ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 2, с. 212-220

УДК 546.224-31:547.388.2:547.281.1

АМИНОМЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ -

ПРОДУКТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СИСТЕМАХ

SO₂-NH₂Alk-CH₂O-H₂O: СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ

Ю. В. Ишков^b, И. М. Ракипов^e

^aФизико-химический институт защиты окружающей среды и человека Национальной академии наук Украины,

ул. Преображенская 3, Одесса, 65082 Украина

^bОдесский национальный университет имени И. И. Мечникова, Одесса, 65082 Украина

^cОдесский национальный медицинский университет, Одесса, 65082 Украина

^dНаучно-технический комплекс «Институт монокристаллов Национальной академии наук Украины»,

Харьков, 61001 Украина

^eФизико-химический институт имени А. В. Богатского Национальной академии наук Украины,

Одесса, 65080 Украина

*e-mail: rek@onu.edu.ua

Поступило в Редакцию 13 ноября 2020 г.

После доработки 13 ноября 2020 г.

Принято к печати 22 ноября 2020 г.

Предложена оригинальная методика синтеза ряда аминометансульфокислот AlkNHCH₂SO₃ (Alk =

n-Bu, n-Hept, n-Oct, Bn) и N-трис(гидроксиметил)метиламмония гидроксиметансульфоната. Строение

полученных соединений изучено методами элементного анализа, рентгеноструктурного анализа, ИК

спектроскопии и масс-спектрометрии.

Ключевые слова: аминоалкансульфокислоты, оксид серы(IV), параформ, алкиламин, конденсация

DOI: 10.31857/S0044460X21020049

Аминоалкансульфокислоты, в том числе ами-

были охарактеризованы структурно в отличие от

нометансульфокислота (AMSA) и ее N-алкили-

N-бензильного аналога [12].

рованные производные (YAMSA) обладают спец-

Настоящая работа является продолжением ис-

ифическими физико-химическими свойствами,

следований, начатых в работах [5, 12-14], и по-

широким спектром биологической активности

священа синтезу, изучению строения и спектраль-

[1-4] и низкой токсичностью [5], что позволяет

ных характеристик N-(бутил)- (1), N-(гептил)- (2),

рассматривать эти соединения в качестве перспек-

N-(октил)- (3), N-бензиламинометансульфокислот

тивных кандидатов в лекарственные препараты и

(4) и N-трис(гидроксиметил)метиламмония ги-

компонентов буферных систем для медико-биоло-

дроксиметансульфоната (5) - продуктов взаимо-

гических исследований [6-11].

действия в системах оксид серы(IV)-первичный

Ранее с использованием оригинальной ме-

алкиламин-формальдегид-вода.

тодики нами был синтезирован и спектрально

Строение соединений 1-5 доказано методом

охарактеризован ряд новых производных амино-

рентгеноструктурного анализа. Основные кри-

метансульфокислоты [5, 12-14] (схема 1). N-Ме-

сталлографические данные и результаты уточ-

тил- [15], N-2-гидроксиэтил- [13], N-н-пропил- [5]

нения структур соединений 1-5 представлены в

и N-трет-бутильные [14] производные AMSA

табл. 1, 2. Координаты атомов, структурные фак-

212

АМИНОМЕТАНСУ

ЛЬФОКИСЛОТЫ

213

260

Схема 1.

торы и все результаты уточнения депонированы в

Н-связями (табл. 2), упакованы в слои в плоско-

Кембриджском банке структурных данных.

стях (101). Водородные связи сшивают как моле-

Базисной единицей соединений 1-4 является

кулы в слое, так и слои друг с другом. Аналогично

цвиттер-ион (Alk)N⁺H₂CH₂SO_–. В независимой ча-

соединению 1, связи N¹-H^1B···O¹ и N¹-H^1B···O²

сти ячейки соединений 1 и 4 находятся два цвит-

являются вилочковыми. Таким образом, в данной

тер-иона, в молекулах соединений 2 и 3 - один.

структуре образуется двухмерная сетка Н-связей в

Общим для структуры аминометансульфокислот

плоскости z = 0.25 (рис. 4).

