ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2020, том 90, № 8, с. 1304-1308

КРАТКИЕ

СООБЩЕНИЯ

УДК 547.46.052.2

СИНТЕЗ АМИНОФЕНИЛПОЛИКАРБОНИТРИЛОВ В

РЕАКЦИИ МИХАЭЛЯ АРИЛИДЕНМАЛОНОНИТРИЛОВ

С. А. Штейнгольц^b, О. А. Лодочникова^b

^aЧувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова, Московский пр. 15, Чебоксары, 428015 Россия

^bИнститут органической и физической химии имени А. Е. Арбузова Казанского научного центра

Российской академии наук, Казань, 420088 Россия

*e-mail: marsikprovisor@mail.ru

Поступило в Редакцию 20 февраля 2020 г.

Поcле доработки 20 февраля 2020 г.

Принято к печати 27 февраля 2020 г.

Взаимодействием арилиденмалононитрилов с малононитрилом, метилцианоацетатом и цианоацетами-

дом получены аминофенилди- и трикарбонитрилы. Установлено, что образование данных соединений

происходит через стадию дегидроцианирования соответствующих аминогексенполикарбонитрилов.

Ключевые слова: арилиденмалононитрилы, малононитрил, аминофенилкарбонитрилы, 4-аминоцикло-

гекс-4-ен-1,1,3,3,5-пентакарбонитрил, СК-2 ингибиторы

DOI: 10.31857/S0044460X20080193

Реакции циклоприсоединения широко приме-

были изучены реакции винилиденцианида 1а и

няются в органическом синтезе. Реакция Михаэля

арилиденмалононитрилов 1б-д с малононитрилом

также может быть использована для получения

2а, цианоацетамидом 2б и метилцианоацетатом 2в

циклических продуктов [1-3]. Ранее было пока-

(схема 1). Реакции проводили в этаноле в присут-

зано, что в результате взаимодействия малонони-

ствии триэтиламина при нагревании (40-50°С) в

трила и двух молекул арилиденмалононитрила

течение 3-4 ч. В результате реакций были получе-

в присутствии основания образуются 4-амино-

ны соответствующие аминофенилди- и трикарбо-

циклогекс-4-ен-1,1,3,3,5-пентакарбонитрилы

[4].

нитрилы 4a-з с выходами 55-84%.

Аналогичные по структуре соединения были так-

В случае реакции винилиденцианида 1а с ма-

же получены взаимодействием малононитрила с

лононитрилом 2а изначально был выделен 4-ами-

левулиновым и янтарным альдегидами [5].

ноциклогекс-4-ен-1,1,3,3,5-пентакарбонитрил

Известно, что аминофенилполицикарбонитри-

3а, который впоследствии легко окислялся до

лы являются предшественниками ингибиторов

2-аминобензо-1,3,5-трикарбонитрила 4а. Это под-

или модуляторов активности протеинкиназы СК-

тверждает тот факт, что и в случае арилиденмало-

2, которые используют для лечения опухолевых за-

нонитрилов 1б-д, взаимодействие протекает через

болеваний, инфекций, дегенеративных процессов

стадию образования аминоциклогексенкарбони-

(болезней Альцгеймера и Паркинсона) [6]. Кроме

трилов с последующим дегидроцианированием.

того, ряд соединений с аминофенилкарбонитриль-

Структура соединения 3а подтверждена данны-

ным фрагментом проявляет противовоспалитель-

ми рентгеноструктурного анализа (см. рисунок).

ную [7, 8] и противомикробную активность [9].

Данные РСА, полученные нами при 150 K, в об-

С целью оптимизации методов синтеза тако-

щем аналогичны таковым, полученным ранее при

го типа поликарбонитрильных соединений нами

293 K [10]. Шестичленный цикл молекулы нахо-

1304

СИНТЕЗ АМИНОФЕНИЛПОЛИКАРБОНИТРИЛОВ

1305

Схема 1.

Схема 2.

дится в кристалле в конформации шестичленный

Строение соединения

5 так же установле-

конверт: атомы С²С³С⁴С⁵С⁶ находятся в одной

но методами ЯМР ¹H, ¹³C, ИК спектроскопии,

плоскости, атом С¹ выходит из этой плоскости. В

масс-спектрометрии.

кристалле наблюдаются водородные связи с уча-

Таким образом, разработан простой и удобный

стием атомов водорода аминогруппы и атомов азо-

метод синтеза аминофенилполикарбонитрилов,

та цианогрупп.

