ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 5, с. 688-693

К 70-летию со дня рождения В. Н. Чарушина

УДК 547.873;547.753

СОЧЕТАНИЕ РЕАКЦИЙ S_H/аза-ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

КАК ЭФФЕКТИВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

8-ГИДРОКСИ(МЕТОКСИ)ЗАМЕЩЕННЫХ

2-[6-(1-МЕТИЛИНДОЛ-3-ИЛ)ПИРИДИН-2-ИЛ]-

ХИНОЛИНОВЫХ ЛИГАНДОВ/ФЛУОРОФОРОВ

Г. В. Зыряновa,b, *, В. Л. Русиновa,b, О. Н. Чупахинa,b

^a Институт органического синтеза Уральского отделения Российской академии наук,

ул. С. Ковалевской 22, Екатеринбург, 620990

^b Уральский федеральный университет, Екатеринбург, 620002 Россия

*e-mail: gvzyryanov@gmail.com

Поступило в Редакцию 29 марта 2021 г.

После доработки 29 марта 2021 г.

Принято к печати 11 апреля 2021 г.

Сочетанием реакций S_NH при взаимодействии 8-метоксизамещенных 2-(6-арил-1,2,4-триазин-3-ил)хи-

нолинов с индолом и реакции аза-Дильса-Альдера полученных 1,2,4-триазинов с 2,5-норборнадиеном

синтезированы 8-гидрокси(метокси)замещенные 2-[6-(1-метилиндол-3-ил)пиридин-2-ил]хинолиновые

лиганды. При этом возможность деметилирования метоксигруппы хинолинового фрагмента 1,2,4-три-

азинового прекурсора продемонстрирована непосредственно в ходе реакции аза-Дильса-Альдера в

автоклавных условиях.

Ключевые слова: реакция аза-Дильса-Альдера, 1,2,4-триазин, 8-метоксихинолин, деметилирование,

автоклав

DOI: 10.31857/S0044460X21050048

Реакция аза-Дильса-Альдера в ряду 1,2,4-три-

жениям 3 и 4 алифатический карбоцикл [12, 13],

азинов широко используется для получения раз-

производные изохинолина [14-16] или их аннели-

нообразных производных (би)пиридина

[1-3].

рованные производные [17, 18], aрилзамещенные

Прежде всего это обусловлено широкими возмож-

пиридины [19]. Также необходимо отметить, что в

ностями префункционализации

1,2,4-триазино-

ряде случаев, наряду с превращением 1,2,4-триа-

вого каркаса [4-6], в том числе с использованием

зинового цикла в пиридиновый, в ходе процесса

атом-экономных реакций нуклеофильного заме-

имеют место параллельные или конкурентные

щения водорода (S_NH) [7, 8]. При этом в качестве

превращения, затрагивающие функциональные

диенофилов могут быть использованы 2,5-нор-

группы как в составе 1,2,4-триазина/пиридина,

борнадиен, енамины, ариновые интермедиаты,

так и в составе заместителей. Так, были описаны

замещенные ацетилены, в результате чего могут

примеры восстановления нитрогруппы в составе

быть получены, соответственно, 3,4-незамещен-

ароматического заместителя

1,2,4-триазинов до

ные пиридины [9, 10], в том числе пиридоны [11];

аминогруппы [20, 21], восстановление трихлорме-

пиридины, имеющие аннелированный по поло-

тильной группы в положении С³ 1,2,4-триазина до

688

СОЧЕТАНИЕ РЕАКЦИЙ S

^H/

аза-ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

689

Схема 1.

дихлорметильной [22, 23], частичное децианиро-

Ранее мы предложили удобный синтетический

вание в 5-циано-1,2,4-триазинах [24], а также до-

подход к производным пиридина, имеющим в по-

мино-трансформации 1,2,4-триазиновой системы

ложении С² остаток индол-3-ила [27], в результате

под действием аринов [25]. В данной работе опи-

последовательных дезоксигенативного нуклео-

сано еще одно обнаруженное нами параллельное

фильного замещения водорода в ряду 1,2,4-триа-

превращение 8-метоксихинолинового фрагмента в

зин-4-оксидов и реакции аза-Дильса-Альдера с

ходе реакции аза-Дильса-Альдера 8-метоксизаме-

2,5-норборнадиеном, причем вторая стадия реали-

щенных

2-(6-арил-1,2,4-триазин-3-ил)хинолинов

зуется в автоклаве в условиях повышенных тем-

с 2,5-норборнадиеном, позволяющее одностадий-

пературы и давления, тогда как в традиционных

ным/однореакторным образом получать 8-гидрок-

условиях, а именно при кипячении в толуоле,

си(метокси)замещенные2-[6-(1-метилиндол-3-ил)-

о-ксилоле или о-дихлорбензоле, осуществить дан-

пиридин-2-ил]хинолиновые лиганды/флуорофоры.

