ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 8, с. 1283-1289

УДК 546.185;547.551.2;547.53.024;548.312.3

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕКСАБРОМОПЛАТИНАТОВ

ОРГАНИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ И -СТИБОНИЯ

Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет),

пр. Ленина 76, Челябинск, 454080 Россия

*e-mail: aesya@mail.ru

Поступило в Редакцию 26 февраля 2020 г.

После доработки 4 марта 2020 г.

Принято к печати 4 марта 2020 г.

Гексабромоплатинаты органилтрифенилфосфония и -стибония синтезированы при взаимодействии

гексабромoплатината калия с бромидами органилтрифенилфосфония в ацетонитриле или воде. Комплек-

сы [Ph₃PC₂H₅]₂[PtBr₆] и [Ph₃PCH₂Ph]₂[PtBr₆] получены перекристаллизацией из диметилсульфоксида;

комплексы [Ph₃PCH₂Ph][PtBr₅(Et₂SO-S)], [Ph₄Sb·Et₂SO-O]₂[PtBr₆] - перекристаллизацией гексабро-

моплатинатов бензилтрифенилфосфония и тетрафенилстибония из диэтилсульфоксида. По данным

рентгеноструктурных исследований, атомы фосфора в катионах имеют искаженную тетраэдрическую

координацию, атомы сурьмы - искаженную тригонально-бипирамидальную координацию за счет вза-

имодействия Sb···O=SEt₂.

Ключевые слова: бромид этилтрифенилфосфония, бромид бензилтрифенилфосфония, бромид тетра-

фенилстибония, гексабромоплатинат калия

DOI: 10.31857/S0044460X20080168

Реакции галогенидов тетраорганилфосфония

гексабромоплатинатными анионами, полученны-

или тетраорганилстибония с солями платины

ми при взаимодействии бромида тетраорганил-

K₂[PtHal₆] (Hal = Cl, Br) в диметилсульфоксиде ча-

фосфония или -аммония с гексабромоплатино-

сто сопровождаются лигандным обменом в анионе

вой кислотой или гексабромоплатинатом калия

с замещением атома галогена на молекулу Me₂SO

[14-19]. Кроме того, диалкилсульфоксид не всегда

с образованием анионов

[PtBr₅(Me₂SO-S)]2- и

замещает атом галогена в анионах. В связи с этим

[PtCl₅(Me₂SO-S)]2- [1-5]. В анионе возможно так-

нами синтезированы гексабромоплатинатные ком-

же замещение галогена на молекулу диэтилсуль-

плексы и исследованы их реакции с диалкилсуль-

фоксида [PtCl₅(Et₂SO-S)]^- [6].

фоксидами.

Помимо замещения в анионе для ионных

При взаимодействии гексабромоплатината ка-

комплексов сурьмы возможно вхождение мо-

лия с бромидами трифенил(этил)- и бензил(три-

лекулы Me₂SO в координационную сферу ато-

фенил)фосфония в ацетонитриле (мольное со-

ма сурьмы в катионе, например [Ph₄Sb(Me₂SO-

отношение исходных реагентов 1:2) образуются

kO)][PtCl₅(Me₂SO-S)]

[Ph₄Sb(Me₂SO-S)]·

комплексы 1 и 2 (схема 1).

[PdCl₃(Me₂SO-O)] [7]. Реакции диметилсульфок-

сида с комплексами платины могут сопровождать-

Перекристаллизация комплексов 1, 2 из диме-

ся понижением степени окисления центрального

тилсульфоксида не сопровождается замещением

атома за счет восстановительных свойств Me₂SO

атома брома. Однако при перекристаллизации из

[8-13].

диэтилсульфоксида молекула растворителя встра-

Химия бромоплатинатных комплексов изучена

ивается в координационную сферу платины, за-

не так хорошо, как химия гексахлороплатинатных.

мещая атом брома c образованием комплекса 3

Описано небольшое число ионных комплексов с

(схема 2).

1283

1284

ЗЫКОВА и др.

Схема 1.

Схема 2.

Схема 3.

Взаимодействие гексабромоплатината калия с

погрешности эксперимента: 1.79(3)-1.82(3) (1),

бромидом тетрафенилстибония в воде (мольное

1.79(2)-1.80(2) (2), 1.80(6)-1.82(6) (3) (табл. 2).