потенциальных ингибиторов протеинкиназы СК-2.

Строение соединений 4а-з установлено мето-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

дами ЯМР ¹H, ¹³C, ИК спектроскопии и масс-спек-

Контроль за ходом реакции и чистотой син-

трометрии. В ИК спектрах соединений

4а-з

тезированных соединений осуществляли мето-

присутствуют полосы поглощения NH₂-групп

(3187-3557 см^-1), сопряженных цианогрупп

(2189-2235 см^-1), связей С=О (1660-1783 см^-1),

NH (1636 см^-1) и С=С (1518-1727 см^-1). В спектрах

ЯМР ¹H сигналы протонов NH₂ проявляются при

3.45-5.54 и 7.39-8.04 м. д. (4д, е). Сигналы прото-

нов фрагмента COONH₂ регистрируются в обла-

сти 7.71-8.29 м. д., COOCH₃ - 3.28 м. д., OCH₃ -

3.82 м.д. Спектры ЯМР ¹³С характеризуются на-

личием сигналов атомов углерода цианогрупп в

области 110.7-118.0 м. д. и сигналами групп С=О

в области 162.1-165.2 м. д.

При взаимодействии арилиденмалононитри-

ла

1в с метилцианоацетатом

2б наблюдалось

альтернативное течение реакции. Так, был полу-

чен

6-амино-4-(4-метоксифенил)-2-оксо-2Н-пи-

Общий вид молекулы соединения 3а в кристалле по

данным РСА (CCDC 1978850).

ран-3,5-дикарбонитрил 5 (схема 2).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

1306

МАРЬЯСОВ и др.

дом тонкослойной хроматографии на пластинках

разбавленного и охлажденного триэтиламина. Об-

Sorbfil (элюент - этилацетат, проявление в УФ

разовавшийся осадок сразу отфильтровывали и

свете, парами иода и термическим разложением).

промывали 2 мл охлажденного диэтилового эфира.

Температуры плавления определены на приборе

Осадок отфильтровывали и сушили. При хранении

Optimelt MPA100. ИК спектры зарегистрированы

на воздухе желтеет и частично осмоляется. При

на Фурье-спектрометре ФСМ-1202 в тонком слое

перекристаллизации образуется соединение 4а.

(суспензия в вазелиновом масле). Спектры ЯМР

Выход 34%, т. пл. 110-111°C (EtOH). ИК спектр,

¹Н и ¹³С зарегистрированы на спектрометре Bruker

ν, см^-1: 3355 ш (NH), 2268, 2201 с (C≡N), 1647

DRX-500 (500 и 125 МГц соответственно) в ДМ-

ш (NH), 1623 ср (C=С). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.:

СО-d₆, внутренний стандарт - ТМС. Масс-спектры

3.63 с (2Н, СН₂), 3.24 уш. с (1Н, NH₂), 3.19 c (2H,

записаны на приборе Bruker Ultraflex MALDI-TOF.

CH₂), 3.14 уш. с (1Н, NH₂). СпектрЯМР ¹³C, δ_C, м. д.:

Элементный анализ выполнен на CHN-анализато-

143.9 (C⁴), 117.4 (C⁵CN), 113.6 (C³(CN)₂), 112.2

ре varioMicrocube.

(C¹(CN)₂), 69.8 (C⁵), 34.4 (C²), 32.0 (C⁶), 31.1 (C³),

28.2 (C¹). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 222 (1.3) [M]⁺.

Рентгеноструктурный анализ кристалла сое-

Найдено, %: C 58.52; H 3.64; N 35.48. C₁₁H₆N₆. Вы-

динения 3a проведен на автоматическом дифрак-

числено, %: C 59.46; H 2.72; N 37.82.

тометре Bruker Smart APEX II CCD [графитовый

монохроматор, λ(MoK_α) = 0.71073 Å, ω-сканиро-

Общая методика получения соединений 4а-з,

вание, 150 K]. Структура расшифрована прямым

5. К суспензии 4 ммоль соответствующего нитрила

методом и уточнена вначале в изотропном, за-

1а-д в 5-7 мл этанола добавляли 2 ммоль малоно-

тем в анизотропном приближении по программе

нитрила 2а-в и 2-3 капли триэтиламина. Получен-

SHELXL-2017/1

[11]. Проведен полуэмпириче-

ную смесь нагревали до 40-50°С и перемешивали

ский учет поглощения с использованием програм-

при данной температуре в течение 3-4 ч. После

мы SADABS. H(C) атомы водорода помещены в

охлаждения до комнатной температуры смесь под-

геометрически рассчитанные положения и вклю-

кисляли разбавленным раствором серной либо со-

чены в уточнение по модели наездника. H(N)

ляной кислоты. Осадок отфильтровывали, промы-

атомы водорода выявлены из разностных рядов

вали 2 мл охлажденного этанола и сушили.