1-4 является как характер водородных связей (они

В структуре соединения 3 (рис. 5, 6) плоским

образуются между атомами азота и кислородными

с точностью 0.046 Å является только углеродный

атомами сульфогрупп соседних молекул), так и

остов алкильного фрагмента, аммониометансуль-

способ упаковки: полярные части молекул образу-

фонильный (AMS) фрагмент повернут вокруг свя-

ют слои, снаружи которых находятся неполярные

зи С²-С³ и значительно отклоняется от плоскости

части молекул, хотя расположение водородных

остова [торсионный угол N¹C²C³C⁴ равен -65.3(5)°

связей в слоях несколько различается.

против 179.61(12)° в молекуле 2]. AMS-Фрагмен-

Строение аминометансульфокислоты 1 показа-

ты в кристалле упакованы в плоскости х = 0.5

но на рис. 1. Для обеих базисных молекул наблю-

(рис. 6) и связаны друг с другом зигзагообразными

дается разупорядочение концевых атомов в непо-

цепочками Н-связей, вытянутыми вдоль оси [010].

лярной части, тогда как полярные части молекул

В структуре соединения 4 (рис. 7, 8) два ба-

связаны между собой Н-связями и плотно упакова-

зисных цвиттер-иона n-C₆H₅CH₂N⁺H₂CH₂SO_– за

ны. Цепочечный каркас каждой молекулы (атомы

счет Н-связей являются парой, с которой соседние

серы, азота и углерода) имеет строение, близкое

к плоскому. Эти цепочки расположены в плоско-

стях y = 0 и y = 0.5 и образуют слои, которые свя-

заны друг с другом двухмерной сеткой Н-связей

(рис. 2), вытянутых вдоль оси b, из которых свя-

зи N¹-H^1B···O¹, N¹-H^1B···O⁵, N²-H^2C···O⁴, N²-

H^2C···O² являются вилочковыми.

Строение базисной единицы в структуре соеди-

нения 2 n-C₇H₁₅N⁺H₂CH₂SO_– показано на рис. 3.

Атомы N¹, C¹-C⁸ лежат в одной плоскости с точ-

ностью 0.018 Å, отклонение атомов сульфогруппы

от этой плоскости составляет -0.223(2), 1.050(2),

-1.252(3) и -0.650(2) Å для атомов S¹, О¹, О² и О³

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения 1 в кристалле.

соответственно. В кристалле молекулы, связанные

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

214

ХОМА и др.

Таблица 1. Кристаллографические данные и результаты уточнения структур соединений 1-5

Параметр

CCDC

2040821

2040822

2040824

2040837

2040838

Формула

C₅H₁₃NO₃S

C₈H₁₉NO₃S

C₉H₂₁NO₃S

C₈H₁₁NO₃S

C₅H₁₅NO₇S

M_r

167.22

209.30

223.33

201,24

233,24

T, K

293(2)

Сингония

Моноклинная

Пространственная группа

С2/с

P2₁/n

P2₁/c

P2₁

P2₁/с

a, Å

24.608(13)

5.4164(3)

17.748(4)

5.2699(5)

8.1634(6)

b, Å

7.9776(19)

30.8675(15)

5.4192(7)

28.105(3)

6.3494(4)

c, Å

17.811(7)

6.5500(4)

12.9508(16)

6.4061(8)

18.4863(12)

β, град

94.63(4)

98.850(7)

93.355(15)

93.606(10)

96.132(5)

V, Å³

3485(2)

1082.06(11)

1243.5(4)

946.93(17)

952.71(11)

d_выч, г/см³

1.275

1.285

1.193

1.412

1.626

μ(MoK_α), мм^-1

0.328

0.278

0.246

0.316

0.355

Интервал θ, град

3.49-26.00

3.22-26.00

3.42-25.99

3.50-26.00

3.17-29.00

Размеры кристалла, мм

0.60×0.02×0.015

0.60×0.03×0.02

0.50×0.20×0.03

0.25×0.20×0.03

0.45×0.25×0.20

F₀₀₀

1440

456

455

424

496

Коэффициент пропускания

0.827/0.995

0.851/0.995

0.887/0.993

0.925/0.991

0.857/0.932

Т_min/Т_max

Число отражений

измеренных

8838

6662

5395

5908

6560

независимых

3696

2092

2323

3135

2174

наблюдаемых с I_hkl> 2σ(I)