ное превращение не удается. С целью изучения

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

690

САВЧУК и др.

возможностей применения этого синтетическо-

9.65 м. д. Следует отметить, что, как ранее было

го метода в данной работе нами проводилась оп-

описано в литературе [27], проведение аналогич-

тимизация синтетических подходов к произво-

ной реакции в ряду незамещенных по положению

дным 2,2′-бипиридина, имеющим в положении

С5 3-(8-метоксихинолин-2-ил)-1,2,4-триазинов в

С⁶ остаток индола. В этом контексте в настоящей

условиях кипячения в о-ксилоле в отсутствие ав-

статье мы сообщаем о возможностях получения

токлава не приводило к образованию продуктов

8-гидрокси(метокси)-2-[6-(1-метилиндол-3-ил)

деметилирования хинолинового фрагмента.

пиридин-2-ил]хинолиновых лигандов путем со-

Нами также была показана возможность не

четания реакций нуклеофильного замещения во-

разделять полученную смесь продуктов, а прове-

дорода (S_NH) и реакций аза-Дильса-Альдера исходя

сти реакцию метилирования свободной гидрок-

из 8-метоксизамещенных 2-(6-арил-1,2,4-триазин-

сигруппы соединений 5 по той же методике [27],

3-ил)хинолинов.

что была использована для получения триазинов

Исходные 5-индолил-1,2,4-триазины 1 были

2, в результате чего продукты 6 были получены

получены на основе соединений 2, синтезиро-

в чистом виде, их выход по отношению к исход-

ванных путем алкилирования 3-(8-гидроксихи-

ным 1,2,4-триазинам 1 составил 70-75%. Следует

нолин-2-ил)-1,2,4-триазинов

3 по описанному

также отметить, что осуществить направленное

методу [27] (схема 1). Введение остатка N-мети-

деметилирование 8-метоксигруппы в 2-[6-(1-ме-

линдола в положение С⁵ триазинового ядра было

тилиндол-3-ил)пиридин-2-ил]хинолинах 6 для по-

проведено по реакции нуклеофильного замещения

лучения их 8-гидрокизамещенных производных 5

водорода (вариант присоединение-отщепление),

путем реакции с трибромидом бора в дихлормета-

который был также ранее описан [25]. При этом

не не удалось.

промежуточные σ^Н-аддукты 4 были ароматизо-

Таким образом, нами продемонстрирова-

ваны действием 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бен-

на успешная применимость сочетания реакций

зохинона (DDQ) в качестве окислителя. Реализо-

S_NH при взаимодействии 8-метоксизамещенных

вать дальнейшую реакцию аза-Дильса-Альдера с

2-(6-арил-1,2,4-триазин-3-ил)хинолинов с ин-

2,5-норборнадиеном в классических условиях, т. е.

долом и реакции аза-Дильса-Альдера

5-индо-

при кипячении в толуоле или даже в более высо-

лил-3-(8-метоксихинолин-2-ил)-1,2,4-триазинов с

кокипящих растворителях, таких как о-ксилол или

2,5-норборнаденом в условиях повышенных дав-

1,2-дихлорбензол, не удалось, и из реакционной

ления и температуры в автоклаве для получения

массы были практически количественно выделены

8-метокси(гидрокси)замещенных

2-[6-(индол-3-

1,2,4-триазиновые прекурсоры. Вследствие этого

ил)пиридин-2-ил]хинолинов. При этом продемон-

данная реакция нами была проведена при нагре-

стрирована возможность частичного деметилиро-

вании 1,2,4-триазинов 1 с 2,5-норборнадиеном в

вания метоксигруппы хинолинового фрагмента

1,2-дихлорбензоле до 215°С в условиях автоклава.