электронной плотности и уточнены изотропно.

2-Аминобензол-1,3,5-трикарбонитрил

(4а).

Все расчеты проведены с помощью программы

Выход 55%, т. пл. 203-205°C (EtOH). ИК спектр,

WinGX [12].

ν, см^-1: 3346 ш (NH), 2204 с (C≡N), 1650 ш (NH),

Кристаллы соединения 3a бледно-желтые, при-

1623 ср (C=С). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.67 с

зматические, моноклинные, C₁₁H₆N₆, M = 222.22, a =

(2Н, СН), 3.45 уш. с (2Н, NH₂). СпектрЯМР ¹³C,

14.204(5) Å, b = 6.5700(18) Å, c = 12.157(4) Å, β =

δ_C, м. д.: 155.1 (C²), 136.3 (С⁴, С⁶), 116.1 (С⁵СN),

115.104(18)°, V = 1027.4(5) Å³, d_выч = 1.437 г/см³,

115.3 (C¹CN, C³CN), 88.4 (C⁵), 85.1 (C¹, C³). Масс-

μ(Mo) = 0.096 мм^-1, Z = 4, пространственная груп-

спектр, m/z (I_отн, %): 168 (100) [M]⁺. Найдено, %:

па P2₁/c. Интервал углов сканирования 3.17° < θ <

C 63.95; H 2.12; N 34.05. C₉H₄N_4.Вычислено, %: C

26.65°. Измерено 8457 отражений, из них 2234

64.28; H 2.40; N 33.32.

независимых, 1693 из которых с I ≥ 2σ. Оконча-

5′-Амино-[1,1′:3′,1′′-терфенил]-2′,4′,6′-три-

тельные значения факторов расходимости: R =

карбонитрил (4б). Выход 62%, т. пл. 305-307°C

0.0427 по наблюдаемым отражениям и R_w = 0.1052

(EtOH). ИК спектр, ν, см^-1: 3300, 3212 ш (NH),

(по всем рефлексам), параметр подгонки 1.013.

2213, 2192 с (C≡N), 1650 ш (NH), 1562 ср (C=C).

Максимальный и минимальный пики остаточной

Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.52 т (6Н, СН, J_HH =

электронной плотности равны 0.262 и -0.197 е/Å³.

3.3 Гц), 7.44 д (2Н, СН, J_HH = 2.2 Гц), 7.43-7.41 м

Структура депонирована в Кембриджской базе

(2Н, СН), 5.54 уш. с (2Н, NH₂). СпектрЯМР ¹³C, δ_C,

кристаллоструктурных данных (CCDC 1978850).

м. д.: 161.4 (C⁵), 157.8 (C^1,C³), 156.7 (C¹C^1′, C³C^1′′),

4-Аминоциклогекс-4-ен-1,1,3,3,5-пентакар-

135.0 (C^3′, C^5′, C^3′′, C^5′′), 130.2 (C^2′, C^6′, C^2′′, C^6′′),

бонитрил (3а). К смеси 4 ммоль винилиденциа-

128.7 (C^4′, C^4′′), 128.3 (C2), 115.4 (C4CN, C6CN),

нида 1а и 2 ммоль малононитрила 2а в 5 мл ох-

115.2 (C²CN), 85.9 (C⁴, C⁶). Масс-спектр, m/z (I_отн,

лажденного диэтилового эфира добавляли 1 каплю

%): 320 (0.5) [M]⁺, 321 (2.3) [M + H]⁺. Найдено, %:

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

СИНТЕЗ АМИНОФЕНИЛПОЛИКАРБОНИТРИЛОВ

1307

C 79.15; H 3.02; N 16.35. C₂₁H₁₂N_4.Вычислено, %:

5′-Амино-2′,6′-дициано-[1,1′:3′,1′′-терфе-

C 78.73; H 3.78; N 17.49.

нил]-4′-карбоксамид (4е). Выход 84%, т. пл.