801

1612

1461

2388

1815

R_int

0.2553

0.0552

0.0746

0.0564

0.0250

Полнота охвата, %

95.6

98.3

95.1

98.4

98.9

Число уточняемых параме-

202

126

135

237

151

тров

R_F/wR² по наблюдаемым от-

0.0769/0.1162

0.0373/0.0865

0.0685/0.1557

0.0504/0.0646

0.0324/0.0880

ражениям

R_F/wR² по независимым от-

0.3365/0.2035

0.0563/0.0940

0.1060/0.1782

0.0799/0.0714

0.0414/0.0940

ражениям

0.950

0.943

0.981

0.987

0.979

Δρ_min/Δρ_max, е/Å³

-0.218/0.239

-0.262/0.304

-0.216/0.051

-0.251/0.437

-0.351/0.314

(a)

(б)

Рис. 2. Кристаллическая упаковка соединения 1: (а) - расположение молекул в слое; (б) - взаимное расположение слоев

и система водородных связей. Водородные связи изображены штриховыми линиями. Разупорядочение концевых атомов

не показано.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

АМИНОМЕТАНСУ

ЛЬФОКИСЛОТЫ

215

Таблица 2. Характеристики водородных связей D-H···A в соединениях 1-5

Расстояние, Å

D-H···A

Угол DHA, град

Преобразование атома А

d(D-H), Å

d(H···A), Å

d(D···A), Å

N¹-H^1A···O⁴

0.90

1.90

2.762(7)

159.5

N¹-H^1B···O¹

0.90

2.14

2.957(8)

150.5

-x+1, y, -z+1/2

N¹-H^1B···O⁵

0.90

2.34

2.932(7)

123.2

x, y+1, z

N²-H^2C···O⁴

0.90

2.14

2.933(8)

147.2

-x+1, y, -z+1/2

N²-H^2C···O²

0.90

2.42

2.957(7)

118.8

N²-H^2D···O¹

0.90

2.02

2.840(7)

150.7

x, y-1, z

N¹-H^1A···O²

0.844(16)

2.018(16)

2.8252(15)

159.8(15)

x+1/2, -y+1/2, z+1/2

N¹-H^1B···O¹

0.823(15)

2.329(15)

2.8971(15)

126.7(14)

x-1/2, -y+1/2, z-1/2

N¹-H^1B···O²

0.823(15)

2.487(14)

2.9222(15)

114.1(12)

N¹-H^1N···O²

0.839(5)

2.046(7)

2.881(3)

173(3)

-x+1, y+1/2, -z+3/2

N¹-H^2N···O¹

0.840(5)

2.075(15)

2.838(3)

151(2)

-x+1, y-1/2, -z+3/2

N¹-H^1A···O⁴

0.89

2.57

3.141(4)

122.6

N¹-H^1A···O⁵

0.89

2.53

3.165(4)

129.3

x, y, z-1

N¹-H^1B···O⁴

0.89

2.59

3.033(4)

111.5

x+1, y, z

N¹-H^1B···O⁶

0.89

2.04

2.847(4)

150.8

N²-H^2A···O¹

0.89

2.04

2.848(4)

149.5

N²-H^2A···O²

0.89

2.59

3.038(4)

111.8

x-1, y, z

N²-H^2B···O²

0.89

2.52

3.106(4)

123.6

N²-H^2B···O³

0.89

2.55

3.175(4)

127.8

x, y, z+1

O¹-H¹···O⁶

0.818(17)

1.913(17)

2.7219(12)

169.4(17)

x+1, y, z

O²-H²···O³

0.821(19)

1.882(19)

2.6945(13)

170.1(18)

x, y-1, z

O³-H³···O⁵

0.81(2)

1.94(2)

2.7491(14)

170.8(18)

O⁷-H⁷···O⁵

0.886(19)

2.020(19)

2.8517(16)

155.8(17)

-x+1, -y+1, -z+1

N¹-H^1A···O⁶

0.886(15)

1.994(15)

2.8781(14)

174.7(14)

-x+1, y-1/2, -z+1/2

N¹-H^1B···O²

0.856(16)

1.976(16)

2.8208(13)

168.9(14)

-x+1, y+1/2, -z+1/2

N¹-H^1C···O¹

0.852(16)

2.108(16)

2.9415(13)

165.8(14)

-x+2, y+1/2, -z+1/2

пары также связаны водородными связями, обра-

пы, поэтому наблюдаемая здесь система Н-связей

зуя, таким образом, одномерные зигзагообразные

является трехмерной (рис. 10).

