ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 2, с. 231-237

УДК 547.979.057:661.7.091

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

ПЕНТАЦЕН-2,3-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И

МЕТАЛЛОПОРФИРАЗИНОВ НА ИХ ОСНОВЕ

А. В. Борисов

Научно-исследовательский институт химии макрогетероциклических соединений Ивановского государственного

химико-технологического университета, пр. Шереметевский 7, Иваново, 153000 Россия

*e-mail: znoykosa@yandex.ru

Поступило в Редакцию 21 октября 2020 г.

После доработки 21 октября 2020 г.

Принято к печати 10 ноября 2020 г.

Впервые синтезированы 6,13-диметокси-5,7,12,14-тетраоксо-5,7,12,14-тетрагидропентацен-2,3-дикарбо-

новая кислота и ее 1,4-дихлорпроизводное. При нагревании этих соединений с ацетатами никеля или

кобальта в присутствии мочевины получены соответствующие порфиразины никеля и кобальта. Обсуж-

даются спектральные свойства новых соединений.

Ключевые слова: пентацен-2,3-дикарбоновые кислоты, порфиразины, тетраантрахинонпорфиразины,

электронные спектры поглощения

DOI: 10.31857/S0044460X21020062

Аннелированные фталоцианины с расширен-

вания

1,4-диметоксиантрахинона пиромеллито-

ной сопряженной π-электронной системой обла-

вым диангидридом 1 и его дихлорпроизводным

дают уникальными электронооптическими свой-

2 с последующей внутримолекулярной цикли-

ствами [1, 2], в частности, поглощением в ближней

зацией интермедиатов

5-(антраценилкарбо-

ИК области [3], химической и термической стойко-

нил)бензол-1,2,4-трикарбоновых кислот 3, 4 - в

стью, что позволяет рассматривать эти соединения

6,13-диметокси-5,7,12,14-тетраоксо-5,7,12,14-те-

в качестве новых материалов для нанотехнологии

трагидропентацен-2,3-дикарбоновую кислоту 5 и

и других областей [4, 5]. Ранее были получены

ее 1,4-дихлорпроизводное 6 (схема 1).

9,10-диоксо-9,10-дигидроантрацен-2,3-дикарбо-

Реакцию

1,4-диметоксиантрахинона с пиро-

новые кислоты с различными заместителями в

меллитовым диангидридом 1 или с его дихлор-

антрахиноновом ядре и тетраантрахинонпорфи-

производным 2 проводили в присутствии катали-

разины на их основе, которые проявляют свойства

затора - безводного хлорида алюминия - в среде

кубовых, прямых красителей [6], жидкокристал-

гептана при комнатной температуре. Соединения

лических материалов [7-9].

3, 4 подвергали внутримолекулярной циклизации

Информация о тетраантрахинонпорфирази-

при 120°С в течение 8 ч в присутствии моногидра-

нах, аннелированных с ароматическими хино-

та H₂SO₄. Кислоты 3-6 охарактеризованы на осно-

нами, отсутствует. В связи с этим нами проведен

вании данных элементного анализа, электронной,

синтез и исследованы физико-химические свой-

ИК и ЯМР ¹Н спектроскопии, хромато-масс-спек-

ства металлопорфиразинов на основе 6,13-ди-

трометрии.

метокси-5,7,12,14-тетраоксо-5,7,12,14-тетраги-

дропентацен-2,3-дикарбоновой кислоты и ее

По данным элементного анализа, кислоты 3-6

1,4-дихлорпроизводного. В основу синтеза поло-

существуют в форме гидратов, на каждую карбок-

жена методика [6], включающая стадии ацилиро-

сигруппу приходится по 3 молекулы воды. В ИК

231

232

ЗНОЙКО и др.

Схема 1.