1,2,4-триазинового прекурсора непосредственно в

В результате этой реакции в составе реакционной

ходе реакции аза-Дильса-Альдера в условиях ав-

массы были обнаружены два соединения, а имен-

токлава.

но с выходом 30-40% продукт деметилирования

ЭКСПЕРМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

метоксигруппы фрагмента хинолина 5, а также

продукт 6 с фрагментом 8-метоксихинолина. Ин-

Для проведения реакций аза-Дильса-Альдера

тересно, что деметилирование протекало исклю-

при повышенном давлении был использован сте-

чительно по фрагменту хинолина и при этом не

клянный толстостенный реактор фирмы «Sigma-

затрагивало другие метоксигруппы, например, в

Aldrich». Спектры ЯМР ¹H и ¹³С записаны на

составе ароматического заместителя 1,2,4-триази-

спектрометре Bruker Avance-400 (400 МГц), вну-

на 1б. Наличие соединений 5 в составе реакцион-

тренний стандарт - SiMe4. Масс-спектры (тип

ной массы доказано данными масс-спектрометрии

ионизации - электроспрей) записаны на приборе

(электроспрей), а также спектроскопии ЯМР ¹Н.

MicrOTOF-Q II Bruker Daltonics (Бремен, Герма-

Так, в частности, наблюдается уширенный син-

ния). Элементный анализ выполнен на CHN ана-

глет протона гидроксигруппы хинолина в области

лизаторе РЕ 2400 II PerkinElmer.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

СОЧЕТАНИЕ РЕАКЦИЙ S

^H/N

аза-ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

691

1,2,4-Триазины 3 и 2б получены по описанному

Масс-спектр, m/z: 476.20 [M + H]⁺. Найдено, %: С

методу [27].

73.20; Н 5.23; N 14.67. С₂₉Н₂₅N₅O₂. Вычислено, %:

С 73.25; Н 5.30; N 14.73.

8-Метокси-2-(6-фенил-1,2,4-триазин-3-ил)-

хинолин (2a) был получен по ранее описан-

Общая методика получения 8-метокси-2-(5-

ному методу [27]. Выход 75%. Спектр ЯМР ¹Н

(1-метил-1Н-индол-3-ил)-1,2,4-триазин-3-ил)-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 4.10 c (3H, OCH₃), 7.24 д (1H,

хинолинов 1. 2,3-Дихлор-5,6-дициано-1,4-бензо-

Н-6, хинолин, J 8.0 Гц), 7.54-7.69 м (5H, Ph, хино-

хинон (170 мг, 0.75 ммоль) добавляли к раствору

лин), 8.31-8.36 м (2H, Ph), 8.47-8.53 м (1H, Н-3 хи-

соответствующего

4,5-дигидро-1,2,4-триазина

нолин, J 8.4 Гц), 8.65 д (1H, Н-4 хинолин, J 8.4 Гц),

(0.67 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (30 мл). Получен-

9.57 c (1H, H⁵). Масс-спектр, m/z: 315.12 [M + H]⁺.

ную смесь перемешивали при комнатной темпера-

Найдено, %: С 72.55; Н 4.41; N 17.77. С₁₉Н₁₄N₄O.

туре в течение 8 ч. Растворитель удаляли при по-

Вычислено, %: С 72.60; Н 4.49; N 17.82.

ниженном давлении. Продукт реакции выделяли

колоночной хроматографией (нейтральная окись

Общая методика получения σ^Н-аддуктов 4.

К суспензии соответствующего 1,2,4-триазина 2

алюминия, элюент - этилацетат).

(0.7 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (30 мл) добавляли

8-Метокси-2-[5-(1-метил-1Н-индол-3-ил)-

N-метилиндол (0.092 мл, 0.7 ммоль) и трифторук-

6-фенил-1,2,4-триазин-3-ил]хинолин (1a). Вы-

сусную кислоту (0.166 мл, 2 ммоль). Полученный

ход 265 мг (0.6 ммоль, 80%). Спектр ЯМР ¹Н

раствор перемешивали при комнатной температу-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.71 с (3H, CH₃), 4.19 c (3H,

ре в течение 8 ч. Смесь промывали водным раство-

OCH₃), 6.86 с (1Н, Н², индол), 7.27-7.33 м (3Н, ин-

ром карбоната натрия, растворитель удаляли при

дол, Н⁷, хинолин), 7.47-7.48 м (1Н, индол), 7.60-

пониженном давлении. Продукт реакции исполь-

7.63 м (5Н, Ph, Н^5,6, хинолин), 7.73-7.75 м (2H,

зовали на следующей стадии без дополнительной

Ph), 8.52 д (1Н, Н³, хинолин, J 8.4 Гц), 8.71 д (1H,

очистки.

