ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 8, с. 1290-1296

УДК 546.57:546.56:66.094.1

ПОЛУЧЕНИЕ СФЕРИЧЕСКИХ МИКРОЧАСТИЦ МЕДИ

ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ИОНОВ Cu(II) БЕНЗИЛОВЫМ

СПИРТОМ В ПРИСУТСТВИИ

2-[2-(2-МЕТОКСИЭТОКСИ)ЭТОКСИ]УКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук,

ул. Кутателадзе 18, Новосибирск, 630128 Россия

*e-mail: ologutenko@solid.nsc.ru

Поступило в Редакцию 17 февраля 2020 г.

Поcле доработки 17 февраля 2020 г.

Принято к печати 27 февраля 2020 г.

Синтезированы микрочастицы меди сферической формы восстановлением ионов Cu²⁺бензиловым

спиртом в присутствии 2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]уксусной кислоты при 195°С. Полученные части-

цы охарактеризованы методами рентгенофазового анализа и электронной микроскопии. Исследовано

влияние условий синтеза (температуры, времени синтеза, концентрации стабилизатора, ионов меди и

гидроксида натрия) на размер, морфологию и степень полидисперсности образующихся частиц меди.

Ключевые слова: медь, микрочастицы, бензиловый спирт, 2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]уксусная

кислота, восстановление

DOI: 10.31857/S0044460X2008017X

С развитием цифровых технологий нано- и

электропроводящих чернил и паст [9-11]. Иссле-

микрочастицы металлов (серебра, золота, меди)

дования, направленные на разработку простых и

активно применяют для приготовления чернил и

дешевых методов получения устойчивых к окис-

паст для 2D- и 3D-печати электропроводящих эле-

лению нано- и микропорошков меди, в настоящее

ментов печатной электроники, в частности антенн

время особенно актуальны.

и микроэлектродов [1-4]. Наибольшее распростра-

Для получения металлических частиц разрабо-

нение получили электропроводящие материалы на

тан ряд физических и химических методов [12].

основе серебра, что обусловлено его высокой про-

Среди химических методов широко используется

водимостью и стойкостью к окислению, однако

восстановление органических или неорганиче-

высокая стоимость серебра препятствует его ши-

ских солей металлов в высококипящих органиче-

рокому применению, в связи с чем растет спрос на

ских жидкостях (глицерин, этиленгликоль, три- и

более дешевые металлы. Медь благодаря низкой

тетраэтиленгликоли), которые являются не только

стоимости и небольшому удельному электриче-

хорошими стабилизаторами, но также могут вос-

скому сопротивлению - приемлемая альтернатива

станавливать некоторые ионы металлов [13, 14].

серебра. Однако в отличие от серебра наночасти-

Наряду с высокомолекулярными спиртами в каче-

цы меди довольно легко окисляются в процессе

стве реакционной среды можно использовать бен-

синтеза и при последующем хранении [5-8]. Суб-

зиловый спирт, который благодаря своему доста-

микронные и микрочастицы меди более стабиль-

точно высокому восстановительному потенциалу

ны и широко используются в различных составах

способен восстанавливать ионы металлов. Восста-

1290

ПОЛУЧЕНИЕ СФЕРИЧЕСКИХ МИКРОЧАСТИЦ МЕДИ

1291

новлением карбоксилатов меди, серебра, кобальта,

никеля и висмута бензиловым спиртом получены

их металлические порошки микронного и суб-

микронного размера [15-18]. Подробно изучено

окисление бензилового спирта наночастицами

благородных металлов, кроме того, бензиловый

спирт применяли для синтеза наночастиц оксидов

различных металлов [19, 20]. Однако исследова-

ний, в которых бензиловый спирт используется

в качестве восстановителя и реакционной среды

непосредственно в синтезе нано- и микрочастиц

металлов, крайне мало.