спектрах трикарбоновых кислот 3, 4 обнаружены

Сигнал протона Н^3′ диметоксиантрахинонового

характерные для всех замещенных тримеллито-

фрагмента в соединениях 3 и 4 находится при 8.36

вых кислот полосы, соответствующие колебаниям

м. д. Сигналы протонов Н^6′,9′ незамещенного бен-

связей О-Н в области 3450-3550 см^-1, а также свя-

зольного кольца

1,4-диметоксиантрахинонового

зей С=О при 1700-1710 см^-1 [6, 10]. Кроме того,

фрагмента фиксируются в области 8.18-8.21 м. д. в

присутствуют полосы поглощения, соответству-

виде дублета, а протонов Н^7′,8′ - при 7.70-7.40 м. д.

ющие колебаниям связей С-Н метильных групп

в виде мультиплета.

в области 2850-2930 см^-1. В спектре соединения

В спектрах ЯМР ¹Н дикарбоновых кислот 5, 6

4 наблюдается полоса валентных колебаний связи

отсутствует сигнал протона Н^3′ диметоксиантра-

С-Cl при 767 см^-1.

хинонового фрагмента, что свидетельствует об

ИК спектры пентацен-2,3-дикарбоновых кис-

успешном протекании реакции внутримолекуляр-

лот 5, 6 подобны ИК спектрам трикарбоновых кис-

ной циклизации. Сигналы протонов Н^8,11 и Н^9,10

лот 3 и 4, однако полоса поглощения связи О-Н

(Н^6′,9′ и Н^7′,8′ в спектре соединений 3, 4) фиксиру-

менее интенсивна. В спектре 1,4-дихлорпроизво-

ются в области 8.18-8.21 и 8.60-8.36 м. д. соответ-

дного 6 присутствует полоса валентных колеба-

ственно.

ний связи С-Сl при 777 см^-1, смещенная в область

На хроматограмме соединения 5 наблюдается

бóльших длин волн по сравнению с исходным

один пик, что указывает на индивидуальность сое-

соединением 4. В ИК спектрах соединений 5 и 6

сохраняются полосы валентных колебаний С-Н

динения. Судя по масс-спектру, соединение 5 в ходе

связей метильных групп (2800-2900 см^-1) и связей

эксперимента подверглось деструкции, поскольку

С=О (1700-1720 см^-1).

пик молекулярного иона с m/z 486, отсутствует.

Наблюдаются пики продуктов его фрагментации:

В спектрах ЯМР ¹Н кислот 3-6 в области наи-

пик с m/z 446 соответствует продукту декарбок-

более слабого поля обнаружены сигналы протонов

карбоксигрупп, введение атомов хлора (соедине-

силирования пентацен-2,3-дикарбоновой кислоты

(удаление одной карбоксигруппы); пик с m/z 426

ния 4, 6) приводит к сдвигу этих сигналов в область

более слабого поля (12-13 м. д.) по сравнению с

принадлежит пентацен-2,3-дикарбальдегиду с од-

соединениями 3, 5 (10.6-10.8 м. д.). В спектрах со-

ной метоксигруппой; наиболее интенсивный пик

единений 3-6 в области сильного поля (2.00-2.50

с m/z 355 принадлежит осколочному иону 2-ме-

м. д.) находятся сигналы протонов метоксигрупп

тил-5,7,12,14-тетрагидропентацен-5,7,12,14-те-

1,4-диметоксиантрахинонового фрагмента.

траона.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПЕНТАЦЕН-2,3-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

233

Положения полос поглощения в электронных спектрах поглощения соединений 3-8

λ, нм (lgε)

№

CHCl

ДМФА

NaOH

H₂SO₄

442 (5.06)

438 (4.88)

509, 551

437 (5.02)

434 (4.90)

509, 551

440 (5.02)

436 (4.89)

541, 571

510, 550

437 (5.00)

433 (4.90)

543, 570

509, 550

7а

Со

562, 681

762

562, 683

767

8а

Со

560, 679

760

Благодаря растворимости соединений 3-6 в

ные характеристики соединений 3, 4 аналогичны.