270-271°C (EtOH). ИК спектр, ν, cм^-1: 3452, 3339

5′-Амино-4,4′′-диметокси-[1,1′:3′,1′′-терфе-

ш (NH), 2213 с (C≡N), 1748 с (C=O), 1638 ш (NH),

нил]-2′,4′,6′-трикарбонитрил (4в). Выход 56%,

1606 ср (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.76 уш. с

т. пл. 284-285°C (EtOH). ИК спектр, ν, cм^-1: 3306,

(2Н, СONH₂), 7.53 т (6Н, СН, J_HH = 3.2 Гц), 7.49 д

3203 ш (NH), 2216, 2189 с (C≡N), 1727, 1650 ш

(2Н, СН, J_HH = 2.4 Гц), 7.47-7.46 м (2Н, СН), 7.39

(NH), 1620 ср (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.41

уш. с (2H, NH₂). СпектрЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 162.6

д (4Н, СН, J_HH = 8.5 Гц), 7.07 д (4Н, СН, J_HH =

(CONH₂), 159.8 (С⁵), 156.7 (C¹, C³), 156.5 (C¹C^1′,

8.6 Гц), 5.41 уш. с (2Н, NH₂), 3.82 с (6Н, ОСН₃).

C³C^1′′), 134.7 (C^3′, C^5′, C^3′′, C^5′′), 130.3 (C^2′, C^6′, C^2′′,

СпектрЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 161.3 (C^4′, C^4′′), 160.9

C^6′′), 128.7 (C^4′, C^4′′), 128.0 (С⁴), 116.2 (C⁶CN), 115.4

(C⁵), 157.1 (C¹, C³), 156.5 (C¹C^1′, C³C^1′′), 130.2 (C^2′,

(C²CN), 88.7 (С²), 74.8 (С⁶). Масс-спектр, m/z (I_отн,

C^6′, C^2′′, C^6′′), 126.7 (C^3′, C^5′, C^3′′, C^5′′), 115.4 (C⁴CN,

%): 338 (1.2) [M]⁺, 339 (0.5 [M + H]⁺. Найдено, %: C

C⁶CN), 114.0 (C²CN), 86.0 (C²), 81.4 (C⁴, C⁶), 55.4

75.32; H 4.74; N 15.12. C₂₁H₁₄N₄O. Вычислено, %:

((OCH₃)₂) . Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 380 (1.0)

C 74.54; H 4.17; N 16.56.

[M]⁺, 381 (3.9) [M + H]⁺. Найдено, %: C 70.95; H

5′-Амино-2′,6′-дициано-4,4′′-диметокси-

5.44; N 15.82. C₂₃H₁₆N₄O_2.Вычислено, %: C 72.62;

[1,1′:3′,1′′-терфенил]-4′-карбоксамид

(4ж).

H 4.24; N 14.73.

Выход 65%, т. пл. 180-181°C (EtOH). ИК спектр,

5′-Амино-4,4′′-дигидрокси-[1,1′:3′,1′′-терфе-

ν, cм^-1: 3557, 3317, 3187 ш (NH), 2235, 2213 с

нил]-2′,4′,6′-трикарбонитрил (4г). Выход 59%,

(C≡N), 1783 сл (C=O), 1650 ш (NH), 1567 ср (C=C).

т. пл. 310-312°C (EtOH). ИК спектр, ν, cм^-1: 3352

Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.71 уш. с (2Н, СONH₂),

ш (NH), 3152 сл (OH), 2216 с (C≡N), 1641 (NH),

7.44 д (4Н, СН, J_HH = 8.3 Гц), 7.07 д (4Н, СН, J_HH =

1605, 1565 ср (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.29

8.5 Гц), 3.82 с (6Н, ОСН₃), 3.58 уш. с (2H, NH₂).

д (4Н, СН, J_HH = 8.64 Гц), 6.87 д (4Н, СН, J_HH =

СпектрЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 162.3 (CONH₂), 160.8

8.6 Гц), 5.23 уш. c (2Н, NH₂), 5.23 с (2Н, ОН). Спектр

(C^4′, C^4′′), 159.9 (С⁵), 156.7 (C¹, C³), 130.2 (C^2′, C^6′,

ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 161.6 (C^4′, C^4′′), 159.5 (C⁵), 157.0