Н⁴, хинолин, J 8.4 Гц), 9.11-9.13 м (1Н, индол).

Масс-спектр, m/z: 444.18 [M + H]⁺. Найдено, %: С

8-Метокси-2-(5-(1-метил-1Н-индол-3-ил)-6-

75.77; Н 4.70; N 15.75. С₂₈Н₂₁N₅O. Вычислено, %:

фенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3-ил)хинолин

(4a). Выход 264 мг (0.59 ммоль, 85%). Спектр ЯМР

С 75.83; Н 4.77; N 15.79.

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.72 с (3H, CH₃), 4.05 c (3H,

8-Метокси-2-[6-(4-метоксифенил)-5-(1-ме-

OCH₃), 6.55 с (1H, HС_sp3), 7.16-7.22 м (2Н, индол),

тил-1Н-индол-3-ил)-1,2,4-триазин-3-ил]хино-

7.31 д (1H, Н⁷, хинолин, J 8.0 Гц), 7.39-7.48 м (5Н,

лин (1б). Выход 276 мг (0.58 ммоль, 78%). Спектр

Ph, индол), 7.60 д (1Н, Н⁵, хинолин, J 8.0 Гц), 7.67

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.73 с (3H, CH₃), 3.90

д. д (1H, Н⁶, хинолин, J 8.0 Гц), 8.90-8.95 м (3Н,

c (3H, OCH₃), 4.15 c (3H, OCH₃), 7.09 с (1Н, Н²,

Ph, индол), 8.24 д (1H, Н³, хинолин, J 8.4 Гц), 8.56-

индол), 7.17 д (2Н, CH₃OC₆H₄, J 8.4 Гц), 7.34-7.36

8.58 м (1Н, Н⁴, хинолин, J 8.4 Гц). Масс-спектр,

м (3H, индол, хинолин), 7.54-7.56 м (1Н, индол),

m/z: 446.19 [M + H]⁺. Найдено, %: С 75.41; Н 5.15;

7.64-7.66 м (2Н, индол, хинолин), 7.71 д (2H,

N 15.68. С₂₈Н₂₃N₅O. Вычислено, %: С 75.49; Н

CH₃OC₆H₄, J 8.4 Гц), 8.59 д (1H, Н³, хинолин, J

5.20; N 15.72.

8.4 Гц), 8.69 д (1H, Н⁴, хинолин, J 8.4 Гц), 9.09-9.12

м (1Н, индол). Масс-спектр, m/z: 474.19 [M + H]⁺.

8-Метокси-2-(5-(1-метил-1Н-индол-3-ил)-6-

Найдено, %: С 73.50; Н 4.86; N 14.71. С₂₉Н₂₃N₅O₂.

метоксифенил-4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3-ил)-

Вычислено, %: С 73.56; Н 4.90; N 14.79.

хинолин (4б). Выход 289 мг (0.61 ммоль, 87%).

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.79 с (6H,

Общая методика получения 8-метокси-2-[6-

CH₃, OCH₃), 4.10 c (3H, OCH₃), 6.56 с (1H, HС_sp3),

(1-метил-1Н-индол-3-ил)пиридин-2-ил]хиноли-

6.97 д (2Н, CH₃OC₆H₄, J 8.8 Гц), 7.12-7.24 м (3H,

нов 6. К суспензии соответствующего 1,2,4-три-

индол), 7.30-7.32 м (1Н, Н⁷, хинолин, J 7.6 Гц),

азина 1 (0.5 ммоль) в 1,2-дихлорбензоле (20 мл)

7.40-7.42 м (2Н, индол), 7.60 д (1H, Н⁵, хинолин,

добавляли 2,5-норборнадиен (4 ммоль). Получен-

J 8.4 Гц), 7.68 д. д (1H, Н⁶, хинолин, J 8.4 Гц),

ную смесь перемешивали в автоклаве в атмосфере

7.91 д (2H, CH₃OC₆H₄, J 8.8 Гц), 8.25 д (1H, Н³, J

аргона при 215°С в течение 20 ч, затем раствори-

8.8 Гц, хинолин), 8.58 д (1Н, Н⁴, хинолин, J 8.8 Гц).