соотношение исходных реагентов 1:2) приводит

Атомы сурьмы в катионах [Ph₄Sb·Et₂SO]⁺ име-

к образованию гексабромоплатината тетрафенил-

ют искаженную тригонально-бипирамидальную

стибония, при перекристаллизации которого из

координацию. Молекула диэтилсульфоксида коор-

диэтилсульфоксида лигандного обмена в анионе

динируется к атому сурьмы через атом кислорода

не происходит, но молекула растворителя коорди-

(рис. 3). Псевдоаксиальный угол СSbО составляет

нируется к атому сурьмы с образованием комплек-

178.4(2)°, а псевдоэкваториальные углы C²¹Sb¹C¹¹,

са 4 (схема 3). Комплексы 1-4 представляют собой

C²¹Sb¹C³¹, C¹¹Sb¹C³¹- 113.7(2), 114.7(2), 120.3(2)°

красно-коричневые кристаллы, выход которых со-

соответственно; их сумма [348.7(2)°] меньше те-

ставил 87, 61, 70 и 84% соответственно.

оретического значения 360°. Аксиальная связь

Методом рентгеноструктурного

анализа

Sb-С¹ 2.129(6) Å несколько длиннее экватори-

(табл. 1) установлено строение комплексов 1-4. Ка-

альных связей Sb-С¹¹, Sb-С²¹, Sb-С³¹ [2.088(5)-

тионы органилтрифенилфосфония 1-3 обладают

2.121(5) Å], что характерно для тригонально-

мало искаженной тетраэдрической конфигурацией

бипирамидальных структур. Расстояние Sb···О

(рис. 1, 2). Величины валентных углов СРС не-

[2.708(7) Å] при сумме ван-дер-ваальсовых ради-

значительно различаются между собой [угол CPC

усов 3.58 Å [20] больше аналогичного расстояния

108.3(11)-109.9(13)

(1),

107.2(11)-111.3(11)

(2),

в комплексе

[Ph₄Sb(Me₂SO-S)][PdCl₃(Me₂SO-S)]

108.1(3)-110.3(3)° (3)]. Расстояния P-C в пределах

2.567(2) Å [7].

Рис. 1. Общий вид молекулы комплекса 1 в кристалле.

Рис. 2. Общий вид молекулы комплекса 3 в кристалле.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕКСАБРОМОПЛАТИНАТОВ

1285

Таблица 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры комплексов 1-4

Параметр

1257.21

1381.34

1054.22

1747.21

Сингония

Триклинная

Моноклинная

Триклинная

Пространственная группа

P2₁/n

a, Å

10.173(5)

10.000(5)

12.968(10)

10.781(12)

b, Å

10.573(7)

10.696(6)

9.906(7)

11.406(12)

c, Å

11.109(6)

13.504(6)

26.28(3)

12.921(11)

α, град

79.61(2)

94.17(2)

90.00

74.66(4)

β, град

67.631(16)

108.89(2)

98.56(5)

83.79(5)

γ, град

72.16(3)

116.26(3)

90.00

77.19(6)

V, Å³

1049.0(10)

1185.1(10)

3338(5)

1492(3)

d_выч, г/см³

1.990

1.935

2.098

1.945

μ, мм^-1

9.162

8.119

10.321

7.363

F(000)

598.0

662.0

1992.0

834.0

Размер кристалла, мм

0.22 × 0.14 × 0.12

0.34 × 0.14 × 0.08

0.2 × 0.1 × 0.05

0.58 × 0.28 × 0.23

Область сбора данных по θ, град

6.8-72.92

6.12-67.6

5.82-53.48

5.94-65.56

Интервалы индексов отражений

-17 ≤ h ≤ 16,

–15 ≤ h ≤ 15,

-16 ≤ h ≤ 16,

-17 ≤ k ≤ 17,

-16 ≤ k ≤ 16,

-12 ≤ k ≤ 12,

-17 ≤ k ≤ 17,

-18 ≤ l ≤ 18

-21 ≤ l ≤ 21

-33 ≤ l ≤ 33

-19 ≤ l ≤ 19

Измерено отражений

69143

69371

39836

62178

R_int

0.0428

0.0402

0.0560

0.0682

Независимых отражений

10188

9453

7047

10930

Переменных уточнения

224

268

345

315

GOOF

1.063

1.058

1.054

1.019

R-Факторы по F² > 2σ(F²)

