ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 1, с. 91-101

УДК 547.724.3

СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ

ПО МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРА

4-(1,2,3-СЕЛЕНАДИАЗОЛ-4-ИЛ)-5-МЕТИЛФУРАН-

2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

*e-mail: pevzner_lm@list.ru

Поступило в Редакцию 14 сентября 2020 г.

После доработки 14 сентября 2020 г.

Принято к печати 25 сентября 2020 г.

Действием двуокиси селена на семикарбазон этилового эфира 4-ацетил-5-метилфуран-2-карбоновой

кислоты синтезирован этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты.

Установлено, что это соединение разлагается при попытке бромирования N-бромсукцинимидом, поэтому

для получения его производных по метильной группе функциональную группу следует вводить перед

формированием селенадиазольного кольца. Таким способом синтезированы соответствующий фосфонат

и серия фениловых эфиров.

Ключевые слова: семикарбазоны, двуокись селена, алкилирование фенолов, межфазный катализ

DOI: 10.31857/S0044460X21010091

В настоящее время 1,2,3-селенадиазолы при-

зультате, возможность получения целевых продук-

влекают повышенное внимание работающих в

тов определяется устойчивостью функциональной

области нанотехнологии, фармацевтики и синтеза

группы в ходе образования семикарбазона и его

новых элементоорганических соединений [1]. Про-

окисления двуокисью селена.

должая изучение методов синтеза и химических

В настоящей работе нами описан синтез произ-

свойств гибридных гетероциклических систем,

водных 2-фуранкарбоновой кислоты, содержащих

включаюших 1,2,3-селенадиазольное кольцо, мы

1,2,3-селенадиазольный цикл в положении 4 фура-

обратились к синтезу производных 4-(1,2,3-селе-

нового кольца. Целью работы было установление

надиазол-4-ил)фурана, содержащих в положении

возможности образования производных фурана,

2 фуранового кольца сложноэфирную группу.

несущих селенадиазольный заместитель в β-по-

Ранее окислением семикарбазона этилового

ложении фуранового кольца и сравнение условий

эфира 2-метил-5-ацетилфуран-3-карбоновой кис-

стабилизации этих соединений и соответствую-

лоты двуокисью селена нами был получен эфир

щих α-изомеров с помощью введения акцепторно-

2-метил-5-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фуран-3-кар-

го заместителя в фурановый цикл.

боновой кислоты и установлено, что бромирова-

В качестве исходного соединения был выбран

ние его в радикальных условиях N-бромсукци-

нимидом приводит к разложению субстрата [2].

этиловый эфир

4-ацетил-5-метилфуран-2-кар-

Поэтому для получения функциональных произ-

боновой кислоты 1а. Взаимодействием его с ги-

водных по метильной группе необходимо вводить

дрохлоридом семикарбазида и ацетатом натрия в

заместитель на стадиях, предшествующих фор-

мольном соотношении 1:1.3:3.8 был получен семи-

мированию 1,2,3-селенадиазольного кольца. В ре-

карбазон 2а с выходом 65% (схема 1). Окисление

МАШИЧЕВ и др.

Схема 1.

соединения 2a до соответствующего селенадиазо-

завершалась в течение 8 ч. При разбавлении реак-

ла проводили в уксусной кислоте при температуре

ционной массы водой постепенно выкристаллизо-

бани 80°С. Мольное соотношение семикарбазона

вывался спектрально чистый семикарбазон. Выход

и двуокиси селена составляло 1:1.1, реакция про-

целевого продукта составлял 49%. В спектре ЯМР

текала в течение 7 ч. После разделения реакцион-

¹³С этого соединения дублет ядра углерода С⁴ фу-

ной массы был выделен целевой селенадиазол 3a

ранового кольца располагается при 124.23 м. д.

с выходом 77%. Соединение 3a постепенно окра-

(3JPC 9.2 Гц), а дублет ядра С3 при 117.57 м. д. (4JPC

шивается на свету в красный цвет за счет выделе-

4.0 Гц). Эти данные хорошо согласуются с поло-

ния коллоидного селена. Образование 1,2,3-селе-

жением соответствующих сигналов в семикарба-

надиазольного цикла подтверждается наличием в

зоне 2а. Дублет при 143.43 м. д. (⁴J_PC 3.7 Гц) одно-

спектрах ЯМР сигнала протона (Н⁵-селенадиазол)

значно принадлежит ядру С² фуранового кольца,

при 9.19 м. д. (сателлиты с ²J_HSe40.0 Гц) и сигна-

поэтому расположенный рядом сигнал при 139.85

лов ядер углерода при 155.31 (С⁴-селенадиазол) и

м. д. характеризует ядро углерода азометиновой

137.23 м. д. (С⁵-селенадиазол). В кристаллическом

группы. В спектре семикарбазона 2а аналогичный

сигнал располагается при 139.97 м. д. Дублет кар-

состоянии полученный продукт стабилен при ком-

бонильной группы при фурановом кольце в соеди-

натной температуре в течение нескольких недель

нении 2б находится при 158.21 м. д. (⁵J_PC 1.9 Гц),

при отсутствии прямого солнечного света.

что позволяет приписать сигнал при 158.27 м. д.

Оказалось, что при попытке бромирования

в спектре семикарбазона 2а карбонильной группе

N-бромсукцинимидом по метильной группе селе-

сложноэфирного фрагмента.

надиазол 3а разлагается. Поэтому для получения

Окисление семикарбазона 2б до селенадиазола

его производных, несущих функциональную груп-

3б проводили в уксусной кислоте при 70°С в тече-

пу в боковой цепи, требуемый заместитель необхо-

ние 8.5 ч под действием 60%-ного избытка двуоки-

димо вводить в структуру заранее. Этот подход и

си селена (схема 1). Целевой продукт был выделен

получил развитие в настоящей работе.