цепочки вдоль оси [010], подобные наблюдаемым

В результате термической деструкции амино-

в молекуле соединения 3.

метансульфокислот 1-4 в условиях регистрации

В отличие от аминометансульфокислот 1-4

масс-спектров (EI FAB) происходит разложение

базисными единицами в структуре соединения

С⁸

С¹

O³

5 являются N-трис(гидроксиметил)метиламмо-

С⁴

С²

С⁶

S¹

ний-ион [(HOCH₂)₃CNH₃]⁺и гидроксиметансуль-

N¹

С⁵

С³

фонат-ион HOCH₂SO_–, строение которых показано

С⁷

на рис. 9. В образовании Н-связей (табл. 2) уча-

O²

O¹

ствуют не только аммонийная группа и кислород-

Рис. 3. Общий вид молекулы соединения 2 в кристалле.

ные атомы сульфогруппы, но и все гидроксо груп-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

216

ХОМА и др.

(а)

(б)

Рис. 4. Кристаллическая упаковка соединения 2: (а) - расположение молекул в слое; (б) - взаимное расположение слоев и

система водородных связей. Водородные связи изображены штриховыми линиями.

продуктов, что сопровождается выбросом SO₃ (1-

5 проявляются в виде дублета с максимумами при

3, аналогично MeAMSA, HEAMSA и t-BuAMSA

3440 и 3230 см^-1. Колебания ν(NH) аминогрупп,

[12-14]). Разложение соединения

1, подобно

включенных в систему H-связей, зафиксированы

n-PrAMSA и t-BuAMSA [5, 14], сопровождается

для всех синтезированных соединений в области

элиминированием NH₃.

3470-3020 см^-1. В ИК спектрах N-производных

AMSA 1-4 и соли 5 колебания ν_as(SО₂) проявля-

В масс-спектре соли 5 наблюдается пик иона

[M_TRIS - CH₂OH]^+. с максимальной интенсивно-

стью - характерного продукта фрагментации эта-

ноламинов [16].

Результаты анализа ИК спектров соединений

1-5 приведены в табл. 3. Отнесение колебаний про-

ведено с использованием данных [17, 18]. Валент-

ные колебания ОН-групп в ИК спектре соединения

O¹

S¹

C⁸

O²

O³

C⁶

N¹

C⁸

C⁹

C⁴

C⁷

C⁵

C²

C³

Рис. 6. Кристаллическая упаковка соединения 3. Во-

дородные связи изображены штриховыми линиями.

Рис. 5. Общий вид молекулы соединения 3 в кристалле.

O³

S¹

C¹

C¹⁴

N¹

C⁸

C¹⁵

O²

O¹

C¹⁶

C⁷

C¹³

C⁴

O⁴

O⁶

C¹²

C¹⁰

N²

C⁹

S²

C⁶

O⁵

Рис. 8. Кристаллическая упаковка и система водород-

ных связей в соединении 4. Водородные связи изобра-

Рис. 7. Общий вид молекулы соединения 4 в кристалле.

жены штриховыми линиями.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

АМИНОМЕТАНСУ

ЛЬФОКИСЛОТЫ

217

Таблица 3. Волновые числа (см^-1) максимумов полос поглощения в ИК спектрах соединений 1-5

δ_s(NH₃₊),

Соединение

ν(ОH)

ν(NH⁺), ν(СH)

ν(NH⁺)

ν_as(SО₂)

ν_s(SО₂)

ν(S-О)

δ_s(NH₂₊)

3320 ср,

2963 пл, 2953 с,

2427 сл,

1679 пл, 1601

1235 пл,

1081 д.