R₁ = 0.0317

R₁ = 0.0286

R₁ = 0.0360

R₁ = 0.0516

wR₂ = 0.0642

wR₂ = 0.0562

wR₂ = 0.0674

wR₂ = 0.1160

R-Факторы по всем отражениям

R₁ = 0.0481

R₁ = 0.0434

R₁ = 0.0551

R₁ = 0.0884

wR₂ = 0.0692

wR₂ = 0.0601

wR₂ = 0.0732

wR₂ = 0.1309

Остаточная электронная

0.70/-1.88

1.25/-1.85

1.08/-1.19

4.22/-2.16

плотность (min/max), e/A³

Геометрия координированных диэтилсульфок-

мом серы. транс-Углы BrPtBr в комплексах 1, 2, 4

сидных лигандов в анионе комплекса 3 и в кати-

равны 180°, в комплексе 3 - 176.25(3), 179.11(3)°,

оне комплекса 4 отличается от геометрии свобод-

транс-угол SPtBr - 177.96(5)°. цис-Углы BrPtBr

ной молекулы диэтилсульфоксида. Углы СSC в

в комплексах 1, 2 и 4 близки к идеальному зна-

комплексах 3 и 4 [95.9(4) и 99.6(7)°] отличаются

чению 89.69(4)-90.07(4)° (1), 89.69(4)-90.69(4)°

от аналогичного угла в несвязанной молекуле ди-

(2), 89.16(8)-90.91(6) (4); цис-углы BrPtBr и SPtBr

этилсульфоксида [97.3(3)°] [21]. Наиболее замет-

в комплексе 3 изменяются в пределах 88.70(3)-

ные различия наблюдаются для длин связи S-O:

91.81(7)°, 89.14(5)-93.77(5)°. Длины связей Pt-Br:

связь в анионе комплекса 3 короче [1.432(6) Å (3)],

2.467(14)-2.480(14) Å (1), 2.466(9)-2.480(14) Å (2),

чем в катионе комплекса 4 [1.519(5) Å], и отлича-

2.459(18)-2.502(2) Å (3), 2.451(2)-2.467(2) Å (4),

ется от длины связи в свободной молекуле диэтил-

что меньше суммы ковалентных радиусов атомов

сульфоксида [1.496(14) Å] [21].

платины и брома (2.56 Å [22]).

В центросимметричных октаэдрических анио-

нах [PtBr₆]^2- комплексов 1, 2, 4 атомы Pt(IV) ко-

Cвязь Pt-S в анионе комплекса 3 укорочена

ординированы с шестью атомами брома, в анионе

[2.364(2) Å] по сравнению с суммой ковалентных

[PtBr₅(Et₂SO-S)]^- комплекса 3 молекула диэтил-

радиусов (2.41 Å [22]) и близка к наблюдаемым

сульфоксида координируется к атому платины ато-

значениям в аналогичных анионах [2, 6].

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

1286

ЗЫКОВА и др.

Таблица 2. Основные длины связей и валентные углы в молекулах комплексов 1-4

Связь

d, Å

Связь

d, Å

Угол

ω, град

Угол

ω, град

Pt¹-Br¹

2.480(14)

P¹-C¹

1.798(2)

Br²Pt¹Br¹

180.0

Br⁵Pt¹Br¹

90.06(4)

Pt¹- Br²

2.480(14)

P¹-C¹¹

1.793(2)

Br³Pt¹Br⁴

179.998(2)

Br⁶Pt¹Br³

89.96(3)

Pt¹- Br³

2.469(12)

P¹-C²¹

1.792(2)

Br⁵Pt¹Br⁶

180.0

C²¹P¹C⁷

109.86(13)

Pt¹- Br⁴

2.469(12)

P¹-C⁷

1.797(2)

Br³Pt¹ Br¹

90.31(4)

C¹¹P¹C¹

108.29(11)

Pt¹- Br⁵

2.467(14)

C⁷-C⁸

1.521(4)

Br³Pt¹Br²

89.69(4)