с выходом 57%. Образование селенадиазольного

Удобным методом установления структуры

кольца подтверждается присутствием в спектре

синтезированных соединений является введение в

ЯМР ¹Н сигнала протона при 9.60 м. д. (сателлиты

него функциональной группы, имеющей в своем

с ²J_HSe40.0 Гц). В спектре ЯМР ¹³С фосфоната 3б

составе магнитно-активный атом, например фос-

дублет углерода С⁴ фуранового кольца располага-

фор. Наличие дальних констант спин-спинового

ется при 118.15 м. д. (³J_PC 9.2 Гц), а сигнал углерода

взаимодействия J_PH и J_PC позволяет сделать од-

С³ - при 118.62 м. д. (⁴J_PC 3.7 Гц). Сигналы с близ-

нозначное отнесение сигналов в спектрах ЯМР. С

кими химическими сдвигами наблюдаются в спек-

этой целью нами исходя из известного фосфоната

тре селенадиазола 3а. Таким образом, оказывает-

1б [3] были синтезированы фосфорилированный

ся, что сигналы β-углеродов фуранового кольца в

семикарбазон 2б и селенадиазол 3б.

семикарбазонах и селенадиазолах меняются ме-

Получение семикарбазона

2б проводили в

стами. В спектре соединения 3б дублет при 144.23

этаноле при кипячении (схема 1). Мольное соот-

м. д. (⁴J_PC 3.5 Гц) принадлежит углероду С², анало-

ношение фосфонат 1б-гидрохлорид семикарба-

гичный сигнал в спектре соединения 3а располага-

зида-ацетат натрия составляло 1:1.7:4.6. Реакция

ется при 143.01 м. д. Сигнал карбонильного атома

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ПО МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРА

Схема 2.

углерода сложноэфирной группы в соединении 3б

эфиры 5-гидроксиметилфурфурола при подобной

при 158.24 расщепляется от фосфора с констан-

жесткой обработке распадаются на компоненты.

той ⁵J_PC 1.9 Гц. Таким образом, селенадиазольный

Мы предположили, что сходные по строению про-

цикл в описываем продукте характеризуется сиг-

изводные

5-феноксиметилфуран-2-карбоновых

налами при 138.96 (С⁵-селенадиазол) и 154.12 м. д.

кислот, несущие в положении 4 фуранового коль-

(С⁴-селенадиазол). Данное отнесение однознач-

ца остаток 1,2,3-селенадиазола, могли бы пред-

но, поскольку только эти два слабопольных

ставлять интерес как переносчики двухвалентного

сигнала не расщеплены. Близкие по положению

селена в живых системах. Поэтому следующим

шагом в нашей работе была разработка способа

сигналы наблюдаются и в спектре соединения 3а.

получения эфиров

4-ацетил-5-феноксиметилфу-

Таким образом, введение магнитного ядра фос-

ран-2-карбоновых кислот и 1,2,3-селенадиазолов

фора в структуру семикарбазона фуранового ке-

на их основе.

тоэфира и селенадиазолилфурана в значительной

В качестве фенольных компонентов были выб-

степени облегчает отнесение сигналов в спектрах

раны 2-метоксифенол и эфиры о-, м- и п-гидрок-

ЯМР. В результате, установление структуры серии

сибензойных кислот. Алкилирующим агентом слу-

синтезированных соединений становится более

жил эфир 4-ацетил-5-бромметилфуран-2-карбоно-

обоснованным. Необходимо также отметить, что

вой кислоты 4 [3].

введение фосфонатной группы в боковую цепь по-

вышает термическую стабильность фурилселена-

Алкилирование 2-метоксифенола проводили в

диазола.

этаноле, используя предварительно приготовлен-

ный фенолят калия. Мольное соотношение бромид

Далее мы попытались ввести феноксильный

4-фенолят составляло 1:1.05, реакция протекала в

заместитель по метильной группе 4-ацетил-5-ме-

течение 8 ч. Фениловый эфир 5 был выделен с вы-

тилфуран-2-карбоновой кислоты и на основе этих

ходом 34% (схема 2).

производных получить соответствующие селена-

Алкилирование этилового эфира салициловой

диазолы. Выбор направления работы был обуслов-

кислоты бромидом 4 в аналогичных условиях при-

лен следующим фактором. Считается, что фени-

вело к осмолению реакционной массы. Тогда ре-

ловые эфиры 5-гидроксиметилфурфурола входят

акция была проведена в системе вода-хлороформ

в состав экстрактивных веществ коры кустарника

с использованием бромида триэтилбензиламмо-

Pseudopanax colensoi, активно поедаемой оленями

[4]. Xотя эти соединения и не были выделены в чи-

ния (ТЕBА-Br) в качестве межфазного катализа-

стом виде из кислых метанольных экстрактов, на-

тора. Мольное соотношение бромид 4:салици-

личие в последних фенолокислот и 5-гидроксиме-

лат:ТЕBА-Br:KОН = 1:2:0.8:2.2. Гидроксид калия

тилфурфурола позволяет считать, что фениловые

использовали в виде 1 н. раствора. Реакцию про-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

МАШИЧЕВ и др.

Схема 3.

водили в течение 10 ч при интенсивном перемеши-

после чего последняя экстрагируется в хлороформ

вании и кипячении. Оказалось, что в реакционной

и вступает в реакцию с галогенидом. В случае наи-

массе присутствовали только исходные вещества.

менее гидрофильного этилсалицилата переход фе-

Напротив, алкилирование салициламида в анало-

нола в водную фазу пренебрежимо мал, и реакция

гичных условиях привело к целевому фенилово-

не идет. Более полярный салициламид экстраги-

му эфиру 6 с выходом 66% даже при уменьшении

руется в воду значительно легче, что и приводит

мольного соотношения бромид 4:ТЕВА-Br с 0.8

к образованию целевого продукта. Аналогично,

увеличение полярности при переходе от этилового

до 0.1 (схема 3).

эфира м-гидроксибензойной кислоты к метилово-

Алкилирование этилового эфира м-гидрокси-

му эфиру п-гидроксибензойной кислоты приводит

бензойной кислоты проводили аналогично, ис-

к тому, что алкилирование проходит эффективно

пользуя 0.8 моль ТЕВА-Br на 1 моль бромида 4.