тель удаляли при пониженном давлении. Иоди-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

692

САВЧУК и др.

стый метил (0.037 мл, 0.6 ммоль) и карбонат калия

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(744 мг, 5.4 ммоль) добавляли к раствору получен-

Прохоров А.М., Кожевников Д.Н. // ХГС. № 8.

ной смеси в безводном ДМФА (30 мл). Смесь пе-

С. 1237; Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N. // Chem.

ремешивали при комнатной температуре в течение

Heterocycl. Compd. 2012. Vol. 48. P. 1153. doi 10.1007/

8 ч, затем добавляли воду (20 мл). Осадок отфиль-

s10593-012-1117-9

тровывали и промывали водой.

Boger D. L., Panek J. S. // J. Org. Chem. 1981. Vol. 46.

P. 2179. doi 10.1021/jo00323a044

8-Метокси-2-[6-(1-метил-1Н-индол-3-ил)-5-

Zyryanov G.V., Kopchuk D.S., Kovalev I.S., Santra S.,

фенилпиридин-2-ил]хинолин (6a). Выход 154 мг

Rahman M., Khasanov A.F., Krinochkin A.P.,

(0.35 ммоль, 70%). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

Taniya O.S., Chupakhin O.N., Charushin V.N. //

м. д.: 3.69 с (3H, CH₃), 4.11 c (3H, OCH₃), 6.69 с

Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. P. 537. doi

(1Н, Н², индол), 7.10-7.12 м (1Н, индол), 7.17-7.21

10.1016/j.mencom.2020.09.001

м (2H, индол), 7.37-7.40 м (6Н, Ph, индол, хино-

Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. //

лин), 7.51-7.52 м (2Н, Ph), 7.86 д (1H, H³, Py, J

Adv. Heterocycl. Chem. 2002. Vol. 82. P. 261. doi

10.1016/S0065-2725(02)82029-3

8.0 Гц), 8.17 д (1Н, хинолин, J 6.0 Гц), 8.40 д (1H,

Кожевников Д.Н. , Русинов В.Л., Чупахин О.Н. //

Н³, хинолин, J 8.8 Гц), 8.58 д (1Н, H⁴, Py, J 8.0 Гц),

Усп. хим. 1998. Т. 67. № 8. С. 633; Kozhevni-

8.74 д (1H, Н⁴, хинолин, J 8.8 Гц). Масс-спектр,

kov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Russ.

m/z: 442.19 [M + H]⁺. Найдено, %: С 81.56; Н 5.19;

Chem. Rev. 1998. Vol. 67. N 8. P. 633. doi 10.1070/

N 9.47. С₃₀Н₂₃N₃O. Вычислено, %: С 81.61; Н 5.25;

RC1998v067n08ABEH000437

N 9.52.

Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Prokhorov A.M.,

8-Метокси-2-[5-(4-метоксифенил)-6-(1-ме-

Ustinova M.M., Rusinov V.L., Chupakhin O.N.,

Aleksandrov G.G., König B. // Tetrahedron Lett. 2006.

тил-1Н-индол-3-ил)пиридин-2-ил]хинолин (6б).

Vol. 47. P. 869. doi 10.1016/j.tetlet.2005.12.006

Выход 176 мг (0.37 ммоль, 75%). Спектр ЯМР ¹Н

Charushin V.N., Chupakhin O.N. // Top. Heterocycl.

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 3.72 с (3H, CH₃), 3.82 c (3H,

Chem. 2014. Vol. 37. P. 1. doi 10.1007/7081_2013_119

OCH₃), 4.10 c (3H, OCH₃), 6.80 с (1Н, Н², индол),

Chupakhin O.N., Charushin V.N. // Pure Appl. Chem.

6.93 д (2Н, CH₃OC₆H₄, J 8.4 Гц), 7.10 д. д (1H, Н⁶,

2017. P. 1195. doi 10.1515/pac-2017-0108

хинолин, J 7.2 Гц,), 7.17-7.21 м (2Н, индол, Н⁷,

Pfueller O.C., Sauer J. // Tetrahedron Lett. 1998.