C¹P¹C⁷

109.60(12)

Pt¹- Br⁶

2.467(14)

Br⁶Pt¹Br¹

89.94(4)

C²¹P¹C¹

108.76(11)

Pt¹-Br¹

2.477(11)

P¹-C²¹

1.802(2)

Br²Pt¹Br¹

180.0

Br⁵Pt¹Br¹

90.07(4)

Pt¹- Br²

2.477(11)

P¹-C¹¹

1.797(2)

Br³Pt¹Br⁴

179.999(16)

Br⁶Pt¹Br³

89.86(4)

Pt¹- Br³

2.480(14)

P¹-C³⁷

1.822(3)

Br⁵Pt¹Br⁶

179.999(17)

C²¹P¹C³⁷

107.18(11)

Pt¹- Br⁴

2.480(14)

P¹-C¹

1.795(3)

Br³Pt¹ Br¹

90.06(4)

C¹¹P¹C¹

112.63(11)

Pt¹- Br⁵

2.467(14)

C³⁷-C³¹

1.516(3)

Br³Pt¹Br²

89.94(4)

C¹P¹C³⁷

110.16(12)

Pt¹- Br⁶

2.466(9)

Br⁶Pt¹Br¹

89.93(4)

C²¹P¹C¹

111.31(11)

Pt¹-Br¹

2.479(18)

P¹-C¹¹

1.809(6)

Br²Pt¹Br¹

90.70(3)

Br⁵Pt¹Br⁴

90.54(7)

Pt¹-Br²

2.459(18)

P¹-C³⁷

1.825(6)

Br³Pt¹Br⁴

91.81(7)

C²¹P¹C³⁷

109.4(3)

Pt¹-Br³

2.502(2)

P¹-C¹

1.807(6)

Br⁵Pt¹Br²

88.80(7)

C¹¹P¹C¹

109.8(3)

Pt¹-Br⁴

2.485(18)

S¹-Ο¹

1.432(6)

Br⁴Pt¹ Br¹

88.70(3)

C¹ P¹C³⁷

108.9(3)

Pt¹-Br⁵

2.480(2)

S¹-C⁷

1.782(7)

Br³Pt¹Br²

88.82(7)

C¹¹P¹C³⁷

110.3(3)

Pt¹-S¹

2.364(2)

S¹-C⁹

2.035(15)

Br⁴Pt¹Br²

179.11(3)

C⁷S¹C⁹

95.9(4)

P¹-C²¹

1.801(6)

Br⁵Pt¹Br³

176.25(3)

Pt¹-Br¹

2.467(2)

Sb¹-C¹¹

2.098(5)

Br²Pt¹Br¹

180.0

C²¹Sb¹C³¹

114.7(2)

Pt¹- Br²

2.467(2)

Sb¹-C³¹

2.121(5)

Br³Pt¹Br⁴

180.00(5)

C¹¹Sb¹C¹

101.5(2)

Pt¹- Br³

2.451(2)

Sb¹-C¹

2.129(6)

Br⁵Pt¹Br⁶

180.0

C¹ Sb¹C³¹

99.8(2)

Pt¹- Br⁴

2.451(2)

S¹-Ο¹

1.519(5)

Br³Pt¹ Br¹

89.70(9)

C²¹Sb¹C¹

102.7(2)

Pt¹- Br⁵

2.464(19)

S¹-C⁷

1.764(11)

Br³Pt¹Br²

90.30(9)

O¹Sb¹C¹

178.4(2)

Pt¹- Br⁶

2.464(19)

S¹-C⁹

1.735(11)

Br⁶Pt¹Br¹

89.08(6)

C²¹Sb¹C¹¹

113.7(2)

Sb¹-C²¹

2.088(5)

Sb¹∙∙∙Ο¹

2.708(7)

Br⁵Pt¹Br¹

90.91(6)

C⁹S¹C⁷

99.6(7)

Br⁴Pt¹Br⁶

89.16(8)

В кристаллах комплексов 1-4 катионы и ани-

Таким образом,

взаимодействие гексабромо-

оны связаны слабыми водородными связями

платината калия с бромидами органилтрифенил-

C-H···Br [2.87-3.03 Å] (рис. 4). В кристалле ком-

фосфония приводит к образованию комплексов,

перекристаллизация которых из диэтилсульфокси-

плекса 1 каждый анион окружен шестью катиона-

да, в отличие от перекристаллизации из диметил-

ми, в комплексе 2 в окружении аниона находятся 8

сульфоксида, сопровождается лигандным обменом

катионов, каждый анион в комплексах 3 и 4 связа-

в анионе. В случае гексабромоплатината тетрафе-

ны с четырьмя катионами. В образовании слабых

нилстибония молекула диэтилсульфоксида входит

водородных связей между анионами комплекса 3

в координационную сферу атома сурьмы катиона.