ДМФА, хлороформе и в концентрированной сер-

Следовательно, введение атомов хлора и переход

ной кислоте были получены их электронные спек-

от 5-(антраценилкарбонил)бензол-1,2,4-трикарбо-

тры поглощения (ЭСП) (см. таблицу). Светопогло-

новых кислот к полученным на их основе пента-

щение синтезированных соединений обусловлено

цен-2,3-дикарбоновым кислотам 5, 6 не оказывает

наличием фрагмента 1,4-диметоксиантрахинона.

влияния на положение полос в ЭСП. Соединения

Ацилирование 1,4-диметоксиантрахинона пиро-

3, 4 способны окрашивать полимерные материалы

меллитовым диангидридом и его дихлопроизво-

в оранжевый цвет, придавая образцам полистиро-

дным, как и аннелирование остатком с нафтохинон-

ла равномерную яркую окраску.

дикарбоновой кислоты, приводят к батохромному

Синтез металлопорфиразинов

7а, б,

8а

смещению полосы поглощения на 3-5 нм.

из

6,13-диметокси- или из

6,13-диметокси-

В ЭСП соединений 3, 4 в ДМФА присутству-

5,7,12,14-тетраоксо-1,4-дихлор-5,7,12,14-

ет полоса поглощения в видимой области при

тетрагидропентацен-2,3-дикарбоновых кислот 5,

483-488 нм (см. таблицу, рис. 1). Положение полос

6 проводили «мочевинным» методом (схема 2).

поглощения в ЭСП трикарбоновых кислот 3, 4 и

Соединения 5 или 6 сплавляли с ацетатом кобаль-

пентацен-2,3-дикарбоновых кислот 5, 6 практиче-

та или никеля в присутствии мочевины, хлорида

ски идентично.

и молибдата аммония, используемых в качестве

В концентрированной серной кислоте проис-

катализаторов, при 195°С в течение 2 ч. Получить

ходит значительный батохромный сдвиг основной

соединение 8б, также как и подобные комплексы с

полосы поглощения, связанный с протонировани-

медью, не удалось.

ем пентаценового фрагмента по атомам кислорода

[11], появляются две интенсивные разрешенные

полосы поглощения при 509 и 550 нм с колеба-

тельным спутником при 462 нм (рис. 1). Известно,

что в спектре хинизарина в конц. H₂SO₄также при-

сутствуют три полосы при 485, 522 и 565 нм [11],

т. е. аннелирование этого соединения с фрагмен-

тами 5,6-диоксо-5,6-дигидронафталин-2,3-дикар-

боновой кислоты или ее 1,4-дихлорпроизводного

сопровождается гипсохромным сдвигом длинно-

волновых полос поглощения.

Таким образом, в ЭСП синтезированных соеди-

нений в видимой области наблюдается уширенная

полоса поглощения, претерпевающая батохром-

ный сдвиг в зависимости от природы растворите-

Рис. 1. ЭСП соединения 6 в различных растворителях:

1 - ДМФА, 2 - конц. H₂SO₄, 3 - 10%-ный NH₄OH.

ля в ряду ДМФА < H₂SO₄ < NH₄OH. Спектраль-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

234

ЗНОЙКО и др.

Схема 2.

Комплексы 7а, б, 8а - темно-фиолетовые по-

ИК спектры металлопорфиразинов 7а, б, 8а

рошки, нерастворимые в воде, хлороформе и аце-

аналогичны спектрам соответствующих дикарбо-

тоне, ограниченно растворимые в ДМСО и ДМФА,

новых кислот 5, 6, но в них появляются полосы

валентных колебаний фталоцианинового скеле-

хорошо растворимые в конц. H₂SO₄. По данным

та [12]. В спектре ЯМР ¹Н соединения 7б в дей-

элементного анализа, они представляют собой

терированном диметилсульфокcиде отсутствует

кристаллогидраты, содержащие до 8 молекул воды

сигнал в области наиболее слабого поля (10-13

на каждую молекулу металлопорфиразина.