при снижении количества катализатора в 8 раз.

Фениловый эфир 7 был выделен с выходом 94%

Альтернативный механизм, включающий экстрак-

(схема 4). Алкилирование метилового эфира п-гид-

цию ионной пары ТЕВА с гидроксид-ионом в хло-

роксибензойной кислоты протекает в аналогич-

роформ и последующую ионизацию фенола, не

ных условиях в присутствии 0.1 моль ТЕВА-Br на

реализуется. Это подтверждается не только отсут-

1 моль бромида 4. Фениловый эфир 8 был выделен

ствием продукта алкилирования в случае этилса-

с выходом 92% (схема 5). Обмена заместителей в

лицилата, но и тем, что ни в одном случае не отме-

сложноэфирных группах не наблюдалось.

чено гидролиза сложноэфирных групп в исходных

Полученные данные по условиям алкилиро-

веществах или в продуктах реакции. Кроме того,

вания производных гидроксибензойных кислот в

данный факт свидетельствует об эффективности

условиях межфазного катализа с использованием

переноса ионной пары ТЕВА-фенолят в органи-

ТЕВА-Br в системе вода-хлороформ показывают,

ческую фазу, препятствующему гидролизу эфиров

что условия и сама возможность алкилирования

гидроксибензойных кислот в водной фазе.

изучаемых соединений напрямую зависит от их

Получение семикарбазонов соединений

5-8

гидрофильности и, соответственно, от распределе-

проводили по одной и той же методике в спир-

ния в системе вода-хлороформ. Оказывается, что

то-бензольной среде используя 10%-ный избыток

ионизация фенольной ОН-группы и образование

гидрохлорида семикарбазида и гидроксида калия

ионной пары с ТЕВА происходит в водной фазе,

в присутствии 20 мол% п-толуолсульфокислоты

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ПО МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРА

Схема 4.

Схема 5.

(схемы 2-5). Образующаяся вода выводилась из

Окисление семикарбазонов 5а-8а двуокисью

сферы реакции путем отгонки тройного гетеро-

селена до селенадиазолов проводили в уксусной

генного азеотропа бензол-спирт-вода и разделе-

кислоте при 70°С в течение 6 ч (схемы 2-5). Се-

ния его на органическую и водную фазы в ловушке

ленадиазолы 5б-8б были выделены с выходом 59-

Дина-Старка. Выход целевых продуктов реакции

87%. Важно, что периферийная амидная группа не

5а-8а составлял 51-89%. Семикарбазон 8а в рас-

окисляется двуокисью селена, что открывает путь

творе в ДМСО, согласно данным спектроскопии

к производным фурилселенадиазола имеющим

ЯМР, существует в виде смеси син- и анти-изоме-

псевдопептидую структуру. Соединения

5б-8б

ров в соотношении 1:0.5. Отнесение сигналов про-

довольно стабильны к действию рассеянного све-

тонов метильных групп соответствующих форм

та и умеренному нагреванию, коллоидный селен

было сделано на основе литературных данных

при этом практически не выделяется в течение

[5-7].

2-3 месяцев, однако все продукты сильно пахнут

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

МАШИЧЕВ и др.

селеноводородом. Как известно, незаменимые

254.1143 [M + H]⁺(вычислено для С₁₁Н₁₅N₃O₄:

аминокислоты селенометионин и селеноцистеин

254.1135).

синтезируются в живых системах из селеноводо-

Семикарбазон этилового эфира 4-ацетил-5-

рода [8]. Поэтому соединения, с одной стороны,

(диэтоксифосфорилметил)фуран-2-карбоновой

достаточно стабильные, а с другой способные

кислоты (2б). Смесь 3.03 г (9.1 ммоль) фосфоната

селективно и медленно выделять селеноводород,

1б, 1.77 г (15.9 ммоль) гидрохлорида семикарбази-

представляют большой интерес как потенциаль-

да, 2.46 г (42.2 ммоль) ацетата натрия и 40 мл эта-

ные препараты для лечения и профилактики дефи-

нола кипятили пре перемешивании 8 ч, после чего

цита селена в организме.

разбавляли 100 мл воды. Через сутки отфильтровы-

Таким образом, установлено, что акцепторного

вали выпавшие кристаллы и сушили их на воздухе

воздействия сложноэфирной группы в положении

до постоянной массы. Выход 1.76 г (49%), т. пл.

2 фуранового кольца 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

189°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.30 т (6Н,

фуранов достаточно для стабилизации этих ге-

СН₃-фосфонат, J_HH 7.2 Гц), 1.39 т (3Н, СН₃-эфир,

тероциклических систем. При получении функ-

7.2 Гц), 2.18 с (3Н, СН₃-семикарбазон), 3.62 д

циональных производных по метильной группе

(2Н, РСН₂, J_РH 22.4 Гц), 4.04-4.14 м (4Н, СН₂ОР),

в положении 5 введение заместителей в боковую

4.38 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 4.92 уш. с (1Н,

цепь должно предшествовать формированию се-

NH₂), 7.26 с (1Н, Н³-фуран), 7.81 уш. с (1Н, NH₂),

ленадиазольного кольца. Феноксильная, амидная

8.77 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.:

и фосфонатная группы на периферии молекулы не

14.32 (СН₃-эфир), 14.79 (СН₃-семикарбазон), 16.30

окисляются двуокисью селена и не препятствуют

д (СН₃-фосфонат, ³J_РС 5.9 Гц), 27.99 д (РСН₂, ¹J_РС

превращению семикарбазонов β-ацетилфуранов в

141.7 Гц), 61.18 (СН₂О-эфир), 62.81 д (СН₂ОР, ²J_РС

β-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)фураны.

