ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 5, с. 728-734

УДК 547.27

1,4-ДИХАЛЬКОГЕНИНЫ:

СИНТЕЗ ИЗ ДИХЛОРЭТЕНОВ И ЭЛЕМЕНТНЫХ

ХАЛЬКОГЕНОВ В СИСТЕМЕ

ГИДРАЗИНГИДРАТ-ГИДРОКСИД КАЛИЯ

Н. В. Истомина^b, Н. В. Руссавская^а, И. Б. Розенцвейга,c, Н. А. Корчевина,b

^аИркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук,

ул. Фаворского 1, Иркутск, 664033 Россия

^бАнгарский государственный технический университет, Ангарск, 665835 Россия

^вИркутский государственный университет, Иркутск, 664003 Россия

*e-mail: venk@irioch.irk.ru

Поступило в Редакцию 1 марта 2021 г.

После доработки 1 марта 2021 г.

Принято к печати 16 марта 2021 г.

В системе гидразингидрат-KОН исследована возможность синтеза 1,4-дихалькогенинов реакцией

винилиденхлорида или 1,2-дихлорэтена с элементными халькогенами. При использовании винили-

денхлорида максимальный выход 1,4-диселенина составляет 38%, 1,4-дителлурин не образуется. Из

1,2-дихлорэтена получены диселенин (45%) и дителлурин (21%). Предложен механизм образования

молекул дихалькогенинов, который позволяет объяснить различия в поведении 1,1- и 1,2-дихлорэтенов

в реакции с теллуридом калия. При введении в реакцию двух халькогенов с выходом до 7% получены

1,4-дихалькогенины с разными атомами халькогенов.

Ключевые слова: 1,4-дихалькогенины, винилиденхлорид, 1,2-дихлорэтен, система гидразингидрат-

KОН, галогенофильная атак

DOI: 10.31857/S0044460X21050097

1,4-Дихалькогенины представляют большой те-

простой метод синтеза может быть основан на ис-

оретический интерес с точки зрения их электрон-

пользовании бисэтинилхалькогенидов, при этом

ного и пространственного строения. Эти вопросы

выход целевых 1,4-дихалькогенинов составляет

остаются дискуссионными даже для простейшего

60-80% [3]. Однако в литературе описано только

применение бисэтинилсульфидов, которые, в свою

представителя - 1,4-дитиина [1]. Практический

очередь, синтезируют либо на основе ацетилени-

интерес к соединениям подобного типа обуслов-

дов щелочных металлов в жидком аммиаке, либо

лен, в частности, возможностью получения из них

путем дегидрохлорирования еще более труднодо-

наноразмерных макроциклов, применение кото-

ступного бис(2-хлорвинил)сульфида [3]. 1,4-Ди-

рых перспективно как в микроэлектронике, так и

селенин получен с выходом 79% при термолизе

в медицине [2].

Z-1,2-бис(бензилселенил)этена, который синтези-

Физико-химические исследования структуры

руют из дибензилдиселенида и ацетилена (давле-

1,4-дихалькогенинов сдерживается отсутствием

ние 12 атм.) в водно-щелочном ДМСО [4]. Реак-

простых методов их получения, базирующихся

цией элементного теллура с ацетиленом в системе

на доступных исходных реагентах. Достаточно

гидразингидрат-KОН-ГМФТА-Н₂О при темпера-

728

1,4-ДИХАЛЬКОГЕНИНЫ

729

Схема 1.

Схема 2.

туре 50-60°С и давлении 14 атм. впервые получен

1,4-дителлурин с выходом 2% [5].