557 ср

3123 пл,

2922 о. с, 2870 с

2352 сл

пл, 1592 с, 1501

1206 д. с

сл, 1051 с,

3083 с,

с, 1493 с

1046 с

3032 с

3322 с,

3025 с, 2965 пл,

2352 сл

1625 ср, 1542

1241 д. с

1090 сл,

551 ср

3205 с

2957 о. с,

сл, 1504 ш. сл,

1080 сл,

2942 о. с, 2926

1491 ш. сл,

1076 пл,

о. с, 2872 с,

1469 с

1054 с

2855 с

3470

3013 ш. о. с,

2570 cр,

1626 с, 1565 с,

1244 ср.

1079 пл,

580 сл

ш. о. с,

2950 ш. о. с,

2492 пл

1542 пл, 1538

1203 с,

1056 с

3412 ш.

2878 ш. о. с,

ср, 1506 пл,

о. с

2837 ш. о. с,

1498 ш. ср

2816 ш. о. с

3044 с,

2780 пл, 2605

1555 c

1237 с,

1056 с,

589 с

2940 пл,

ср, 2316 сл

1217 с

1032 сл,

2847 ср,

1016 ср

2819 ср

3440 ср.

3039 пл,

2748 ср, 2694

1631 с,

1133 пл

1035 с

526 с

ш,

2991

ср, 2601 ср,

1552 с,

3230 с

пл, 2942

2468 ср, 2382

1516 сл

пл,

сл, 2296 сл

2891 пл,

2835 ср

ются в области 1270-1130 см^-1, ν_s(SО₂) - в области

соединений 1-4 не подвержены существенному

1183-1023 см^-1, ν(S-О) - в виде полос сильной (4

смещению, что указывает на сохранение их цвит-

и 5), средней (1 и 2) и слабой (3) интенсивности в

тер-ионного строения.

области 590-525 см^-1.

Можно констатировать, что взаимодействие

Отметим, что, как и в случае ранее изучен-

в системах SO₂-YNH₂-CH₂O-H₂O [где Y = Alk,

ных AMSA [19] и ее производных [5, 12-14], по-

кроме (HOCH₂)₃C] включает процесс конденса-

ложения полосы колебания ν(NH) в ИК спектрах

ции, сопровождаемой окислением S(IV)→S(VI),

O²

O⁴

C³

S¹

O⁶

C¹

C²

N¹

O⁵

C⁵

O¹

C⁴

O³

O⁷

Рис. 10. Кристаллическая упаковка и система водород-

ных связей в соединении 5. Водородные связи изобра-

жены штриховыми линиями.

Рис. 9. Общий вид молекулы соединения 5 в кристалле.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

218

ХОМА и др.

Схема 2.

с образованием N-алкилированных производных

нием программ SHELXT, SHELXL-16 и WinGX

AMSA. Причем, выход целевого продукта суще-

[21-23]. Атомы водорода найдены из разностного

ственно зависит от строения N-заместителя. В ряду

синтеза и уточнены по модели наездника. Водо-

N-заместителей СH₃ (~ 100% [12]) - HOCH₂CH₂

родные атомы, участвующие в образовании водо-

(~ 100% [13]) - n-C₃H₇(~100% [5]) - n-C₄H₉ (~

родных связей в структурах 2, 3 и 5 уточнены в

92.3%) - n-C₇H₁₅(~ 67.3%) - n-C₈H₁₇(~ 56.2%) с

изотропном приближении.

увеличением углеводородного заместителя, начи-

В работе использовали коммерческий оксид

ная с С₄, выход (указан в скобках) целевого про-

серы(IV) после предварительной очистки и осуш-

дукта уменьшается, что, вероятно, обусловлено

ки согласно методике [24]. n-BuA, n-HpА, n-ОcА

развитием побочных процессов гидролиза произ-

и TRIS, бензиламин и параформ классификации Ч

водных AMSA [20]. В частности, в случае системы

являлись коммерческими реактивами и использо-

с участием TRIS выделен продукт гидролиза целе-

вались без предварительной очистки.

вого соединения - N-трис(гидроксиметил)метил-

N-(Бутил)аминометансульфокислота (1). К

аммонийгидроксиметансульфонат, как и в ранее

25 мл водной эмульсии, содержащей 0.10 моль

описанном примере (схема 2) [8].