Нами разработан метод синтеза монодисперс-

2ș ɝɪɚɞ

ных сферических частиц меди микронного разме-

Рентгенограммы порошков, полученных в результате

ра, стабилизированных этоксизамещенной карбо-

восстановления ионов Cu²⁺бензиловым спиртом в при-

новой кислотой, которые могут применяться для

сутствии соли 2 при 195°С в течение 5 (1) и 45 мин (2).

создания новых композиций электропроводящих

Концентрация NaOH значительно влияет на

высоковязких чернил и паст для 2D- и 3D-печати.

скорость реакции восстановления ионов меди(II)

Основное внимание уделено оптимизации условий

бензиловым спиртом, а это, в свою очередь, влия-

синтеза, позволяющих получать монодисперсные

ет на состав и морфологию образующихся частиц.

сферические частицы меди микронного размера.

В отсутствие NaOH ионы меди Сu²⁺ легко восста-

Ожидалось, что

2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]-

навливаются до оксида Сu(I)-Сu₂O, который оса-

уксусная кислота 1, в отличие от полиэтиленгли-

ждается из раствора при 135-140°С в виде жел-

колей, благодаря присутствию карбоксильной

то-оранжевого осадка. Из-за более отрицательного

группы в своем составе будет более прочно связы-

редокс-потенциала Сu₂O его дальнейшее восста-

ваться с поверхностью частиц меди и защищать их

новление до Cu⁰затруднено и протекает при более

от агрегации и окисления. Ранее установлено, что

высоких температурах [22]. Превращение частиц

кислота 1 эффективно стабилизирует наночастицы

Сu₂O в частицы металлической меди начинается

серебра; методом ИК спектроскопии подтвержде-

при 195°C. Через 5 мин синтеза образуются ча-

но, что карбоксильные группы кислоты 1 связыва-

стицы правильной сферической формы размером

ют серебро посредством как монодентатной, так и

0.7-1.3 мкм, представляющие собой чистый оксид

мостиковой бидентатной координации [7, 21].

Сu₂O. Через 45 мин после начала синтеза образу-

В результате обменной реакции (1) получен рас-

ется смесь меди и Сu₂O, однако чистую металли-

твор 2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]ацетата меди(II)

ческую медь без примеси оксида Сu(I) в этих усло-

3 в бензиловом спирте.

виях получить не удается. Согласно данным РФА

( см. рисунок), в образце, полученном в этих усло-

виях, присутствует фаза металлической меди с ха-

(1)

рактерными дифракционными максимумами при

2θ = 43.3, 50.4 и 74.2°, соответствующими дифрак-

Для получения микрочастиц меди, пригодных

ции от плоскостей (111), (200) и (220) гранецен-

для использования в составах токопроводящих

трированной кубической структуры меди (PDF

паст, исследовано восстановление ионов Cu2+ в

04-0836); в небольшом количестве присутствует

присутствии соли 2 бензиловым спиртом в раз-

также фаза кубической структуры Cu₂O (111) (PDF

личных условиях. Изучена зависимость размера и

05-0667), о чем свидетельствует присутствие сла-

бого пика при 2θ = 36.27 (наиболее интенсивный

морфологии образующихся частиц меди от усло-

вий их синтеза, в частности, от времени восста-

максимум для фазы Cu₂O).

новления, концентрации меди, щелочи и стабили-

Присутствие в реакционной системе NaOH

затора 1.

инициирует восстановление ионов меди Сu²⁺ и

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

1292

ЛОГУТЕНКО и др.

Влияние условий синтеза на размер и морфологию частиц меди, полученных при восстановлении ионов Cu²⁺бензи-

ловым спиртом в присутствии соли 2

Состав

Размер частиц

Cu²⁺:соль

Т,

Время,

№

Cu²⁺:NaOH

(данные

(данные РЭМ),

Морфология частиц

°C

мин

РФА)