6.7 Гц), 117.57 д (С³-фуран,⁴J_РС 4.0 Гц), 124.23 д

(С⁴-фуран,³J_РС 9.2 Гц), 139.85 уш. с (С=N), 143.43

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

д (С²-фуран,⁴J_РС 3.7 Гц), 147.85 д (С⁵-фуран,²J_РС

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, и 31Р получали на

13.4 Гц), 158.21 д (С=О, ⁵J_РС 1.9 Гц), 158.35 уш. с

приборе Bruker AVANCE-400

(400.13,

100.16,

(СОNH₂). Спектр ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р 22.02 м. д.

161.97 МГц соответственно). Масс-спектры (ESI)

Этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

получали на приборе Bruker MicrOTOF.

5-метилфуран-2-карбоновой кислоты

(3а). К

Семикарбазон этилового эфира

4-аце-

раствору 1.70 г (6.7 ммоль) семикарбазона 2а в

тил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты (2а).

30 мл уксусной кислоты прибавляли

0.81 г

Смесь 2.00 г (11 ммоль) этилового эфира 4-аце-

(7.3 ммоль) двуокиси селена. Полученную смесь

тил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты, 1.56 г

перемешивали 7 ч при 80°С, после чего вылива-

(14 ммоль) гидрохлорида семикарбазида, 3.40 г

ли в 70 мл воды и экстрагировали хлороформом

(42 ммоль) ацетата натрия и 50 мл этанола кипяти-

(3×15 мл). Экстракт разбавляли в 2 раза гексаном,

ли при перемешивании 20 ч. Реакционную массу

выдерживали 30 мин и фильтровали через бумаж-

разбавляли 60 мл воды, выпавший осадок отфиль-

ный фильтр, покрытый слоем хлористого натрия.

тровывали и сушили на воздухе до постоянной

Фильтрат промывали насыщенным раствором

массы. Выход 1.82 г (64%), т. пл. 231°С. Спектр

бикарбоната натрия до нейтральной реакции и

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.29 т (3Н, СН₃-эфир,

сушили сульфатом натрия. Высушенный раствор

J_HH 7.2 Гц), 2.12 с (3Н, СН₃-семикарбазон), 2.53

фильтровали через небольшой слой силикагеля и

с (3Н, СН₃-фуран), 4.27 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH

упаривали досуха. Кристаллы сушили на воздухе

7.2 Гц), 6.36 уш. с (2Н, NH₂), 7.61 (1Н, Н³-фуран),

без доступа света до постоянной массы. Выход

9.30 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С,

1.47 г (77%), т. пл. 69°С (гексан). Спектр ЯМР ¹Н

м. д.: 14.68 (СН₃-эфир), 15.08 (СН₃-семикарбазон),

(CDCl₃), δ, м. д.: 1.40 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц),

15.64 (СН₃-фуран),

60.92 (СН₂О-эфир),

119.18

2.75 с (3Н, СН₃-фуран), 4.39 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH

(С³-фуран),

122.98 (С⁴-фуран),

139.97 (С=N),

7.2 Гц), 7.53 с (1Н, Н³-фуран), 9.19 с (1Н, Н⁵-се-

141.55 (С²-фуран),

154.88 (С⁵-фуран),

157.66

ленадиазол, сателлит ²J_HSe40.0 Гц). Спектр ЯМР

(CONH₂), 158.27 (С=О-фуран). Масс-спектр, m/z:

¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.31 (СН₃-фуран), 14.37

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ПО МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРА

(СН₃-эфир), 61.13 (СН2О-эфир), 117.79 (С4-фу-

без доступа воздуха 8 ч, затем отгоняли этанол,

ран), 118.47 (С3-фуран), 137.22 (С5-селенадиа-

остаток затирали с 20 мл воды. Образовавшиеся

зол), 143.01 (С²-фуран), 155.31 (С⁴-селенадиазол),

кристаллы отфильтровывали, сушили на воздухе и

158.28 (С⁵-фуран), 158.57 (С=О).

перекристаллизовывали из метанола. Выход 0.82 г

(34%), т. пл. 86°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.:

Этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

1.40 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц), 2.51 с (3Н, СН₃-

5-(диэтоксифосфорилметил)фуран-2-карбоно-

ацетил), 3.88 с (3Н, СН₃О), 4.40 к (2Н, СН₂О-эфир,

вой кислоты (3б). К раствору 1.09 г (2.8 ммоль)

7.2 Гц), 5.43 с (2Н, СН₂О-фенил), 6.87-6.93

семикарбазона 2б в 30 мл уксусной кислоты при-

м (2Н, СН-фенил), 6.99-7.03 м (2Н, СН-фенил),

бавляли при перемешивании 0.5 г (4.5 ммоль) дву-

7.44 с (1Н, Н³-фуран). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃),

окиси селена. Полученную смесь перемешивали

δ_С, м. д.: 14.27 (СН₃-эфир), 29.15 (СН₃-ацетил),

8.5 ч при 70°С, затем выливали в 50 мл воды. К

55.93 (СН₃О), 61.06 (СН₂О-эфир), 62.94 (СН₂О-фе-

полученной смеси прибавляли 30 мл этилацета-

нил), 112.23 (С³-фенил), 115.76 (С⁶-фенил), 117.51

та и образовавшуюся эмульсию фильтровали на

(С³-фуран),

120.86 (С⁵-фенил),

122.84 (С⁴-фе-

воронке Бюхнера через слой хлористого натрия.

нил), 125.35 (С⁴-фуран), 144.28 (С²-фуран), 147.39

Отделяли органический слой и сушили его суль-

(С²-фенил), 150.19 (С¹-фенил), 157.68 (С⁵-фуран),

фатом натрия. Высушенную органическую фазу

158.10 (С=О).

фильтровали через слой силикагеля и упаривали

досуха. Остаток растворяли в хлороформе, промы-

Алкилирование производных гидроксибен-

вали насыщенным раствором бикарбоната натрия

зойных кислот этиловым эфиром 4-ацетил-

до нейтральной реакции, затем раствором NaCl и

5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты 5 в

сушили сульфатом натрия. После удаления хлоро-

условиях межфазного катализа (общая методи-

форма остаток выдерживали в вакууме (1 мм рт.