Синтез

1,4-дихалькогенинов может базиро-

ваться на использовании дигалогенпроизводных

этилена - 1,1-дихлорэтена (винилиденхлорида)

40%, выход 1,4-дитиина составил 12.8 [8] и 17.6%

1а и 1,2-дихлорэтена 1б (Z- и Е-изомеры). Недав-

[9]. Z-1,2-Дихлорэтен в присутствии эфира 15-

но нами была исследована реакция дихлорэтенов

крауна-5 с селенидом натрия (получен из селена,

1а, б с элементной серой в системе гидразинги-

NаОН и ронгалита) позволил синтезировать нена-

драт-KOH (генерирование K₂S) [6]. Легко выде-

ляемый из реакционной смеси 1,4-дитиин получен

сыщенные селенакраунэфиры с суммарным выхо-

с выходом 32% из соединения 1а и 46% при ис-

дом 29% (выход 1,4-диселенина 7%) [10].

пользовании 1,2-дихлорэтена 1б. Ранее при реак-

Целью данной работы является изучение до-

ции винилиденхлорида 1а с селеном и теллуром

полнительных возможностей получения 1,4-ди-

в системе N₂Н4.Н₂О-KOH циклические продукты

халькогенинов с использованием дихлорэтенов

не были идентифицированы [7]. Описана возмож-

1а, б и элементных халькогенов (S, Se, Te) в основ-

ность синтеза гетероциклических структур - не-

но-восстановительной системе гидразингидрат-

насыщенных тиакраунэфиров, реакцией винили-

KOH. Элементные халькогены в этой системе

денхлорида 1а [8] и Z-1,2-дихлорэтена Z-1б [9] с

переходят в активные нуклеофильные реагенты -

сульфидом натрия в ацетонитриле в присутствии

халькогениды калия [11] (схема 1).

катализаторов межфазного переноса. Максималь-

ный суммарный выход тиакраунэфиров получен

Полученные растворы халькогенидов калия ис-

при использовании в качестве катализатора эфира

пользованы в дальнейших реакциях без выделения

15-краун-5 (0.4 экв.) и составил в обоих случаях

в индивидуальном состоянии.

Таблица 1. Условия реакции (схема 2) и выходы 1,4-дихалькогенинов 2а-в (время реакции -5 ч)

Используемые реагенты

Соотношение

№ опыта

Т, °С

Выход, %

дигалогенид

Y:KOH

1:Y

1а

1:4

3:1

38 (2б)

1а

1:4

3:1

10-15

24 (2б)

1б

1:4

3:1

40 (2б)

1б

1:4

3:1

10-15

45 (2б)

1а

1:8

3:1

(25)^а

1а

1:8

3:1

10-15

(33)^а

1а

1:8

3:1

(18)^а

1б

1:8

3:1

18 (2в) (35)^а

1б

1:8

3:1

10-15

21 (2б) (27)^а

10^б

1а

1:4

2:1

32 (2а)

11^б

1а

1:4

6:1

15-20^в

30 (2а)

12^б

1а

1:4

2.5:1

10-15^г

23 (2а)

13^б

1б

1:4

4:1

14 (2а)

14^б

1б

1:4

3:1

46 (2а)

^аВ скобках указан выход Et₂Te₂.

^бПо данным работы [6].

^вВремя реакции - 1 ч.

^гВремя реакции - 8.5 ч.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

730

НИКОНОВА и др.

Схема 3.

Схема 4.

Образование 1,4-дихалькогенинов 2а-в можно

По данным квантово-химических расчетов¹,

представить схемой 2.

активационные барьеры стадии дегидрохлориро-

вания (а) соединений 1а и 1б с образованием хло-

Условия реакции и выходы соединений 2а-в

рацетилена примерно одинаковые. Превращения,

представлены в табл. 1. Как видно из таблицы,

представленные на схеме 3, хорошо согласуются с

дихалькогенины 2а и 2б образуются с умеренным

данными по участию серы и селена. Однако резуль-

выходом как из винилиденхлорида 1а, так и из

таты квантово-химических расчетов и предполага-

1,2-дихлорэтена 1б. В то же время 1,4-дителлурин

емая схема не объясняют различие реакции K₂Te

2в получен только при использовании реагента

c винилиденхлоридом 1а и 1,2-дихлорэтеном 1б.