мкм

Влияние соли 2

1:0

1:1

195

Cu + Сu₂O

~0.015

Агрегированные наночастицы

1:0.5

1:1

195

Cu + Сu₂O

≤ 1

Агрегаты из наночастиц с неболь-

шим количеством крупных частиц

сферической формы

1:1

195

0.3-1

Микрочастицы почти идеальной

сферической формы

1:2

1:1

195

от нано до ~0.5

Агрегированные наночастицы и

крупные бесформенные частицы

1:3

1:1

195

Сu₂O + Cu

0.2-0.9

Сферические частицы

Влияние NaOH

1:1

1:0

195

Сu₂O

0.7-1.3

Сферические частицы

1:1

1:0

195

Cu + Сu₂O

0.4-1.3

Растрескавшиеся сферы

1:1

1:0.5

195

0.4-0.6

Форма, близкая к сферической

1:1

195

0.5

Форма, близкая к сферической

1:1

1:2

195

0.6-1.2

Идеальная сферическая форма

1:1

1:4

195

Cu + Сu₂O

0.6 и 1.3

Идеальная сферическая форма

Влияние времени синтеза

1:1

1:2

195

1-10

Cu + Сu₂O

~0.3

Сферические частицы

1:1

1:2

195

0.6-1.2

Идеальная сферическая форма

1:1

1:2

195

180

0.7-1.0

Сферические частицы

позволяет существенно сократить общее время

лении в присутствии NaOH в течение 3 ч получить

синтеза. Из данных, приведенных в таблице, вид-

металлическую медь не удается. В этих условиях

но, что при мольном отношении Сu²⁺:NaOH =

образуются сферические частицы чистого Сu₂O.

1:0.5 при 195°C уже через 20 мин происходит

Исследовано влияние продолжительности вос-

полное восстановление ионов меди. Полученные

становления на состав, морфологию и размер ча-

частицы имеют довольно однородное распределе-

стиц порошков, полученных при 195°С и мольных

ние по размеру, однако их сферическая форма не

отношениях Сu²⁺-соль 2 и Сu²⁺-NaOH, равных 1:1

идеальна, а поверхность рыхлая и неоднородная.

и 1:2 соответственно. NaOH добавляли к суспен-

Диаметр частиц варьируется от 0.4 до 0.6 мкм.

зии при 190-195°С. При нагревании полученной

При мольном отношении щелочи к Сu²⁺, равном

смеси в бензиловом спирте при температуре ниже

2:1 и 4:1, образуются частицы меди правильной

130°C изменения цвета раствора и выпадения

сферической формы. Полученные порошки состо-

осадка не происходит. В интервале температур

ят в основном из частиц размером 0.6-1.2 и 0.6-

от 135 до 160°C голубой цвет раствора начинает

1.3 мкм соответственно, в которых присутствует

изменяться на оранжевый, а при 175-180°C цвет

небольшая доля более мелких частиц размером

раствора становится кирпично-красным. Данные

0.15 мкм. На рентгеновских дифрактограммах

рентгенофазового анализа свидетельствует о том,

всех образцов, восстановленных в этих условиях,

что полученные в этой области температур про-

присутствуют полосы, характерные для гранецен-

дукты восстановления представляют собой Cu₂O

трированной кубической структуры меди (PDF

(PDF 05-0667). Восстановление Cu₂O до Cu⁰ на-

04-0836), и отсутствуют рефлексы, характерные

чинается при 190-195°С в присутствии щелочи

для оксидов Сu₂O или СuO, что свидетельствует

и сопровождается резким изменением кирпично-

о полном восстановлении ионов меди до металла.