м. д.), зафиксированный в спектре исходной пен-

тацен-2,3-дикарбоновой кислоты 5 и принадлежа-

щий протонам карбоксигрупп, что указывает на

отсутствие в исследуемом образце примеси исход-

ного соединения 5. Сигналы протонов Н^8,11 и Н^9,10

незамещенных бензольных циклов наблюдаются

при 8.20-8.03 и 7.90-7.58 м. д. соответственно.

В ЭСП металлопорфиразинов 7а, б, 8а в длин-

новолновой области (680-682 нм) появляется по-

лоса Q, а в коротковолновой области - полоса,

вызванная электронными переходами в хромо-

форной системе пентацена (рис. 2). Поглощение

соединения 7а в области 400-500 нм заметно от-

личается от ЭСП исходной кислоты 5, появляется

Рис. 2. ЭСП соединений 5 (1) и 7а (2) в ДМФА.

новая полоса при 562 нм. В ЭСП в конц. H₂SO₄

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПЕНТАЦЕН-2,3-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

235

батохромный сдвиг полосы Q на ~80 нм связан с

ния и отгонки растворителя смесь обрабатывали

протонированием мезо-атомов азота порфирази-

200 мл насыщенного раствора соды для разложе-

нового макрокольца (см. таблицу). Его глубина

ния комплексов кислот 3 и 4 с хлористым алюми-

несколько меньше, чем для незамещенного фтало-

нием. Осадок отфильтровывали и промывали конц.

цианина, но заметно превышает величину сдвига,

HCl до появления бесцветных фильтратов, сушили

зафиксированную для тетраантрахинонопорфира-

при 60°С на воздухе. Продукт реакции экстрагиро-

зинов [6-9]. Положение полосы поглощения пен-

вали ацетоном, после чего растворитель удаляли.

таценовых фрагментов практически не изменяется

Соединения 3, 4 представляли собой темно-крас-

по сравнению с исходным соединением 5.

ные порошки, не растворимые в соляной кислоте,

воде и в водно-щелочных средах, хорошо раство-

Таким образом, на основе двух новых пента-

римые в ацетоне, хлороформе и ДМФА.

цен-2,3-дикарбоновых кислот получены

3 ме-

таллокомплекса пентаценаннелированных пор-

5-[(1,4-Диметокси-9,10-диоксо-9,10-дигидро-

фиразинов с кобальтом и никелем. Обнаружен

антрацен-2-ил)карбонил]бензол-1,2,4-трикар-

небольшой батохромный сдвиг длинноволновых

боновая кислота (3) получена с использованием

полос поглощения пентацендикарбоновых кислот

10 г пиромеллитового диангидрида 1. Выход 25.0 г

по сравнению со спектром 1,4-диметоксиантрахи-

(83%), т. разл. 251-253°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3299

нона в органических растворителях и гипсохром-

(О-Н), 2985, 2867 (СН₃), 1712 (С=О). Спектр ЯМР

ный сдвиг в конц. H₂SO₄. В ЭСП металлопорфи-

¹Н, δ, м. д.: 2.46 с (6H, CH₃), 7.74-7.46 м (2Н, Н^7′,8′),

разинов наблюдается поглощение как четырех

8.14-8.12 м (2Н, Н^6′,9′), 8.28-8.24 м (2Н, Н^3,6), 9.71

аннелированных фрагментов 1,4-диметоксиантра-

с (1Н, Н^3′), 10.21 с (3Н, COOH). Найдено, %: С

хинона, так и полосы Q порфиразинового хромо-

47.87; Н 5.23. С26Н16О11∙9Н2О. Вычислено, %:

фора.