принимают участие атомы водорода диэтилсуль-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

фоксидного лиганда (C⁷-H⁷···Br⁵ 3.04 Å). Помимо

координационной связи с атомом сурьмы в кри-

ИК спектры записывали на спектрометре

сталле комплекса 4 молекулы диэтилсульфоксида

Shimadzu IRAffinity-1S в таблетках KBr в обла-

образуют с фенильными лигандами водородные

сти 4000-400 см^-1. Рентгеноструктурный анализ

связи O···H-C [2.33-2.52 Å].

кристаллов комплексов 1-4 проводили на авто-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕКСАБРОМОПЛАТИНАТОВ

1287

Рис. 4. Водородные связи Br∙∙∙H-C и O∙∙∙H-C в кри-

Рис. 3. Общий вид молекулы комплекса 4 в кристалле.

сталле комплекса 4.

матическом четырехкружном дифрактометре D8

Гексабромоплатинат бис[бензил(трифенил)-

QUEST Bruker (MoK_α-излучение, λ = 0.71073 Å,

фосфония] (2). Выход 61%, красно-коричневые

графитовый монохроматор) при 296(2) K. Струк-

кристаллы, т. пл. 227°С (разл.). ИК спектр, ν, см^-

¹: 3056, 2890, 1584, 1493, 1481, 1436, 1187, 1164,

туры расшифрованы прямым методом, позиции и

1143, 1110, 1072, 1027, 995, 923, 837, 784, 743,

температурные параметры неводородных атомов

716, 686, 583,514. Найдено, % С 43.48; Н 3.23.

уточнены в изотропном, а затем в анизотропном

C₅₀H₄₄Br₆P₂Pt. Вычислено, %: С 43.51; Н 3.19.

приближении полноматричным МНК. Атомы во-

Пентабромо(диэтилсульфоксидо)платинат

дорода помещены в геометрически рассчитанные

бензил(трифенил)фосфония

(3).

мг

положения и включены в уточнение в модели

(0.045 ммоль) комплекса 2 растворяли в 2 мл ди-

наездника. Сбор, редактирование данных и уточ-

этилсульфоксида. После испарения растворителя

нение параметров элементарной ячейки, а так-

наблюдали образование кристаллов. Выход 33 мг

же учет поглощения проведены по программам

(70%), красно-коричневые кристаллы, т. пл. 199°С

SMART и SAINT-Plus [23]. Все расчеты по опреде-

(разл.). ИК спектр, ν, см^-1: 3057, 2937, 2852, 2363,

лению и уточнению структур выполнены по про-

1585, 1494, 1438, 1406, 1188, 1151, 1111, 995, 836,

граммам SHELXL/PC [24] и OLEX2 [25]. Полные

782, 759, 745, 719, 691, 583, 509, 495. Найдено, %:

таблицы координат атомов, длин связей и валент-

С 33.01; Н 3.05. C₂₉H₃₂Br₅OPPtS. Вычислено, %: С

ных углов депонированы в Кембриджском банке

33.02; Н 3.03.

структурных данных: CCDC 1968768 (1), 1970908

Гексабромоплатинат бис[тетрафенил(диэтил-

(2), 1983823 (3), 1973723 (4).