оранжевого цвета на темно-красный. Таким обра-

При температуре ниже 160°C даже при восстанов-

зом, за степенью превращения Cu²⁺ → Cu⁺ → Cu⁰

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

ПОЛУЧЕНИЕ СФЕРИЧЕСКИХ МИКРОЧАСТИЦ МЕДИ

1293

можно следить по изменению окраски реакцион-

диапазона. При мольном отношении соль 2:Сu²⁺ =

ной смеси. В течение первых нескольких минут

3:1, согласно данным РФА, продукт восстановле-

восстановления при 195°C образуются монодис-

ния состоит в основном из частиц Сu₂O размером

персные сферические частицы металлической

0.2-0.9 мкм с примесью металлической меди. Из

меди размером около 0.3 мкм, дифракционные

данных электронной микроскопии видно, что ча-

максимумы при 2θ = 43.3, 50.4 и 74.2°, с приме-

стицы имеют почти идеальную сферическую фор-

сью Cu₂O в небольшом количестве (дифракцион-

му. Следовательно, при большом избытке соли

ный максимум при 2θ = 36.27). Через 10 мин ре-

2 стабилизация частиц промежуточного оксида

акции размер частиц увеличивается до 1-1.2 мкм,

Сu₂O усиливается и их восстановление до метал-

их сферическая форма становится более правиль-

лической меди в этих условиях затрудняется.

ной. Согласно данным РФА, в частицах все еще

При увеличении концентрации ионов Сu²⁺ в

присутствует небольшое количество Cu₂O. Через

бензиловом спирте также наблюдается выражен-

30 мин и через 1 ч образуется чистая, без каких-ли-

ная тенденция к уменьшению среднего размера

бо примесей медь с размером частиц 0.6-1.2 мкм.

частиц. Увеличение концентрации Сu(II) в 5 раз

Через 3 ч образуются частицы металлической

приводит к образованию агрегированных частиц

меди правильной сферической формы размером

металлической меди неправильной формы разме-

около 1 мкм с примесью частиц размером 0.7 и

ром около 0.1 мкм, а при увеличении ее концентра-

0.4 мкм. Таким образом, продолжительность син-

ции в 10 раз образуются наночастицы меди.

теза от 30 мин до 1 ч является оптимальной для

Исследована устойчивость полученных ми-

получения монодисперсных сферических микро-

крочастиц меди к окислению. Образцы хранили

частиц меди. Необходимо отметить, что при вос-

на воздухе 1 год, а затем изучали методом рент-

становлении ионов меди до металлической меди

генофазового анализа. Согласно полученным

промежуточные фазы Cu(OH)₂, CuO на рентгено-

данным, при хранении на воздухе в течение года

граммах обнаружены не были, что согласуется с

качественный и количественный состав получен-

данными, полученными в работе [23].

ных порошков сохраняется, а на дифрактограммах

Исследование влияние концентрации стабили-

присутствуют только полосы, характерные для

затора 2 на состав порошков меди, а также на размер

гранецентрированной кубической структуры меди

и морфологию частиц показали, что концентрация

(PDF 04-0836).

соли 2 оказывает существенное влияние на размер

В результате проведенных исследований по-

и однородность образующихся частиц меди. В от-

казано, что восстановление ионов меди Сu²⁺ бен-

сутствие стабилизатора 2 в системе образуются

зиловым спиртом в присутствии натриевой соли

бесформенные агрегаты с размером кристаллитов

2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]уксусной кислоты 2

~15 нм. По данным РФА, продукт восстановления

идет в присутствии гидроокиси натрия с образо-

состоит из металлической меди и Сu₂O. При моль-

ванием металлической меди и оксида Cu(I) в ка-

ном отношении Сu²⁺:соль 2 = 1:0.5, согласно дан-

честве промежуточного соединения. При низкой

ным РФА, также образуется смесь Сu и Сu₂O. Дан-

температуре реакции образуется Cu₂O, который по

ные электронной микроскопии показывают, что

мере повышения температуры восстанавливается

полученный порошок представляет собой сильно

до металлической меди.

агрегированные наночастицы с небольшим коли-

чеством крупных сферических частиц размером

При восстановлении ацетилацетоната меди(II)

до 1 мкм. Частицы металлической меди правиль-

бензиловым спиртом в зависимости от условий

ной сферической формы размером 0.3-1 мкм об-

синтеза образуется либо Cu₂O, либо наночасти-

разуются при эквимольном отношении ионов Сu²⁺

цы меди или их смесь, в то время как образования

к соли 2. Дальнейшее увеличение концентрации

CuO или Cu(OH)₂ не происходит [23]. Восстанов-

стабилизатора 2 в системе до мольного отношения

ление ионов меди сопровождается образованием

соль 2:Сu²⁺ = 2:1 усиливает стабилизацию частиц

бензальдегида и некоторых других органических

и замедляет их рост, в результате чего размер обра-

соединений, которые адсорбируются на поверх-

зующихся частиц уменьшается до нанометрового

ности частиц Cu₂O, что также может затруднять

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

1294

ЛОГУТЕНКО и др.