ка). К раствору 10 ммоль галогенида 5 в 60 мл хло-

ст.) 1 ч при комнатной температуре. Выход 0.67 г

роформа прибавляли указанное ниже количество

(57%), светло-коричневое сиропообразное веще-

ТЕВА-Br и 20 ммоль эфира или амида гидрокси-

ство, которое при хранении в течение месяца при

бензойной кислоты. К образовавшейся смеси при-

комнатной температуре кристаллизуется, т. пл.

бавляли 22 ммоль гидроксида калия в виде 1 н. во-

63-64°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.26 т

дного раствора. Полученную смесь кипятили при

(6Н, СН₃-фосфонат, J_HH 7.2 Гц), 1.39 т (3Н, СН₃-э-

интенсивном перемешивании при 60°С в течение

фир, J_HH 7.2 Гц), 3.80 д (2Н, РСН₂, J_РH 21.6 Гц),

10 ч, после чего отделяли водный слой, органи-

4.13 д.к (4Н, СН₂ОР, J_HH 7.2 Гц, J_РH 14.4 Гц), 4.39

ческую фазу промывали 0.5 н. водным раствором

к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 7.60 с (1Н, Н³-фу-

гидроксида калия (2×10 мл), 10 мл воды и сушили

ран), 9.60 с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe

хлористым кальцием. После удаления хлороформа

40.0 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.30

остаток выдерживали в вакууме (1 мм рт. ст.) 1 ч

(СН₃-эфир), 16.13 д (СН₃-фосфонат, ³J_РС 6.4 Гц),

при комнатной температуре.

26.92 д (РСН₂, ¹J_РС 140.2 Гц), 61.25 (СН₂О-эфир),

Этиловый эфир 4-ацетил-5-(2-аминокарбо-

63.01 д (СН₂ОР, ²J_РС 6.6 Гц), 118.15 д (С⁴-фуран,

нилфеноксиметил)фуран-2-карбоновой кис-

³J_РС 8.6 Гц), 118.62 д (С³-фуран,⁴J_РС 3.7 Гц), 138.96

лоты (6). Использовали 1 ммоль ТЕВА-Br. Вы-

(С⁵-селенадиазол), 144.23 д (С²-фуран,⁴J_РС 3.5 Гц),

ход 66%, т. пл. 173°С (гексан). Спектр ЯМР ¹Н

148.17 д (С⁵-фуран,²J_РС 13.4 Гц), 154.12 (С⁴-се-

(CDCl₃), δ, м. д.: 1.40 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц),

ленадиазол), 158.24 д (С=О, ⁵J_РС 1.2 Гц). Спектр

2.52 с (3Н, СН₃-ацетил), 4.40 к (2Н, СН₂О-эфир,

ЯМР ³¹Р (CDCl₃): δ_Р21.52 м. д.

7.2 Гц), 5.55 с (2Н, СН₂О-фенил), 6.00 уш. с

Этиловый эфир

4-ацетил-5-(2-метоксифе-

(1Н, NH₂), 7.11-7.14 м (2Н, Н⁴, Н⁶-фенил), 7.45 с

ноксиметил)фуран-2-карбоновой кислоты (5).

(1Н, Н³-фуран), 7.48 т. д (1Н, Н⁵-фенил, J_орто 8.0,

К раствору 0.98 г (7.9 ммоль) 2-метоксифенола

2.0 Гц), 7.91 уш. с (1Н, NH₂), 8.21 д. д (1Н,

мета

в 30 мл этанола прибавляли при перемешивании

Н³-фенил, J_орто 8.0, J_мета 2.0 Гц). Спектр ЯМР ¹³С

раствор 0.42 г (7.5 ммоль) гидроксида калия в

(CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.30 (СН₃-эфир), 29.00 (СН₃-

10 мл этанола, затем к полученной суспензии фе-

ацетил),

61.74 (СН₂О-эфир),

62.68 (СН₂О-фе-

нолята прибавляли 2.07 г (7.5 ммоль) бромида 4.

нил), 112.23 (С⁶-фенил), 117.26 (С³-фуран), 121.61

Реакционную массу кипятили при перемешивании

(С²-фенил),

122.91 (С⁴-фенил),

124.64 (С⁴-фу-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

МАШИЧЕВ и др.

ран), 132.83 (С⁵-фенил), 133.37 (С³-фенил), 144.58

лоты и 10 ммоль фенилового эфира 5-8. Получен-

(С²-фуран), 155.94(С¹-фенил), 156.46 (С⁵-фуран),

ную смесь кипятили 9-10 ч при перемешивании

157.75 (С=О-фуран),

166.65 (СО-NH₂),

193.44

с ловушкой Дина-Старка до прекращения отделе-

(С=О-кетон).

ния воды. После этого реакционную массу упари-

вали досуха, остаток суспендировали в воде, от-

Этиловый эфир 4-ацетил-5-(3-этоксикарбо-

фильтровывали кристаллы и сушили их на воздухе

нилфеноксиметил)фуран-2-карбоновой кисло-

до постоянной массы.

ты (7). Использовали 8 ммоль ТЕВА-Br. Выход

94%, желтое сиропообразное вещество. Спектр

Семикарбазон этилового эфира

4-аце-

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.37 т (3Н, СН₃-эфир,

тил-5-(2-метоксифенилметил)фуран-2-карбо-

J_HH 7.2 Гц), 1.38 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц), 2.50

новой кислоты (5а). Выход 89%, желтые кристал-

с (3Н, СН₃-ацетил), 4.35 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH

лы, т. пл. 203°С. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.