сульфоксид)стибония] (4). 100 мг (0.065 ммоль)

Гексабромоплатинат бис[трифенил(этил)-

гексабромоплатината тетрафенилстибония, полу-

фосфония]

(1). Раствор

37 мг

(0.1 ммоль)

ченного при взаимодействии гексабромоплатината

бромида

трифенил(этил)фосфония

калия с бромидом тетрафенилстибония (1:2 мол.) в

7 мл ацетонитрила приливали к раствору 50 мг

воде, растворяли в 2 мл диэтилсульфоксида. После

испарения растворителя происходило образование

(0.05 ммоль) гексабромоплатината калия в 5 мл

кристаллов. Выход 96 мг (84%), красно-коричне-

ацетонитрила. Удаляли растворитель, остаток пе-

вые кристаллы, т. пл. 163°С (разл.). ИК спектр,

рекристаллизовывали из диметилсульфоксида.

ν, см^-1: 3048, 2974, 2932, 2897, 1477, 1435, 1070,

Выход 110 мг (87%), красно-коричневые кристал-

1059, 995, 962, 737, 689, 457, 447. Найдено, %: С

лы, т. пл. 214°С (разл.). ИК спектр, ν, см^-1: 3056,

38.41; Н 3.49. C₅₆H₆₀Br₆O₂PtS₂Sb₂. Вычислено, %:

3015, 2896, 1584, 1484, 1451, 1436, 1398, 1383,

С 38.49 Н 3.44.

1187, 1161, 1113, 1027, 995, 846, 754, 737, 722,

689, 529, 503, 491. Найдено, %: С 38.20; Н 3.21.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

C₄₀H₄₀Br₆P₂Pt. Вычислено, %: С 38.25; Н 3.19.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Комплекс 2 получен аналогично.

интересов.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

1288

ЗЫКОВА и др.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Vol. 361. P. 2591. doi 10.1016/j.ica.2007.10.041

14. Юсенко К.В., Громилов С.А., Байдина И.А., Шу-

1. Bokach N.A., Haukka M., Pombeiro A.J.L., Morozki-

бин Ю.В., Корольков И.В., Дребущак Т.Н., Басо-

na S.N., Kukushkin V.Yu. // Inorg. Chim. Acta. 2002.

ва Т.В., Коренев С.В. // ЖСХ. 2002. Т. 43. № 4. С. 699;

Vol. 336. N 95. P. 100. doi 10.1016/s0020-

Yusenko K.V., Gromilov S.A., Baidina I.A., Shubin Yu.V.,

1693(02)00867-8

Korol’kov I.V., Drebushchak T.N., Basova T.V., Kore-

2. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Со-

nev S.V. // J. Struct. Chem. 2002. Vol. 43. N.4. P. 649.

мов Н.В., Гущин А.В. // Коорд. хим. 2011. Т. 37. № 11.

doi 10.1023/A:1022004721745

С. 857; Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., So-

15. Hu J.J., Hor F.Li. A. // J. Organomet. Chem. 2009.

mov N.V., Gushchin A.V. // Russ. J. Coord. Chem. 2011.

Vol. 28. N 4. P. 1212. doi 10.1021/om800978j

Vol. 37. N.11. P. 854. doi 10.1134/S1070328411100113

16. Kim N.H., Ha K. // Z. Kristallogr. NCS. 2010. Vol. 225.

3. Cotton F.A., Francis R. // J. Am. Chem. Soc. 1960.

P. 37. doi 10.1524/ncrs.2010.0014.

Vol. 82. P. 2986. doi 10.1021/ja01497a003.9

17. Rosokha S.V., Kumar A. // J. Mol. Struct. 2017.

4. Kukushkin V.Yu., Pombeiro A.J.L., Ferreira C.M.P.,

Vol. 1138. P. 129. doi 10.1016/j.molstruc.2017.03.009

Elding L.I. // Inorg. Synth. 2002. Vol. 33. P. 189.

0022-2860

5. Панина Н.С., Кукушкин Ю.Н. // ЖНХ. 1999. Т. 44.

18. Ha K. // Z. Kristallogr. 2013. Vol. 228. N 2. P. 255. doi

№ 5. С. 798; Panina N.S., Kukushkin Yu.N. // J. Inorg.

10.1524/ncrs.2013.0130

Chem. 1999. Vol. 44. N. 5. P. 798.

19. Ha K. // Acta Crystallogr. (E). 2010. Vol. 66. N. 2.

6. Tкачёва A.Р., Шарутин В.В., Шарутина O.K. // ЖОХ.

P. 105. doi 10.1107/S1600536809055196

2019. Т. 89. Вып. 2. С. 283; Tkacheva A.R., Sharu-

20. Mantina M., Chamberlin A.C., Valero R., Cramer C.J.

tin V.V., Sharutina O.K. // Russ. J. Gen. Chem. 2019.