1б, в случае винилиденхлорида 1а в качестве про-

Такое различие может быть обусловлено особен-

дукта реакции выделен только диэтилдителлурид

ностями реакционной способности теллурорга-

(выход до 33%). Этот продукт образуется наряду с

нических соединений [13]. Важной особенностью

1,4-дителлурином и при использовании дихлорида

теллурсодержащих анионов (Te_2-, RTe^-) является

1б.

более высокая галогенофильность в реакциях с

По аналогии с данными работ [3, 6] можно

галогенорганическими соединениями (по сравне-

предположить, что образование соединений 2 про-

нию с серо- и селенсодержащими анионами) [14].

исходит за счет участия продукта дегидрохлори-

Галогенофильная атака наблюдается для соедине-

рования дихлорэтенов 1а, б - хлорацетилена 3, в

ний, у которых в вицинальном положении к атому

соответствии со схемой 3.

галогена находится уходящая группа. Этому ус-

ловию отвечает 1,2-дихлорэтен 1б, но не отвеча-

Образование целевых продуктов 2 инициирует-

ся стадией а представленной схемы. Дальнейшие

¹ Квантово-химические расчеты выполнены Е.А. Чиркиной

реакции хлорацетилена через последовательные

(Ангарский государственный технический университет)

в рамках теории функционала электронной плотности

стадии б и в приводят к диэтинилхалькогенидам 5,

методом B3LYP/6-311++G(d,p) в соответствии с работой

превращение которых в дихалькогенины 2 описа-

[12], в которой рассмотрено дегидрохлорирование винил-

но в литературе на примере диэтинилсульфида [3].

иденхлорида в системе гидразингидрат-щелочь.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

1,4-ДИХАЛЬКОГЕНИНЫ

731

Таблица 2. Реакции дихлорэтенов 1а, б с двумя халькогенами (температура 25°С, время реакции 5 ч, соотношение

S(Se):KOH=1:4, Те:KOH=1: 8, 1а,б:Y¹+Y²=2:1

Выход^а, %

№ опыта

Дигалогенид

Y¹, Y²

1а

S, Se

4 (2а), 18 (2б)

5 (8а)

1б

S, Se

6 (2а), 14 (2б)

7 (8а)

1а

S, Te

2 (2а), (38)^б

2 (8б)

1б

S, Te

6 (2а), (47)^б

Cледы (8б)

1а

Se, Te

2 (2б), (29)^б

0.2 (8в)

1б

Se, Te

5 (2б), 1.7(2в), (37)^б

4.5 (8в)

^аВыходы рассчитаны по данным ЯМР ¹Н.

^бВыход Et₂Te₂.

ет винилиденхлорид 1а, для которого отщепление

теллурида 5в, который далее в соответствии со

двух атомов хлора, по-видимому, невозможно.

схемой 3 участвует в образовании 1,4-дителлурина 2в.

Получение диэтилдителлурида при участии

В отсутствие объекта галогенофильной атаки

K₂Те в реакции (схема 2) позволяет предположить

этинилтеллурид-анион 4в находится в водно-ги-

формирование фрагментов С₂Те, которое осущест-

дразиновой фазе, в которой может происходить

вляется по стадиям а и б схемы 3. Дальнейшие

гидрирование кратных связей [17], приводящее к

превращения аниона ≡-Те^- 4в не происходят по

этилтеллуроляту калия, легкое окисление которого

стадии в схемы 3 и могут быть представлены схе-

дает диэтилдителлурид.

мой 4.