н-бутиламина, прибавляли эквимолярное количе-

В заключение отметим, что, с учетом ранее по-

ство параформа при охлаждении (≤ 10°C) и остав-

лученных результатов [5, 12], охарактеризованные

ляли на 24 ч, затем через полученный раствор

в настоящей работе производные аминометансуль-

барботировали SO₂до рН ≤ 1.0 с последующей

фокислоты могут представлять интерес в качестве

выдержкой реакционной смеси при комнатной

объектов дальнейших фармакологических иссле-

температуре до полного испарения воды. Выход

дований как потенциальные противовирусные и

15.43 г (выход ~ 92.3%), кристаллы белого цвета,

антибактериальные агенты.

т. пл. 136-139°С (т. пл. 135-137°С [20]). Масс-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

спектр (FAB), m/z (I_отн, %): 168 (8) [M - NH₃+ H]⁺,

166 (7) [M - NH₃- H]⁺, 138 (14), 137 (43), 136 (55),

Анализ содержания углерода, водорода и азота

89 (12), 86 (23) [M - NH₃- SO₃- H]⁺, 77 (8), 57 (7),

проводили с использованием элементного СНN-

55 (7), 43 (11), 42 (9), 41 (7). Найдено, %: C 35.25;

анализатора, серы - по Шенигеру. ИК спектры реги-

H 8.26; N 8.62; S 19.57. C₅H₁₃NO₃S. Вычислено, %:

стрировали на спектрометре Spectrum BX II FT-IR

C 35.91; H 7.84; N 8.38; S 19.17. М 167.23.

System (PerkinElmer) в области 4000-350 см^-1, об-

разцы готовили в виде таблеток с KBr. Масс-спек-

N-(Гептил)аминометансульфокислота

(2)

тры (EI) регистрировали на приборе МХ-1321

получена аналогично 0.10 моль н-гептиламина.

(прямой ввод образца в источник, энергия ионизи-

Полученную белую пенообразную массу отфиль-

рующих электронов - 70 эВ). Масс-спектры (FAB)

тровывали, полученный фильтрат выдерживали на

снимали на приборе VG 7070, десорбцию ионов из

воздухе до полного испарения воды и образования

жидкой матрицы осуществляли пучком атомов ар-

белых кристаллов. Выход 14.09 г (~ 67.3%). Масс-

гона с энергией 8 кэВ, в качестве матрицы исполь-

спектр (FAB), m/z (I_отн, %): 128 (6) [M - SO₃- H]⁺,

зовали м-нитробензиловый спирт.

117 (5), 116 (100) [M - SO₃- CH₂- H]⁺, 57 (6), 40

(9). Найдено, %: C 45.63; H 8.83; N 6.43; S 15.67.

Рентгеноструктурный анализ выполнен на

C₈H₁₉NO₃S. Вычислено, %: C 45.91; H 9.15; N 6.69;

дифрактометре Xcalibur-3 (Oxford Diffraction Ltd.),

S 15.32. М 209.31.

(MoK_α-излучение, графитовый монохроматор,

CCD-детектор Sapphire-3). Расшифровка, уточне-

N-(Октил)аминометансульфокислота

(3)

ние и анализ структуры выполнены с использова-

получена аналогично из 0.10 моль н-октиламина.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

АМИНОМЕТАНСУ

ЛЬФОКИСЛОТЫ

219

Выход 13.11 г (~ 56.2%). Масс-спектр (FAB), m/z

нологии. 2019. № 6. С. 255. doi 10.32434/0321-4095-

(I_отн, %): 142 (30) [M - SO₃- H]⁺, 137 (6), 136 (8),

2019-127-6-255-262

131 (22), 130 (100) [M - SO₃- CH₂- H]⁺, 128 (6),

Yu Q., Kandegedara A., Xu Y., Rorabacher D.B. //

71 (6), 57 (7), 42 (6), 40 (5). Найдено, %: C 48.11; H

Analyt. Biochem. 1997. Vol. 253. N 1. P. 50. doi

10.1006/abio.1997.2349

9.11; N 6.49; S 14.02. C₉H₂₁NO₃S. Вычислено, %: C

48.40; H 9.48; N 6.27; S 14.36. М 233.34.

Goldberg R.N., Kishore N., Lennen R.M. // J. Phys.

