrazole-3-carboxylates underwent recyclization to form

2-aryl-7-oxo-2,7-dihydrothiopyrano[3,4-c]pyrazole-5-carboxylic acids - the first representatives of the new

heterocyclic system.

Keywords: thiopyrano[3,4-c]pyrazole, pyrazole, thiopyran, rhodanine

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 7 2020