Truhlar D.G. // J. Phys. Chem. (A). 2009. Vol. 113.

Vol. 89. N 2. P. 277. doi 10.1134/S107036321902018X

N 19. P. 5806. doi 10.1021/jp8111556.

7. Шарутина В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К. //

21. Карапетян А.А., Маркарян Ш.А., Антипин М.Ю.,

Коорд. хим. 2013. Т. 58. № 5. С. 616; Sharutin V.V.,

Стручков Ю.Т. // Арм. хим. ж. 1989. Т. 42. № 8.

Senchurin V.S., Sharutina O.K. // Russ. J. Coord.

Chem. 2013. Vol. 58. N 5. P. 543. doi 10.1134/

С. 483.

S0036023613050203

22. Cordero B., Gómez V., Platero-Prats A.E., Revés M.,

8. Кукушкин В.Ю., Паньков Е.Ю. // ЖOХ. 1987. Т. 57.

Echeverría J., Cremades E., Barragána F., Alvarez S. //

Вып. 10. С. 2691; Kukushkin V.Yu., Pan’kov V.Yu. //

Dalton Trans. 2008. Vol. 21. P. 2832. doi 10.1039/

USSR J. Gen. Chem. 1987. Vol. 58. P. 2297.

B801115J

9. Ткачёва А.Р., Шарутин В.В. // Вестн. ЮУрГУ. 2018.

23. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection

Т. 10. № 3. С. 63. doi 10.14529/chem180307

and Processing Software for the SMART System.

10. Сотман С.С., Фундаменский В.С., Кукушкин В.Ю.,

Bruker AXS Inc. 1998. Madison, Wisconsin, USA.

Панькова Е.Ю. // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 10. С. 2297.

24. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System

11. Кукушкин Ю.Н., Хроменкова З.А., Эсаулова В.А. //

for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures

ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 9. С. 1554.

From Diffraction Data. Bruker AXS Inc. 1998. Madison,

12. Belsky V.K., Konovalov V.E., Kukushkin V.Y. // Acta

Wisconsin, USA.

Crystallogr. 1993. Vol. 49. P. 751. doi 10.1107/

25. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Ho-

S0108270192008308

ward J.A.K., Puschmann H. // J. Appl. Cryst. 2009.

13. Rochon F.D., Tessier C. // Inorg. Chim. Acta. 2008.

Vol. 42. P. 339. doi 10.1107/S0021889808042726

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ГЕКСАБРОМОПЛАТИНАТОВ

1289

Synthesis and Structure of Organyltriphenylphosphonium

and -Stibonium Hexabromoplatinates

A. R. Zykova*, V. V. Sharutin, O. K. Sharutina, and V. S. Senchurin

South Ural State University (National Research University), Chelyabinsk, 454080 Russia

*e-mail: aesya@mail.ru

Received February 26, 2020; revised March 4, 2020; accepted March 4, 2020

Organyltriphenylphosphonium and -stibonium hexabromoplatinates were synthesized by reacting potassium

hexabromoplatinate with organyltriphenylphosphonium and -stibonium bromides in acetonitrile or water.

Complexes [Ph₃PC₂H₅]₂[PtBr₆] and [Ph₃PCH₂Ph]₂[PtBr₆] were obtained by recrystallization from dimethyl

sulfoxide; complexes [Ph₃PCH₂Ph][PtBr₅(Et₂SO-S)] and [Ph₄Sb·Et₂SO-O]₂[PtBr₆] were obtained by the

recrystallization of benzyltriphenylphosphonium and tetraphenylstibonium hexabromoplatinates from diethyl

sylfoxide. According to X-ray data, phosphorus atoms in the cations have a distorted tetrahedral coordination,

the antimony atom has a distorted trigonal-bipyramidal coordination due to the Sb···O=SEt₂interaction.

Keywords: ethyltriphenylphosphonium bromide, benthyltriphenylphosphonium bromide, tetraphenylstibonium

bromide, potassium hexabromoplatinate

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020