Chem. Ref. Data. 2002. Vol. 31. N 2. P. 231. http://

N-Бензиламинометансульфокислота

(4)

dx.doi.org/10.1063/1.1416902

синтезирована по методике [5] с использованием

Long R.D., Hilliard N.P., Chhatre S.A. Timofeeva T.V.,

0.05 моль бензиламина. Выход 10.00 г (~ 100%),

Yakovenko A.A., Dei D.K., Mensah E.A. // Beilstein J.

кристаллы белого цвета, т. пл. 144-145°C. Масс-

Org. Chem. 2010. Vol. 6. N. 31. doi 10.3762/bjoc.6.31

спектр (EI), m/z (I_отн, %): 91 (100) [C₇H₇]^+., 77 (15)

Khali M.M., Mahmoud R.K., Babiker S.E. // J. Chem.

[C₆H₅]^+., 64 (50) [SO₂]^+., 48 (21) [SO]^+.. Найдено,

Sci. Techn. 2014. Vol. 3. N 2. P. 49. doi 10.1002/

%: C 45.90; H 5.95; N 7.20; S 15.55. C₈H₁₁NO₃S.

adic.200490119

Вычислено, %: С 47.75; H 5.51; N 6.96; S 15.93. М

10.

Ferreira C.M.H., Pinto I.S.S., Soares E.V., So-

201.25.

ares H.M.V.M. // RSC Adv. 2015. Vol. 5. N 39. P. 30989.

N-Трис(гидроксиметил)метиламмония ги-

doi 10.1039/c4ra15453c

дроксиметансульфонат (5) получен аналогично

11.

Хома Р.Е. // ЖФХ. 2017. Т. 91. № 1. С. 79; Kho-

ma R.E. // Russ. J. Phys. Chem. 2017. Vol. 91. N 1.

соединению 1 с использованием 0.05 моль TRIS.

P. 76. doi 10.1134/S0036024417010125

Выход 11.66 г (~ 100%), кристаллы белого цвета,

12.

Хома Р.Е., Гельмбольдт В.О., Эннан А.А., Гриди-

т. пл. 82-83°C. Масс-спектр (EI), m/z (I_отн, %): 118

на Т.Л., Федчук А.С., Лозицкий В.П., Ракипов И.М.,

(12), 114 (10), 104 (14), 102 (29), 100 (36), 90 (100)

Владыка А.С. // Хим.-фарм. ж. 2019. Т. 53. № 5.

[M_TRIS- CH₂OH]^+., 83 (21), 73 (11), 72 (11), 71 (31),

С. 28; Khoma R.E., Gelmboldt V.O., Ennan А.А.,

70 (35), 64 (31) [SO₂]^+., 60 (60), 56 (15), 54 (13),

Gridina T.L., Fedchuk A.S., Lozitskiy V.P., Rakipov I.M.,

48 (13) [SO]^+., 43 (12), 42 (70), 41 (20), 30 (54), 29

Vladika А.S. // Pharm. Chem. J. 2019. Vol. 53. N 5.

(20). Найдено, %: C 32.58; H 8.29; N 7.42; S 17.89.

P. 436. doi 10.1007/s11094-019-02016-w

C₅H₁₅NO₇S. Вычислено, %: С 32.42; H 8.16; N 7.56;

13.

Хома Р.Е., Гельмбольдт В.О., Шишкин О.В., Бау-

S 17.31. М 185.07.

мер В.Н., Короева Л.В. // ЖОХ. 2013. Т. 83. № 5.

С. 834; Khoma R.E., Gelmboldt V.O., Shishkin O.V.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Baumer V.N., Koroeva L.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2013.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Vol. 83. N 5. P. 969. doi 10.1134/S1070363213050149

интересов.

14.

Хома Р.Е., Гельмбольдт В.О., Эннан А.А., Бау-

мер В.Н., Пузан А.Н. // ЖОХ. 2015. Т. 85. № 10.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

С. 1650; Khoma R.E., Gelmboldt V.O., Ennan A.A.,

1. Grygorenko O.O., Biitseva A.V., Zhersh S. //

Baumer V.N., Puzan A.N. // Russ. J. Gen. Chem. 2015.

Tetrahedron. 2018. Vol. 74. N 13. P. 1355. doi 10.1016/j.

Vol. 85. N 10. P. 2282. doi 10.1134/S1070363215100102

tet.2018.01.033

15.