7.2 Гц), 4.37 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 5.42 с

д.: 1.30 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц), 2.13 с (3Н,

(2Н, СН₂О-фенил), 7.17 д. д (1Н, Н⁶-фенил, J_орто

СН₃-семикарбазон), 3.73 с (3Н, СН₃О), 4.30 к (2Н,

8.0, Jмета 2.0 Гц), 7.34 т (1Н, Н5-фенил, Jорто

СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 5.23 с (2Н, СН₂О-фенил),

8.0 Гц), 7.43 с (1Н, Н³-фуран), 7.74 д (1Н, Н²-фе-

6.45 уш. с (2Н, NH₂), 6.86 д. д. д (1Н, Н⁵-фенил,

7.6, J_орто 8.0, J_мета 1.4 Гц), 6.92-6.99 м (2Н,

нил, J_мета 2.0 Гц), 7.66 д (1Н, Н4-фенил, Jорто

орто

8.0 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.24

Н^3,4-фенил), 7.05 д (1Н, Н⁶-фенил, J_орто 8.0 Гц),

7.72 c (1Н, Н³-фуран), 9.47 с (1Н, NH). Спектр

(СН₃-эфир), 14.25 (СН3-эфир), 29.13 (СН3-аце-

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 14.63 (СН₃-эфир),

тил), 61.01 (СН₂О-эфир), 61.41 (СН₂О-эфир), 61.56

15.42 (СН₃-семикарбазон), 55.79 (СН3О),

61.36

(СН₂О-фенил), 115.24 (С²-фенил), 117.95 (С³-фу-

(СН₂О-эфир), 62.66 (СН2О-фенил), 112.67 (С3-

ран), 119.86 (С⁶-фенил), 122.86 (С⁴-фенил), 126.00

фенил),

114.88 (С⁶-фенил),

118.69 (С³-фуран),

(С⁴-фуран),

129.49 (С⁵-фенил),

131.93 (С³-фе-

121.01 (С⁵-фенил),

122.51 (С⁴-фенил),

127.10

нил), 144.47 (С²-фуран), 156.92(С⁵-фуран), 157.94

(С⁴-фуран),

138.70 (С=N),

143.24 (С²-фуран),

(С=О-фуран), 162.04 (С¹-фенил), 166.16 (С=О-фе-

147.45 (С²-фенил),

149.79 (С¹-фенил),

151.49

нил), 193.09 (С=О-кетон).

(CONH₂), 157.59 (С⁵-фуран), 158.22 (С=О-фуран).

Этиловый эфир 4-ацетил-5-(4-метоксикар-

Семикарбазон этилового эфира

4-ацетил-

бонилфеноксиметил)фуран-2-карбоновой кис-

5-(2-аминокарбонилфенилметил)фуран-2-кар-

лоты (8). Использовали 1 ммоль ТЕВА-Br. Выход

боновой кислоты

(6а). Выход

81%, желтые

92%, светло-коричневые кристаллы, т. пл. 84-

кристаллы, т. пл. 189-190°С. Спектр ЯМР 1Н

85°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.34 т (3Н,

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.30 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH

СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц), 2.47 с (3Н, СН₃-ацетил),

7.2 Гц), 2.16 с (3Н, СН₃-семикарбазон), 4.30 к (2Н,

3.83 с (3Н, СН₃О), 4.33 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH

СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 5.47 с (2Н, СН₂О-фенил),

7.2 Гц), 5.40 с (2Н, СН2О-фенил), 6.96 д (2Н,

6.39 уш. с (2Н, NH₂), 7.07 т (1Н, Н⁴-фенил, J_орто

Н^2,6-фенил, J_орто 8.8 Гц), 7.40 с (1Н, Н³-фуран),

7.4 Гц), 7.24 д (1Н, Н⁶-фенил, J_орто 8.4 Гц), 7.45-

7.93 д (2Н, Н^3,5-фенил, J_орто 8.8 Гц). Спектр ЯМР

7.54 уш. м (3Н, NH₂,Н⁵-фенил), 7.76 д. д (1Н,

¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.23 (СН3-эфир), 29.11

Н³-фенил, Jорто 7.4, Jмета 2.0 Гц), 7.76 с (1Н,

(СН₃-ацетил), 51.85 (СН₃О), 61.16 (СН₂О-эфир),

Н³-фуран), 9.47 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМ-

61.57 (СН₂О-фенил), 114.35 (С^2,6-фенил), 117.34

СО-d₆), δ_С, м. д.: 14.62 (СН₃-эфир), 15.56 (СН₃-се-

(С³-фуран), 123.40 (С⁴-фенил), 125.14 (С⁴-фуран),

микарбазон), 61.39 (СН₂О-эфир), 62.98 (СН₂О-фе-

131.58 (С^3,5-фенил), 144.51 (С2-фуран),

156.54

нил), 113.82 (С⁶-фенил), 118.77 (С³-фуран), 121.77

(С⁵-фуран), 157.85 (С=О-фуран), 162.04 (С1-фе-

(С²-фенил), 124.11 (С⁴-фуран), 126.61 (С⁴-фенил),

нил), 166.56 (С=О-фенил), 193.18 (С=О-кетон).

131.13 (С⁵-фенил),

132.70 (С³-фенил),

138.89

Общая методика синтеза гидразонов 5а-8а.

(С=N), 143.46 (С²-фуран), 150.72 (CONH₂), 156.03

К суспензии 11 ммоль гидрохлорида семикарбази-

(С¹-фенил), 157.42 (С⁵-фуран), 158.14 (С=О-фу-

да в 50 мл бензола прибавляли при перемешива-

ран), 166.76 (CONH₂-фенил).

нии насыщенный раствор 11 ммоль гидроксида ка-

Семикарбазон этилового эфира

4-ацетил-

лия в этаноле. Реакционную массу перемешивали

5-(3-этоксикарбонилфенилметил)фуран-2-кар-

20 мин, прибавляли 2 ммоль п-толуолсульфокис-

боновой кислоты (7а). Выход 73%, светло-корич-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ПО МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРА

невые кристаллы, т. пл. 119-120°С (этанол). Спектр

экстрагировали хлороформом (3×20 мл). Экстракт

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.30 уш. с (6Н, СН₃-

промывали насыщенным раствором бикарбоната

эфир), 2.27 уш. с (3Н, СН₃-семикарбазон), 4.30 уш.