их дальнейшее восстановление до металлической

ветственно, при температуре синтеза 190-195°С

меди [23].

и времени восстановления 30 мин. Полученные в

Основываясь на результатах проделанной рабо-

этих условиях порошки меди остаются стабиль-

ты, а также на немногочисленных литературных

ными и не окисляются на воздухе в течение года.

данных, можно предложить вероятный механизм

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

образования частиц металлической меди в этой си-

В работе использовали нитрат меди

стеме, который протекает в две стадии. На началь-

Cu(NO₃)₂∙3H₂O (массовая доля основного веще-

ной стадии в области температур 135-150°C ионы

ства 99%, Acros Organics, Китай), 2-[2-(2-метокси-

Cu²⁺ восстанавливаются бензиловым спиртом до

этокси)этокси]уксусную кислоту

(≥90%, Sigma

ионов Cu⁺ (2), а затем осаждаются из реакционной

Aldrich, США), бензиловый спирт (99.5 %, PanReac

смеси в виде нерастворимого оксида Cu₂O (3).

AppliChem, Германия), пропан-2-ол квалифика-

(2)

ции ХЧ и этиловый спирт (95%, Химмед, Россия).

(3)

Гидроксид натрия использовали квалификации

ОСЧ (50%-ный водный раствор).

Кислород (или вода), необходимые для образо-

вания Cu₂O, может содержаться в исходных реа-

2-[2-(2-Метоксиэтокси)этокси]ацетат меди

гентах. Поскольку синтез проводится в условиях

(2). Необходимую аликвоту кислоты 1 растворяли

окружающей среды, бензиловый спирт может ре-

в 25 мл бензилового спирта, добавляли при пере-

агировать (4) с кислородом воздуха в присутствии

мешивании необходимое количество нитрата меди

ионов меди с образованием бензальдегида и воды

и стехиометрическое количество гидроксида на-

[24].

трия. Мольное отношение нитрата меди к кислоте

(4)

1 варьировали от 1:0.5 до 1:3. В результате обмен-

ной реакции (1) получали раствор 2-[2-(2-метокси-

Из-за более отрицательного значения окис-

этокси)этокси]ацетата меди 3 или, в зависимости

лительно-восстановительного потенциала Cu₂O

от соотношения реагентов, его смеси с нитратом

дальнейшее восстановление до Cu⁰ протекает при

меди или солью 2 в бензиловом спирте.

более высоких температурах. При повышении

температуры до 190-195°C и добавлении в реак-

Восстановление меди(II). Раствор соли 3 от-

ционную смесь NaOH·Cu₂O восстанавливается

фильтровывали от нерастворимого в бензиловом

бензиловым спиртом с образованием металличе-

спирте нитрата натрия и нагревали от 150 до 195°C

ской меди и бензальдегида (5).

в термостойком стеклянном реакторе при интен-

сивном перемешивании. Полученные в результате

восстановления частицы отделяли от растворите-

(5)

ля центрифугированием, промывали несколько раз

Восстановление Cu₂O до металлической меди

пропан-2-олом или этанолом и сушили на воздухе.

может протекать по твердофазному механизму

Рентгенофазовый анализ проводили на диф-

[23], но если допустить, что в присутствии щело-

рактометре Bruker D8 Advance (CuK_α-излучение,

чи образуются растворимые в бензиловом спирте

скорость вращения счетчика 0.1 град/мин). Иден-

ионы [Cu(OH)_n]1-n [25], тогда этот процесс может

тификацию фаз проводили с использованием

протекать в растворе по жидкофазному механизму

базы порошковых дифракционных данных (PDF)

(6).