C^2′′, C^6′′), 129.9 (C1C1′, C3C1′′), 126.6(C3′, C5′, C3′′,

(C¹, C³), 156.5 (C¹C^1′, C³C^1′′), 130.4 (C^2′, C^6′, C^2′′,

C^5′′), 116.5 (C⁴), 115.6 (C⁶CN), 114.0 (C²CN), 88.5

C^6′′), 125.0 (C^3′, C^5′, C^3′′, C^5′′), 115.5 (C⁴CN, C⁶CN),

(С²), 74.7 (С⁶), 55.4 (OCH₃) . Масс-спектр, m/z (I_отн,

115.4 (C²CN), 85.9 (C²), 81.3 (C⁴, C⁶). Масс-спектр,

%): 398 (0.5) [M]⁺. Найдено, %: C 67.84; H 4.02; N

m/z (I_отн, %): 352 (0.5) [M]⁺, 353 (2.2) [M + H]⁺. Най-

14.98. C₂₃H₁₈N₄O₃. Вычислено, %: C 69.34; H 4.55;

дено, %: C 72.03; H 3.82; N 15.04. C₂₁H₁₂N₄O_2.Вы-

N 14.06.

числено, %: C 71.58; H 3.43; N 15.90.

Метил 5′-амино-2′,6′-дициано-[1,1′:3′,1′′-тер-

5′-Амино-2′,6′-дициано-4,4′′-динитро-

фенил]-4′-карбоксилат (4з). Выход 58%, т. пл.

[1,1′:3′,1′′-терфенил]-4′-карбоксамид (4д). Вы-

144-143°C (EtOH). ИК спектр, ν, cм^-1: 3355, 3193

ход 71%, т. пл. 180-181°C (EtOH). ИК спектр, ν,

ш (NH), 2197 с (C≡N), 1745 сл (C=O), 1666 ш (NH),

cм^-1: 3440, 3342, 3220 ш (NH), 2223 с (C≡N), 1692

1597 ср (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.45-7.35

с (C=O), 1622 ш (NH), 1606, 1518 ср (C=C). Спектр

м (10Н, С₆Н₅), 6.81 с (2Н, NН₂), 3.28 с (3Н, ОCН₃).

ЯМР ¹H, δ, м. д.: 8.37 д (2H, СН, J_HH = 8.9 Гц), 8.29

СпектрЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 165.2 (COOCH₃), 162.4

с (2Н, CONH₂),8.11 д (2Н, СН, J_HH = 8.9 Гц), 8.04

(C⁵⁾, 135.8 (C1), 134.3 (C3), 129.5 (C1C1′),

129.2

уш. с (1H, NH₂), 7.90 уш. с (1H, NH₂). Спектр ЯМР

(C^3′, C^5′, C^3′′, C^5′′), 129.0 (C3C1′′), 128.9 (C2′, C6′,

¹³C, δ_C, м. д.: 162.1 (CONH₂), 148.8 (C⁵), 148.3 (C¹,

C^2′′, C^6′′), 128.7 (C^4′, C^4′′), 128.4 (C⁴), 118.0(C⁶CN),

C³), 148.2 (C¹C^1′, C³C^1′′), 136.1 (C^4′, C^4′′), 131.0 (C^2′,

117.0 (C²CN), 89.4 (С²), 74.1 (C⁶), 53.4 (OCH₃).

C^6′, C^2′′, C^6′′), 124.2 (C^3′, C^5′, C^3′′, C^5′′), 124.1 (C⁴),

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 353 (1.5) [M]⁺, 354 (2.4)

115.8 (C⁶CN), 115.7 (C²CN), 110.7 (С²), 90.7 (С⁶).

[M + H]⁺. Найдено, %: C 72.21; H 3.72; N 11.02.

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 428 (2.7) [M]⁺, 429 (1.0)

C₂₂H₁₅N₃O₂. Вычислено, %: C 74.78; H 4.28; N

[M + H]⁺. Найдено, %: C 59.54; H 3.92; N 17.18.

11.89.

C₂₁H₁₂N₆O₅. Вычислено, %: C 58.88; H 2.82; N

6-Амино-4-(4-метоксифенил)-2-оксо-2H-пи-

19.62.

ран-3,5-дикарбонитрил (5). Выход 55%, т. пл.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020

1308

МАРЬЯСОВ и др.

152-153°C (EtOH). ИК спектр, ν, cм^-1: 3301, 3206

4. Нестеров В.Н., Стручков Ю.Т., Хорошилов Г.Е.,

ш (NH), 2220, 2191 с (C≡N), 1638 сл (C=O), 1612

Шаранин Ю.А., Шкловер В.Е. // Изв. АН СССР.