натрия до прекращения выделения СО₂, 15 мл рас-

с (4Н, СН₂О-эфир), 5.56 уш. с (2Н, СН₂О-фенил),

твора NaCl и сушили сульфатом натрия. Раствор

5.86 уш. с (2Н, NH₂), 7.32 уш. с (1Н, Н⁶-фенил),

разбавляли в 2 раза этилацетатом, выдерживали

7.45 уш. с (1Н, Н⁵-фенил), 7.56 уш. с (2Н, Н⁴-фе-

2-3 ч при комнатной температуре для коагуля-

нил, Н⁶-фенил), 7.72 уш. с (1Н, Н³-фуран), 9.89

ции коллоидного селена, затем фильтровали через

уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С,

слой силикагеля, отгоняли растворители, остаток

м. д.: 14.54 (СН₃-эфир), 14.60 (СН₃-эфир), 17.00

выдерживали в вакууме (1 мм рт. ст.) 1 ч при ком-

(СН₃-семикарбазон),

61.30 (СН₂О-эфир),

61.50

натной температуре.

(СН₂О-эфир), 62.31 (СН₂О-фенил), 114.78 (С²-фе-

Этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

нил), 118.87 (С³-фуран), 119.19 (С⁶-фенил), 122.57

5-(2-метоксифеноксиметил)фуран-2-карбоно-

(С⁴-фенил), 125.63 (С⁴-фуран), 130.53 (С⁵-фенил),

вой кислоты (5б). Выход 87%, т. пл. 83°С (гексан,

131.83 (С³-фенил), 142.00 уш.с (С=N),

143.91

разл.). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.41 т (3Н,

(С²-фуран), 152.91 (CONH₂), 157.17 (С⁵-фуран),

СН₃-эфир, J_HH 7.0 Гц), 3.83 с (3Н, СН₃О), 4.42 к (2Н,

158.14 (С=О-фуран), 158.01 (С1-фенил),

165.79

СН₂О-эфир, J_HH 7.0 Гц), 5.41 с (2Н, СН₂О-фенил),

(C=O-фенил).

6.90 д (2Н, Н^3,6-фенил, J_орто 8.0 Гц), 6.99 т и 7.04

Семикарбазон этилового эфира

4-ацетил-

т (2Н, Н^4,5-фенил, J_орто 8.0 Гц), 7.71 с (1Н, Н³-фу-

5-(4-метоксикарбонилфенилметил)фуран-

ран), 9.66 с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe

2-карбоновой кислоты (8а). Выход 51%, свет-

40.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.34

ло-коричневые кристаллы, т. пл. 158°С. Спектр

(СН₃-эфир), 55.73 (СН3О), 61.45 (СН2О-эфир),

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: общие сигналы, 1.30

63.22 (СН₂О-фенил), 112.10 (С3-фенил),

116.28

т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 6.6 Гц), 3.82 с (3Н, СН₃О),

(С⁶-фенил),

118.67 (С³-фуран),

120.02 (С⁴-фу-

4.30 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH 6.6 Гц), 6.39 уш. с (2Н,

ран), 120.99 (С⁵-фенил), 123.09 (С⁴-фенил), 140.11

NH₂), 7.14 д (2Н, Н^2,6-фенил, J_орто 8.4 Гц ), 7.92

(С⁵-селенадиазол),

144.43 (С²-фуран),

147.00

д (2Н, Н^3,5-фенил, J_орто 8.4 Гц ), 9.47 с (1Н, NH);

(С²-фенил), 150.27 (С¹-фенил), 151.54 (С⁴-селена-

син-изомер, 2.16 с (3Н, СН₃-семикарбазон), 5.43

диазол), 153.82 (С⁵-фуран), 158.48 (С=О-фуран).

с (2Н, СН₂О-фенил), 7.74 с (1Н, Н³-фуран); анти-

Этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

изомер, 2.09 с (3Н, СН₃-семикарбазон), 5.49 с (2Н,

5-(2-аминокарбонилфеноксиметил)фуран-

СН₂О-фенил), 7.82 с (1Н, Н³-фуран). Спектр ЯМР

2-карбоновой кислоты (6б). Выход 65%, т. пл.

¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: общие сигналы, 14.61

142°С (хлороформ-гексан,

1:1). Спектр ЯМР

(СН₃-эфир),

61.71 (СН₂О-эфир),

62.21 (СН₂О-

¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.33 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH

эфир), 115.09 (С2,6-фенил), 131.76 (С3,5-фенил),

7.0 Гц), 4.35 к (2Н, СН₂О-эфир, J_HH 7.0 Гц), 5.71

138.79 (С=N), 150.52 (CONH₂), 162.03 (С¹-фенил),

с (2Н, СН₂О-фенил), 7.07 т (1Н, Н⁵-фенил, J_орто

166.26 (C=O-фенил); син-изомер, 15.55 (СН₃-се-

8.0 Гц), 7.30 д (1Н, Н⁶-фенил, J_орто 8.0 Гц), 7.46

микарбазон), 52.34 (СН₃О), 61.39 (СН₂О-фенил),

уш. м (2Н, NH₂, Н⁴-фенил), 7.79 д (1Н, Н³-фенил,

118.71 (С³-фуран),

123.04 (С⁴-фенил),

127.06

J_орто 7.2 Гц), 8.04 с (1Н, Н³-фуран), 8.32 уш. с (1Н,

(С⁴-фуран), 143.49 (С²-фуран), 157.46 (С⁵-фуран),

NH₂), 10.23 с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe

158.15 (С=О-фуран); анти-изомер, 14.57 (СН₃-се-

38.0 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.62

микарбазон), 52.36 (СН₃О), 61.51 (СН₂О-фенил),

(СН₃-эфир), 61.61 (СН₂О-эфир), 62.82 (СН₂О-фе-

118.96 (С³-фуран),

123.17 (С⁴-фенил),

125.70

нил), 113.98 (С⁶-фенил), 119.04 (С³-фуран), 119.86

(С⁴-фуран), 143.95 (С²-фуран), 156.53 (С⁵-фуран),

(С²-фенил),

121.83 (С⁴-фенил),

124.12 (С⁴-фу-

157.86 (С=О-фуран).