хинолин), 7.31 д (2Н, CH₃OC₆H₄, J 8.4 Гц), 7.39 д

Vol. 39. P. 8821. doi 10.1016/S0040-4039(98)02043-7

(1H, Н⁵, хинолин, J 8.4 Гц), 7.51-7.52 м (2Н, ин-

10.

Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Nikitina T.V.,

Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Zabel M., König B. //

дол), 7.82-7.84 м (1H, H³, Py, J 8.0 Гц), 8.11-8.13 м

J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. P. 2882. doi 10.1021/

(1H, индол), 8.41 д (1H, Н³, хинолин, J 8.4 Гц), 8.54

jo0267955

д (1H, H⁴, Py, J 8.0 Гц), 8.70-8.72 м (1H, Н⁴, хино-

11.

Савчук М.И., Штайц Ю.К., Копчук Д.С., Ель-

лин, J 8.4 Гц). Масс-спектр, m/z: 472.20 [M + H]⁺.

цов О.С., Поспелова Т.А., Русинов В.Л., Чупа-

Найдено, %: С 81.56; Н 5.19; N 9.47. С₃₁Н₂₅N₃O₂.

хин О.Н. // ХГС. 2019. Т. 55. № 10. С. 985; Sav-

Вычислено, %: С 78.96; Н 5.34; N 8.91.

chuk M.I., Shtaitz Y.K., Kopchuk D.S., Zyryanov G.V.,

Eltsov O.S., Pospelova T.А., Rusinov V.L., Chupa-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

khin O.N. // Chem. Heterocycl. Compd. 2019. Vol. 55.

Работа выполнена при поддержке Россий-

P. 985. doi 10.1007/s10593-019-02566-7

ского научного фонда (грант № 19-73-10144),

12.

Catozzi N., Bromley W.J., Wasnaire P., Gibson M.,

Taylor R.J.K. // Synlett. 2007. P. 2217. doi 10.1055/s-

а также в рамках выполнения государственно-

2007-984918

го задания (проект

№ 0398-2019-0005 ААА-

13.

Kopchuk D.S., Krinochkin A.P., Starnovskaya E.S.,

А-А19-119012290117-6) с использованием обору-

Shtaitz Y.K., Khasanov A.F., Taniya O.S., Santra S.,

дования Центра коллективного пользования «Спек-

Zyryanov G.V., Majee A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. //

троскопия и анализ органических соединений».

ChemistrySelect. 2018. Vol. 3. P. 4141. doi 10.1002/

slct.201800220

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

14.

Rocha Gonsalves A.M.d’A., Pinho e Melo T.M.V.D.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Gilchrist T.L. // Tetrahedron. 1992. Vol. 48. P. 6821. doi

интересов.

10.1016/S0040-4020(01)89873-2

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

СОЧЕТАНИЕ РЕАКЦИЙ S

^H/N

аза-ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

693

15.

Копчук Д.С., Никонов И.Л., Хасанов А.Ф., Гундала С.,

22.

Chepchugov N.V., Kopchuk D.S., Kovalev I.S., Zyrya-

Криночкин А.П., Слепухин П.А., Зырянов Г.В., Вен-

nov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Mendeleev

катапурам П., Чупахин О.Н., Чарушин В.Н. // ХГС.

Commun. 2016. Vol. 26. P. 220. doi 10.1016/j.

2019. Т. 55. № 10. С. 978; Kopchuk D.S., Nikonov I.L.,

mencom.2016.04.014

Khasanov A.F., Gundala S., Krinochkin A.P., Slepu-

23.

Kopchuk D.S., Krinochkin A.P., Kovalev I.S.,

khin P.A., Zyryanov G.V., Venkatapuram P., Chupa-

Taniya O.S., Zyryanov G.V., Rusinov V.L., Chupa-

khin O.N., Charushin V.N. // Chem. Heterocycl. Compd.

khin O.N., Petrov A.Yu., Suvorova A.I. // AIP Conf.

2019. Vol. 55. P. 978. doi 10.1007/s10593-019-02565-8

Proc. 2020. Vol. 2280. P. 040024-1-040024-3. doi

16.

Копчук Д.С., Никонов И.Л., Зырянов Г.В., Кова-

лев И.С., Чупахин О.Н. // ХГС. 2014. Т. 50. № 6.

10.1063/5.0018034

С. 983; Kopchuk D.S., Nikonov I.L., Zyryanov G.V.,

24.