Cameron T.S., Chute W.J., Knop O. // Canadian J. Chem.

2. Benoit R.L., Boulet D., Frechette M. // Can. J. Chem.

1984. Vol. 62. N 3. P. 540. doi10.1139/v84-090

1988. Vol. 66. P. 3038. doi 10.1139/v88-470

16.

Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спек-

3. Bickerton J., MacNab J.I., Skinner H.A., Pilcher G. //

трометрия органических соединений. М.: Химия,

Thermochimica Acta. 1993. Vol. 222. N 1. P. 69. doi

1986. 312 c.

10.1016/0040-6031(93)80540-Q

17.

Socrates G. Infrared and Raman Characteristic Group

4. Badeev Yu.V., Korobkova V.D., Ivanov V.B., Pozde-

Frequencies. Tables and Charts. New York: John Wiley

ev O.K., Gil’manova G.Kh., Batyeva É.S., Andre-

& Sons, 2001. 347 p.

ev S.V. // Pharm. Chem. J. 1991. Vol. 25. N 4. P. 272. doi

18.

Larkin P.J. Infrared and Raman Spectroscopy: Principles

10.1007/bf00772113

and Spectral Interpretation. New York: Elsevier, 2011.

5. Khoma R.E., Baumer V.N., Antonenko P.B., Snihach

228 p.

A.O., Godovan V.V., Ennan A.A., Dlubovskii R.M.,

19.

Хома Р.Е., Шестака А.А., Шишкин О.В., Бау-

Gelmboldt V.O. // Вопросы химии и химической тех-

мер В.Н., Брусиловский Ю.Э., Короева Л.В.,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

220

ХОМА и др.

Эннан А.А., Гельмбольдт В.О. // ЖОХ. 2011. Т. 81.

21. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (A). 2015. Vol. 71.

N 1. P. 3. doi 10.1107/s2053273314026370

№ 3. С. 525; Khoma R.E., Shestaka A.A., Shishkin O.V.,

22. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (C). 2015. Vol. 71.

Baumer V.N., Brusilovskii Yu.E., Koroeva L.V.,

P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

Ennan A.A., Gelmboldt V.O. // Rus. J. Gen. Chem. 2011.

23. Farrugia L.J. // J. Appl. Cryst. 1999. Vol. 32. N 4.

Vol. 81. N 3. P. 620. doi 10.1134/S1070363211030352

P. 837. doi 10.1107/s0021889899006020

20. McMillan F.H., Pattison I.C. // J. Pharm. Sci. 1969.

24. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.

Vol. 58. N 6. P. 730. doi 10.1002/jps.2600580618

C. 438.

Aminomethanesulfonic Acids as Reaction Products

in SO₂-NH₂Alk-CH₂O-H₂O Systems: Synthesis and Structure

R. E. Khoma^a,b,*, V. O. Gelmboldt^c, V. N. Baumer^d, A. A. Ennan^a, S. V. Vodzinskii^a,b,

Yu. V. Ishkov^b, and I. M. Rakipov^e

^aPhysico-Chemical Institute of Environment and Human Protection, Odessa, 65082 Ukraine

^bOdessa I.I. Mechnikov National University, Odessa, 65082 Ukraine

^cOdessa National Medical University, Odessa, 65082 Ukraine

^dInstitute of Single Crystals of the National Academy of Sciences of Ukraine, Kharkov, 61001 Ukraine

^eA.V. Bogatsky Physico-Chemical Institute of National Academy of Science of Ukraine, Odessa, 65080 Ukraine

*e-mail: rek@onu.edu.ua

Received November 13, 2020; revised November 13, 2020; accepted November 22, 2020

An original procedure for the synthesis of a series of aminomethanesulfonic acids AlkNHCH₂SO₃ (Alk = n-Bu,

n-Hept, n-Oct, Bn) and N-tris(hydroxymethyl)methylammonium hydroxymethanesulfonate was proposed. Struc-

ture of the obtained compounds was studied by the methods of elemental analysis, X-ray structural analysis, IR

spectroscopy and mass spectrometry.

Keywords: aminoalkanesulfonic acids, sulfur(IV) oxide, paraform, alkylamine, condensation

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021