ран), 131.21 (С⁵-фенил), 132.75 (С³-фенил), 143.47

(С²-фуран),

144.57 (С⁵-селенадиазол),

147.00

Общая методика синтеза семикарбазонов

(С²-фенил),

150.84 (С⁴-селенадиазол),

153.92

5б-8б. К раствору 10 ммоль семикарбазона 5а-8а в

(С⁵-фуран), 156.07 (С¹-фенил), 158.04 (С=О-фу-

20 мл уксусной кислоты прибавляли при пере-

ран), 166.71 (CONH₂).

мешивании 11 ммоль двуокиси селена. Образо-

вавшуюся смесь перемешивали 6 ч при 70°С.

Этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

Реакционную смесь разлагали 50 мл воды, затем

5-(3-этоксикарбонилфеноксиметил)фуран-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021

100

МАШИЧЕВ и др.

2-карбоновой кислоты (7б). Выход 59%, жел-

158.26 (С=О-фуран), 161.22 (С1-фенил),

166.70

тое сиропообразное вещество. Спектр ЯМР

(C=O-фенил).

¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.37 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

7.2 Гц), 1.40 т (3Н, СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц), 4.35 к

Работа выполнена в рамках государственно-

(2Н, СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 4.41 к (2Н, СН₂О-

го задания Министерства образования и науки

эфир, J_HH 7.2 Гц), 5.48 с (2Н, СН₂О-фенил), 7.18 д

России (№ 785.00X6019) с использованием обо-

(1Н, Н⁶-фенил, J_орто 8.0 Гц), 7.34 т (1Н, Н⁵-фенил,

рудования инжинирингового центра Санкт-Пе-

J_орто 8.0 Гц), 7.64 с (1Н, Н³-фуран), 7.66 уш. с (1Н,

тербургского государственного технологического

Н²-фенил), 7.67 д (1Н, С⁴-фенил, J_орто 8.0 Гц), 9.39

института (технического университета).

с (1Н, Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe39.6 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.30 (СН₃-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

эфир), 61.19 (СН2О-эфир), 61.55 (СН2О-эфир),

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

61.79 (СН₂О-фенил), 115.37 (С2-фенил),

118.17

интересов.

(С³-фуран), 119.67 (С⁴-фуран), 119.96 (С⁶-фенил),

CПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

122.94 (С⁴-фенил),

129.59 (С⁵-фенил),

131.95

(С³-фенил),

139.34 (С⁵-селенадиазол),

144.89

1. Joshi P.G., More M.S., Jadhav A.A., Khanna P.K. //

(С²-фуран),

150.97 (С⁴-селенадиазол),

153.83

Mater. Today Chem. 2020. Vol. 16. P. 100255. doi

10.1016/j.mtchem.2020.100255

(С⁵-фуран), 157.88 (С=О-фуран), 158.35 (С¹-фенил),

2. Маадади Р., Певзнер Л.М., Петров М.Л. // ЖОХ.

166.28 (C=O-фенил).

2017. Т. 87. Вып. 2. С. 284; Maadadi R., Pevzner L.M,

Этиловый эфир 4-(1,2,3-селенадиазол-4-ил)-

Petrov M.L. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 2.

5-(4-метоксикарбонилфеноксиметил)фуран-

P. 259. doi 10.1134/S1070363217020177

2-карбоновой кислоты (8б). Выход 60%, т. пл.

3. Певзнер Л.М., Игнатьев В.М., Ионин Б.И. // ЖОХ.

1996. Т. 66. Вып. 5. С. 763.

89°С. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.43 т (3Н,

4. Jogia M.K., Vakamoce V., Weavers R.T. // Austr. J.

СН₃-эфир, J_HH 7.2 Гц), 3.89 с (3Н, СН₃О), 4.44 к (2Н,

Chem. 1985. Vol. 38. P. 1009. doi 10.1071/CH9851009

СН₂О-эфир, J_HH 7.2 Гц), 5.45 с (1Н, СН₂О-фенил),

5. Karabatsos G.R., Taller R.A. // J. Am. Chem. Soc. 1963.

5.53 с (1Н, СН₂О-фенил), 7.04 д (2Н, Н^2,6-фенил,

Vol. 85. N 22. P. 3624. doi 10.1021/ja00905a020

J_орто 8.8 Гц), 8.00 с (2Н, Н^3,5-фуран), 9.38 с (1Н,

6. Karabatsos G.R., Taller R.A., Vane F.M. // J. Am.

Н⁵-селенадиазол, сателлит ²J_HSe39.6 Гц). Спектр

Chem. Soc. 1963. Vol. 85. N 4. P. 2326. doi 10.1021/

ja00898a033

ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 14.33 (СН₃-эфир), 51.96

7. Karabatsos G.R., Vane F.M., Taller R.A., Hsi N. // J. Am.

(СН₃О), 61.57 (СН₂О-эфир), 61.62 (СН₂О-фенил),

Chem. Soc. 1964. Vol. 86. N 8. P. 3351. doi 10.1021/

114.49 (С^2,6-фенил),

118.02 (С³-фуран),

119.69

ja01070a022

(С⁴-фуран), 123.50 (С4-фенил), 131.70 (С3,5-фе-

8. Крюков В.С., Глебова И.В., Зиновьев С.В., Шевяко-

нил), 139.32 (С5-селенадиазол), 145.03 (С2-фу-

ва А.Н. // Проблемы биологии продуктивных живот-

ран), 150.64 (С⁴-селенадиазол), 156.65 (С⁵-фуран),

ных. 2017. Вып. 4. С. 24.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 1 2021