Копчук Д.С.,Хасанов А.Ф., Чепчугов Н.В., Кова-

Kovalev I.S., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Chem.

лев И.С.,Зырянов Г.В., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. //

Heterocycl. Compd. 2014. Vol. 50. P. 907. doi 10.1007/

ЖОрХ. 2017. Т. 53. № 1. С. 103; Kopchuk D.S.,

s10593-014-1545-9

Khasanov A.F., Chepchugov N.V., Kovalev I.S.,

17.

Taniya O.S., Kopchuk D.S., Khasanov A.F., Kova-

Zyryanov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Russ.

lev I.S., Zyryanov G.V., Charushin V.N., Chupakhin O.N. //

J. Org. Chem. 2017. Vol. 53. P. 99. doi 10.1134/

Chem. Heterocycl. Compd. 2019. Vol. 55. P. 505. doi

S1070428017010183

10.1007/s10593-019-02491-9

25.

Kopchuk D.S., Nikonov I.L., Khasanov A.F., Giri K.,

18.

Kopchuk D.S., Chepchugov N.V., Taniya O.S., Khasa-

Santra S., Kovalev I.S., Nosova E.V., Gundala S.,

nov A.F., Giri K., Kovalev I.S., Santra S., Zyrya-

nov G.V., Majee A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. //

Venkatapuram P., Zyryanov G.V., Majee A., Chupakhin

Tetrahedron Lett. 2016. Vol. 57. P. 5639. doi 10.1016/j.

O.N. // Org. Biomol. Chem. 2018. Vol. 16. P. 5119. doi

tetlet.2016.11.008

10.1039/c8ob00847g

19.

Diring S., Retailleau P., Ziessel R. // J. Org. Chem.

26.

Savchuk M.I., Kovalev I.S., Rusinov V.L., Kop-

2007. Vol. 72. P. 10181. doi 10.1021/jo7019866

chuk D.S., Krinochkin A.P., Zyryanov G.V., Chupa-

20.

Kopchuk D.S., Khasanov A.F., Kovalev I.S., Zyrya-

khin O.N., Charushin V.N. // Mendeleev Commun. 2020.

nov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Mendeleev

Vol. 30. P. 712. doi 10.1016/j.mencom.2020.11.007

Commun. 2013. Vol. 23. P. 209. doi 10.1016/j.

27.

Kozhevnikov V.N., Shabunina O.V., Kopchuk D.S.,

mencom.2013.07.010

21.

Lorion M., Guillaumet G., Brière J.-F., Suzenet F. //

Ustinova M.M., König B., Kozhevnikov D.N. //

Org. Lett. 2015. Vol. 17. P. 3154. doi 10.1021/acs.

Tetrahedron. 2008. Vol. 64. P. 8963. doi 10.1016/j.

orglett.5b01487

tet.2008.06.040

Combination of the S_H/aza-Diels-Alder Reactions as Effective

Synthetic Approach to 8-Hydroxy(methoxy)-Substituted

2-[6-(1-Methylindol-3-yl)pyridin-2-yl]quinoline

Ligands/Fluorophores

М. I. Savchuka,b, D. S. Kopchuka,b, I. N. Egorov^b, А. F. Khasanov^b, S. S. Rybakova^b,

G. V. Zyryanova,b,*, V. L. Rusinova,b, and О. N. Chupakhina,b

^a Postovsky Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences, Yekaterinburg, 620990 Russia

^b Ural Federal University, Yekaterinburg, 620002 Russia

*e-mail: gvzyryanov@gmail.com

Received March 29, 2021; revised March 29, 2021; accepted April 11, 2021

8-Hydroxy(methoxy)-substituted 2-[6-(1-methylindol-3-yl)pyridin-2-yl]quinoline ligands were synthesized

by means of combination of S_NH reaction between 8-methoxy-substituted 2-(6-aryl-1,2,4-triazin-3-yl)

quinolones and indole and aza-Diels-Alder reaction of the obtained 1,2,4-triazines with 2,5-norbornadiene.

The demethylation of quinolone moiety of 1,2,4-triazine precursor during aza-Diels-Alder reaction in autoclave

was demonstrated.

Keywords: aza-Diels-Alder reaction, 1,2,4-triazine, 8-methoxyquinoline, demethylation, autoclave

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021