(картотека ICDD, PDF-2, Release 2011). Исследо-

вание образцов методом растровой электронной

(6)

микроскопии проводили с использованием скани-

Для подтверждения одного из этих механизмов

рующего электронного микроскопа Hitachi 3400 N

необходимо проведение дополнительных исследо-

(Hitachi Ltd., Япония).

ваний.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Таким образом, монодисперсные частицы меди

правильной сферической формы размером 0.6-

Работа выполнена в рамках государственного

1.2 мкм образуются при мольных отношениях

задания Института химии твердого тела и механо-

Cu²⁺-соль 2 и Cu²⁺-NaOH, равных 1:1 и 1:2 соот-

химии СО РАН (проект № 0237-2019-0002).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

ПОЛУЧЕНИЕ СФЕРИЧЕСКИХ МИКРОЧАСТИЦ МЕДИ

1295

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

13. Fieґvet F., Ammar-Merah S., Brayner R., Chau F.,

Giraud M., Mammeri F., Peron J., Piquemal J.-Y.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Sicard L., Viau G. // Chem. Soc. Rev. 2018. Vol. 47.

интересов.

P. 5187. doi 10.1039/C7CS00777A

14. Tsai C.Y., Chang W.C., Chen G.L., Chung C.H.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Liang J.X., Ma W.Y., Yang T.N. // Nanoscale Res. Let.

1. Kamyshny А., Steinke J., Magdassi S. // Open Appl.

2015. Vol. 10. N 1. P. 357. doi 10.1186/s11671-015-

Phys. J. 2010. Vol. 4. P. 19. doi 10.2174/

1069-y

1874183501104010019

15. Ляхов Н.З., Юхин Ю.М., Тухтаев Р.К., Мищен-

2. Espera A.H. Jr., Dizon J.R.C., Chen Q., Advincula R.C. //

ко К.В., Титков А.И., Логутенко О.А. // Химия уст.

Prog. Addit. Manuf. 2019. Vol. 4. N 3. P. 245. doi

разв. 2014. Т. 22. № 4. С. 409.

10.1007/s40964-019-00077-7

16. Юхин Ю.М., Титков А.И., Логутенко О.А., Мищен-

3. Titkov A.I., Bulina N.V., Ulihin A.S., Shundrina I.K.,

ко К.В., Ляхов Н.З. // ЖОХ. 2017. Т. 87. Вып. 12.

Karpova E.V., Gerasimov E.Yu., Yukhin Yu.M., Lya-

С. 2057; Yukhin Yu.M., Titkov A.I., Logutenko O.A.,

khov N.Z. // J. Mater. Sci. Mater. Electron. 2017. Vol. 28.

Mishchenko K.V., Lyakhov N.Z. // Russ. J. Gen.

N 2. P. 2029. doi 10.1007/s10854-016-5762-0

Chem. 2017. Vol. 87. N 12. P. 2870. doi 10.1134/

4. Titkov A.I., Shundrina I.K., Gadirov R.M., Odod A.V.,

S1070363217120180

Kurtsevich A.E.,Yukhin Yu M., Lyakhov N.Z. // Mater.

17. Юхин Ю.М., Логутенко О.А., Титков А.И., Ля-

хов Н.З. // Хим. технол. 2016. Т. 17. № 7. С. 314;

Today: Proc. 2018. Vol. 5. N 8. Part 2. P. 16042. doi

10.1016/j.matpr.2018.05.049

Yukhin Yu.M., Logutenko O.A., Titkov A.I., Lyakhov N.Z. //

5. Li W., Chen M., Wei J., Li W., You C.J. // J. Nanopart.

Theor. Found. Chem. Eng. 2017. Vol. 51. N 5. P. 809.

doi 10.1134/S0040579517050232

Res. 2013. Vol. 15. P. 1949. doi 10.1007/s11051-013-

18. Титков А.И., Логутенко О.А., Булина Н.В.,

1949-y

Юхин Ю.М., Ляхов Н.З. // Хим. технол. 2016. Т. 17.