С 46.85; Н 5.14. (вычислено для С₂₆Н₁₆О₁₁, %: С

62.03; Н 2.98).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5-[(1,4-Диметокси-9,10-диоксо-9,10-дигидро-

Электронные спектры поглощения в органи-

антрацен-2-ил)карбонил]-3,6-дихлорбензол-

ческих растворителях регистрировали на спек-

1,2,4-трикарбоновая кислота (4) синтезирована с

трофотометре Hitachi U-2001 при комнатной тем-

использованием 13 г дихлорпиромеллитового ди-

пературе в диапазоне длин волн 400-900 нм. ИК

ангидрида 2. Выход 28.7 г (79%), т. разл. 286-288°С.

спектры записывали на спектрофотометре Avatar

ИК спектр, ν, см^-1: 3520 (О-Н), 2929, 2850 (СН₃),

360 FT-IR в области 4000-400 см^-1 в таблетках

1707 (С=О), 767 (C-Cl). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

с бромидом калия. Спектры ЯМР ¹Н растворов

2.44 с (6Н, СН₃), 7.74-7.55 м (2Н, Н^7′,8′), 8.16-8.14

соединений в ДМСО-d₆ и в CDCl₃ сниамли на

м (2Н, Н^6′,9′), 8.26 c (1Н, Н^3′), 12.74 c (3Н, COOH).

приборе Bruker DRX-500, внутренний стандарт -

Найдено, %: С 40.78; Н 4.40. С₂₆Н₁₄Cl₂О₁₁∙9Н₂О.

ТМС. Данные элементного анализа регистриро-

Вычислено, %: С 42.46; Н 4.39 (вычислено для

вали на элементном анализаторе FlashEA^TM 1112.

С₂₆Н₁₄Cl₂О₁₁, %: С 54.47: Н 2.46).

Хромато-масс-спектр регистрировали на хрома-

Общая методика синтеза соединений 5, 6.

то-масс-спектрометре Saturn 2000K.

50 мл моногидрата H₂SO₄ нагревали до 130°С,

Общая методика синтеза соединений 3, 4.

после чего вносили при интенсивном перемеши-

Смесь 0.046 моль пиромеллитового диангидри-

вании в течение 15 мин 5 г соединения 3 или 4.

да 1 или его дихлорпроизводного 2 и 0.051 моль

Полученную смесь выдерживали 5 ч при 150°С,

(13.7 г)

1,4-диметоксиантрахинона растворя-

после чего реакционную массу охлаждали. Осадок

ли в 25 мл гептана, затем прибавляли 0.12 моль

растворяли при нагревании в 100 мл концентриро-

(16.12 г) безводного хлорида алюминия и вы-

ванного раствора соды, фильтрат подкисляли HCl.

держивали 2 ч при комнатной температуре, ин-

Осадок отфильтровывали, промывали водой до

тенсивно перемешивая до появления ярко-оран-

нейтральной среды и отсутствия сульфат-анионов.

жевой окраски. Реакционную массу нагревали 8

Соединения 5, 6 экстрагировали ДМФА, раствори-

ч при 80°С, затем кипятили 4 ч. После охлажде-

тель отгоняли, остаток сушили при 80-90°С.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

236

ЗНОЙКО и др.

6,13-Диметокси-5,7,12,14-тетраоксо-

0.009 г ацетата никеля дигидрата. Выход 0.072 г

5,7,12,14-тетрагидропентацен-2,3-дикарбо-

(73%). ИК спектр, ν, см^-1: 2984, 2875 (СН₃), 1707

новая кислота (5). Выход 4.51 г (93 %), т. разл.

(С=О). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 2.00 с (24H, СН₃),

225-228°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3351 (О-Н), 2990,

7.90-7.58 м (8H, Н^9,10), 8.20-8.03 м (8H, Н^8,11), 9.43

2875 (СН₃), 1710 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

с (8Н, Н^1,4). Найдено, %: С 67.36; H 3.65; N 5.87.