ш (NH), ср 1568 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.:

Сер. хим. 1988. Т. 52. № 12. С. 2771; Nesterov V.N.,

7.40 д (2, СН, J_HH = 8.8 Гц), 7.06 д (2Н, СН, J_HH=

Struchkov Yu.T., Khoroshilov G.E., Sharanin Yu.A.,

8.5 Гц), 4.83 уш. с (2H, NH₂), 3.82 с (3Н, ОСН₃).

Shklover V.E. // Russ. Chem. Bull. 1989. Vol. 38. N. 12.

P. 2537. doi 10.1007/BF00962440

СпектрЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 161.0 (C⁴), 160.7 (C⁶),

5. Hartke K., Matusch R., Fallert M. // Synthesis. 1986.

158.0 (C^4′), 156.9 (C²), 130.2 (C^2′, C^6′), 126.9 (C⁴C^1′),

Vol. 18. N. 8. P. 677. doi 10.1055/s-1986-31747

115.7 (C⁵CN), 115.4 (C³CN), 114.0 (C^3′, C^5′), 85.9

6. Webber S.E., Tao X., Brin E. Pat. US 2017/0369489 A1

(C³), 81.3 (C⁵), 55.4 (OCH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн,

(2017).

%): 267 (100.0) [M]⁺. Найдено, %: C 64.02; H 4.64;

7. Dawood K.M., Abdel-Gawad H., Ellithey M., Moha-

N 13.56. C₁₄H₉N₃O₃. Вычислено, %: C 62.92; H

med H.A., Hegazi B. // Arch. Pharm. Chem. Life

3.39; N 15.72.

Sci. 2006. Vol. 339. N. 3. P. 133. doi 10.1002/

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

ardp.200500176

8. Heilman W.P., Battershell R.D., Pyne W.J., Goble P.H.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Magee T.A. // J. Med. Chem. 1978. Vol. 21. N. 9. P. 906.

тересов.

doi 10.1021/jm00207a013

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

9. Huang C., Yan S.-J., He N.-Q., Tang Ya-J., Wang X.-H.,

Lin J. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2013. Vol. 23. N 8.

1. Toche R.B., Kazi M.A., Patil S.P. Kanawade S.B.,

P. 2399. doi 10.1016/j.bmcl.2013.02.033

Jachak M.N. // J. Fluoresc. 2010. Vol. 20. N. 5. P. 1129.

10. Bell R.A., Brown B.E., Duarte M., Howard-Lock H.E.,

doi 10.1007/s10895-010-0654-9

2. Safaei-Ghomi J., Bamoniri A.H., Soltanian-Telkaba-

Lock C.J.L. // Can. J. Chem. 1987. Vol. 65. N. 2. P. 261.

di M. // Chem. Heterocycl. Compd. 2006. Vol. 42. N. 7.

doi 10.1139/v87-043

P. 892. doi 10.1007/s10593-006-0176-1

11. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (C). 2015. Vol 71.

3. Varghese B., Al-Busafi S.N., Suliman F.O., Al-Kindy,

N. 1. P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

Salma M.Z. // Spectrochim. Acta (A). 2015. Vol. 136.

12. Farrugia L.J. // J. Appl. Cryst. 2012. Vol. 45. N. 4.

Pt B. P. 661. doi 10.1016/j.saa.2014.09.080

P. 849. doi 10.1107/s0021889812029111

Synthesis of Aminophenylpolycarbonitriles

from Arylidenemalononitriles by the Michael Reaction

M. A. Maryasova,*, V. V. Davydova^a, O. E. Nasakin^a, S. A. Shteingolts^b, and O. A. Lodochnikova^b

^a I.N. Ulyanov Chuvash State University, Cheboksary, 428015 Russia

^b A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences,

Kazan, 420088 Russia

*e-mail: marsikprovisor@mail.ru

Received February 20, 2020; revised February 20, 2020; accepted February 27, 2020

The reactions of arylidenemalononitriles with malononitrile, methyl cyanoacetate and cyanoacetamide yielded

aminophenyldi- and tricarbonitriles. Formation of these compounds occurs through the dehydrocyanation step

of the corresponding aminohexenepolycarbonitriles.

Keywords: arylidenemalononitriles, malononitrile, aminophenylcarbonitriles, 4-aminocyclohex-4-ene-1,1,3,3,5-

pentacarbonitrile, SK2 inhibitors

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 90 № 8 2020