6. Magdassi S., Grouchko M., Kamyshny A. // Materials.

№ 5. С. 202; Titkov A.I., Logutenko O.A., Bulina N.V.,

2010. Vol. 3. N 9. P. 4626. doi 10.3390/ma3094626

Yukhin, Y.M., Lyakhov, N.Z. // Theor. Found. Chem.

7. Титков А.И., Логутенко О.А., Воробьев А.М., Ге-

Eng. 2017. Vol. 51. N 4. P. 557. doi 10.1134/

расимов Е.Ю., Булина Н.В., Юхин Ю.М., Ля-

S0040579517040145

хов Н.З. // ЖОХ. 2019. Т. 89. Вып. 1. С. 113; Titkov A.I.,

19. Hu M., Xu J., Gao J., Yang S., Wong J.S., Li R.K. //

Logutenko O.A., Vorob’yov A.M., Gerasimov E.Yu.,

Dalton trans. 2013. Vol. 42. N 26. P. 9777. doi 10.1039/

Bulina N.V., Yukhin Yu.M., Lyakhov N.Z. // Russ. J.

c3dt50680k

Gen. Chem. 2019. Vol. 89. N 1. P. 100. doi 10.1134/

20. Pinna N., Karmaoui M., Willinger M.G. // J. Sol-Gel

S1070363219010183

Sci. Technol. 2011. Vol. 57. P. 323. doi 10.1007/s10971-

8. Titkov A.I., Logutenko O.A., Vorobyov A.M., Gerasi-

009-2111-2

mov E.Yu., Shundrina I.K., Bulina N.V., Lyakhov N.Z. //

21. Titkov A.I., Logutenko O.A., Gerasimov E.Yu.,

Colloids Surf., A Physicochem. Eng. Asp. 2019.

Shundrina I.K., Karpova E.V., Lyakhov N.Z. // J. Incl.

Vol. 577. P. 500. doi 10.1016/j.colsurfa.2019.06.008

Phenom. Macrocycl. Chem. 2019. Vol. 94. N 3-4.

9. Joo S.J., Hwang H.J., Kim H.S. // Nanotechnology.

P. 287. doi 10.1007/s10847-019-00921-x

2014. Vol. 25. N 26. 265601. doi 10.1088/0957-

22. Teichert J., Doert T., Ruck M. // Dalton Trans. 2018.

4484/25/26/265601

Vol. 47. P. 14085. doi 10.1039/c8dt03034k

10. Gerke S., Zurcher J., Del Carro L., Chen X., Brunsch-

23. Staniuk M., Zindel D., van Beek W., Hirsch O., Kränz-

wiler T. // Flex. Print. Electron. 2017. Vol. 2. N 1.

lin N., Niederberger M., Koziej D. // Cryst. Eng. Comm.

014004. doi 10.1088/2058-8585/aa609e

2015. Vol. 17. N 36. P. 6962. doi 10.1039/c5ce00454c

11. Kanzaki M., Kawaguchi Y., Kawasak H. // ACS Appl.

24. Xie Y., Zhang Z.F., Hu S.Q., Song J.L., Li W.J.,

Mater. Interfaces. 2017. Vol. 9. N 24. 20852. doi

Han B.X. // Green Chem. 2008. Vol. 10. N 3. P. 278. doi

10.1021/acsami.7b04641

10.1039/B715067A

12. Abhinav V.K., Rao V.K.R., Karthik P.S., Singh S.P. //

25. Starosvetsky D., Sezin N., Abelev E., Cohen-Hyams T.,

RSC Adv. 2015. Vol. 95. N 5. P. 63985. doi 10.1039/

Ein-Eli Y. // J. Electrochem. Soc. 2014. Vol. 161. N 1.

C5RA08205F

P. 77. doi 10.1149/2.087401jes

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020