1.48 с (6Н, СН₃), 7.78-7.60 м (2Н, Н^9,10), 8.12 с (2Н,

C₁₀₄H₄₈N₈NiO₂₄∙8H₂O. Bычислено, %: С 67.44; H

Н^8,11), 8.24-8.18 м (Н^1,4), 10.45 с (2Н, COOH). Най-

3.61; N 6.05.

дено, %: С 52.35; Н 4.55. C₂₆H₁₄O₁₀∙4Н₂О. Вычис-

Тетра[4,5](6,13-диметокси-5,7,12,14-тетраок-

лено, %: C 55.92; H 3.97.

со-1,4-хлор-5,7,12,14-тетрагидропентацен)пор-

6,13-Диметокси-5,7,12,14-тетраоксо-

фиразин кобальта (8а) получен из 0.111 г сое-

1,4-дихлор-5,7,12,14-тетрагидропентацен-2,3-

динения 6 и 0.026 г ацетата кобальта гексагидра-

дикарбоновая кислота (6). Выход 4.40 г (90 %),

та. Выход 0.064 г (58%). ИК спектр, ν, см^-1: 2945,

т.разл. 300-302 ^оС. ИК спектр, ν, см^-1: 3527 (О-Н),

2820 (СН₃), 1700 (С=О), 776 (C-Cl). Найдено, %:

2957, 2920, 2866 (СН₃), 1702 (С=О), 777 (C-Cl).

С 55.30; Н 3.28; N 5.19. C₁₀₄H₄₀Cl₈CoN₈O₂₄∙8H₂O.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.43 с (6Н, СН₃), 8.08-8.00

Bычислено, %: С 55.07; Н 3.19; N 5.27.

м (2Н, Н^9,10), 8.18 с (2Н, Н^8,11), 12.82 с (2Н, COOH).

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Найдено: С 47.55; Н 4.35. С26Н12Cl2О10∙4Н2О.

Вычислено, %: С 49.78; Н 3.21 (вычислено для

Работа выполнена при поддержке Министер-

С₂₆Н₁₂Cl₂О₁₀, %: С 56.26; Н 2.18).

ства образования и науки РФ в рамках государ-

ственного задания (тема № FZZW-2020-0008) с

Металлопорфиразины

7а, б,

8а получа-

использованием оборудования Центра коллектив-

ли сплавлением 0.2 ммоль соединения 5, 6 с

ного пользования Ивановского государственного

0.4 ммоль ацетата кобальта или никеля в присут-

химико-технологического университета.

ствии 300 мг (0.5 ммоль) мочевины и 0.4 ммоль

(0.02 г) хлорида и 0.01 ммоль (0.02 г) молибдата

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

аммония. Реакционную смесь нагревали 2 ч при

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

195°С до полного затвердевания реакционной

интересов.

массы, после охлаждения промывали 10%-ным

раствором соляной кислоты, затем водой до исчез-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

новения положительной реакции на хлорид-ионы.

1. Donders C. A., Shi-Xia Liu, Loosli C., Sanguinet L.,

Фталоцианины экстрагировали ДМФА и хрома-

Neels A., Decurtins S. // Tetrahedron. 2006. Vol. 62.

тографировали на колонке с силикагелем М 60,

N 15. P. 3543. doi 10.1016/j.tet.2006.01.098

элюент - ДМФА. После удаления растворителя

2. Ikeue T., Sawada N., Matsumoto N., Miyazaki A.,

получили темно-фиолетовые порошки, не раство-

Sugimori T., Koikawa M., Hiromitsu I., Yoshino K.,

Mikuriya M., Kataoka Y., Handa M. // J. Porph.

римые в воде, хлороформе и ацетоне, ограниченно

Phthal. 2014. Vol. 18. N. 8-9. P. 708. doi 10.1142/

растворимые в ДМСО и ДМФА, хорошо раствори-

S1088424614500485

мые в конц. H₂SO₄.

3. de la Torre G., Bottari G., Hahn U., Torres T. In:

Тетра[4,5](6,13-диметокси-5,7,12,14-тетра-

Functional Phthalocyanine Molecular Materials / Ed.

оксо-5,7,12,14-тетрагидропентацен)порфира-

J. Jiang. Berlin: Springer, 2010. p. 1.

зин кобальта (7а) получен из 0.098 г соединения

4. de Souza F.M., Torres F. C., Homem-de-Mello A.P.,

5 и 0.026 г ацетата кобальта гексагидрата. Выход

Ribeiro A.O. // Dyes Pigments. 2020. Vol. 172. 107824.

0.092 г (93%). ИК спектр, ν, см^-1: 2984, 2875 (СН₃),

doi 10.1016/j.dyepig.2019.107824

5. Freyer W., Stiel H., Leupold D. J. // Inform. Record.

1707 (С=О). Найдено, %: С 67.30; H 3.26; N 5.85.

2000. Vol. 25. N 1-2. P. 95.

C₁₀₄H₄₈CoN₈O₂₄∙8H₂O. Вычислено, %: С 67.43; H

6. Борисов А.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. //

3.62; N 6.05.

ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 10. С. 1656; Borisov A.V.,

Тетра[4,5](6,13-диметокси-5,7,12,14-тетраок-

Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Russ. J. Gen. Chem.

со-5,7,12,14-тетрагидропентацен)порфиразин

2003. Vol. 75. N 10. P. 1579. doi 10.1007/s11176-005-

никеля (7б) получен из 0.098 г соединения 5 и

0470-0

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПЕНТАЦЕН-2,3-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

237

7. Криушкина М.А., Борисов А.В., Шапошников Г.П. //

Korzhenevskii A.B., Shikova T.G., Sokolova V.V.,

Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2009. Т. 52. Вып.

Koifman O.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2012. Vol. 82.

7. С. 21.

N 10. P. 1740. doi 10.1134/S1070363212100180

8. Жарникова М.А., Быкова В.В., Ананьева Г.А., Усоль-

10. Pretsch E., Bullmann F., Affolter C. Structural

цева Н.В., Борисов А.В., Майзлиш В.Е., Шапошни-

Determination of Organic Compounds. Tables of

ков Г.П. // Жидкие кристаллы и их практическое

Spectral Data. Dordrecht: Springer, 2006. 438 p.

использование. 2004. Вып. 1. С. 18.

11. Корнев М. С. Дисс… канд. хим. н. Кемерово. 2003.

9. Борисов А.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П.,

Корженевский А.Б., Шикова Т.Г., Соколова В.В.,

165 с.

Койфман О.И. // ЖОХ. 2012. Т. 82. Вып. 10.

12. Сидоров А.Н., Котляр, И.П. // Оптика и спектр. 1961.

С. 1742; Borisov A.V., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P.,

Т. 11. № 2. С. 175.

Synthesis and Some Properties of Pentacene-2,3-dicarboxylic

Acids and Metal Porphyrazins Based on Them

S. A. Znoiko*, T. V. Kustova, E. I. Pavlova, and E. A. Danilova, and

A.V. Borisov

Research Institute of Chemistry of Macroheterocyclic Compounds, Ivanovo State University of Chemical Technology,

Ivanovo, 153000 Russia

*e-mail: znoykosa@yandex.ru

Received October 21, 2020; revised October 21, 2020; accepted November 10, 2020

For the first time 6,13-dimethoxy-5,7,12,14-tetraoxo-5,7,12,14-tetrahydropentacene-2,3-dicarboxylic acid

and its 1,4-dichloro derivative were synthesized. Heating these compounds with nickel or cobalt acetates in

the presence of urea gave the corresponding nickel and cobalt porphyrazines. The spectral properties of new

compounds are discussed.

Keywords: pentacene-2,3-dicarboxylic acids, porphyrazines, tetranthraquinone porphyrazines, electronic

absorption spectra

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 2 2021