Исследована возможность получения 1,4-ди-

В случае винилиденхлорида 1а реакция пре-

халкогенинов с двумя разными халькогенами. Для

этого в реакцию с дихлорэтенами 1а, б вводили

имущественно протекает по направлению а

(схема 4), а в случае 1,2-дихлорэтена 1б наряду с

эквимолярную смесь халькогенидов калия K₂Y¹

и K₂Y², полученных раздельно в соответствии со

направлением а становится возможным и направ-

схемой 1. Результаты этих экспериментов приведе-

ление б. Галогенофильная атака аниона 4в на атом

ны в табл. 2. Процесс можно представить схемой 5.

хлора 1,2-дихлорэтена 1б приводит к образованию

этинилтеллуринилхлорида 6 и ацетилена. Эти два

Соединения 8 образуются с низким выходом,

продукта вступают между собой во взаимодей-

и их образование во всех случаях сопровождается

ствие. Подобное присоединение хорошо известно

получением соединений 2 также с невысоким вы-

для сульфенилхлоридов, присоединение которых

ходом. При использовании теллура в качестве од-

к ацетиленам служит удобным методом получения

ного из халькогенов во всех опытах наблюдалось

хлорвинилсульфидов [15]. Легкое взаимодействие

существенное образование Et₂Te₂ (максимальный

с ацетиленами описано также для арилтеллуре-

выход 47%), формирование которого происходит

нилтрибромидов

[16]. Продукт присоединения

путем последовательных превращений, представ-

ленных на схеме 4 (направление а).

этинилтеллуренилхлорида 6 к ацетилену - 2-хлор-

винилтеллуренилацетилен 7 - в условиях реакции

Как видно из данных табл. 2, суммарный выход

дегидрохлорируется с образованием бисэтинил-

продуктов 2 и 8 составляет всего 2-27%. Наибо-

Схема 5.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

732

НИКОНОВА и др.

Таблица 3. Данные спектроскопии ЯМР для 1,4-дихалькогенинов 2, 8

δ_Н,м. д.

δ_С, м. д.

№

δ_Se(Te)

Y¹CH

Y²CH

Y¹С

Y²C

2а

6.19 (6.00 [1], 6.43 [3])

121.27 (120.56 [3])

2б

7.02 (²J_SeH 48.6, ³J_SeH 7.6 Гц) (7.02 [4])

120.1 (¹J_CSe 117.4 Гц) (120.11 [4])

378.5

2в

8.28 (8.28 [5])

118.28 (118.3 [5])

(636.2)

8а

6.50 д (²J_HH 6.9 Гц)

6.69 д (²J_SeH 45.8 Гц)

122.26

118.57

344.3

8б

7.28 д (³J_HH 7.6 Гц)

7.65 д^б

8в

7.41 д (³J_HH 7.6 Гц)

7.77 д (²J_SeH 46.3 Гц)^б

125.83

109.52

446.3 (547.7)

^аОпределить не удалось, в виду низкой концентрации соединения 8б в смеси.

^б Константа ²J_TeH не определена ввиду низкой концентрации соединений 8б и 8в.

лее низкие значения суммарного выхода этих про-

логенов. Получение 1,4-дихалькогенинов с двумя

дуктов наблюдаются при использовании теллура

разными атомами халькогенов требует дополни-

в качестве одного из реагентов. Данные ЯМР для

тельной оптимизации условий реакции.

соединений представлены в табл. 3.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Для оценки путей дополнительных превра-

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, ⁷⁷Se, ¹²⁵Те получены

щений халькогенид-анионов при осуществлении

на спектрометре Bruker DPX-400 (400.13, 100.62,

реакции по схеме 5 водногидразиновые слои по-

76.31 и 126.2 МГц соответственно) в растворах

сле экстракции продуктов 2 и 8 были обработаны

ДМСО-d₆ или CDCl₃, внутренний стандарт - ТМС

1-бромпропаном аналогично работе [6]. Основ-

(1Н, 13С), Me2Se (77Se) и Ме2Te (125Те). Масс-спек-

ными продуктами алкилирования водногидрази-

тры сняты на хромато-масс-спектрометре

новых слоев в экспериментах 1 и 2 (табл. 2) были

Shimadzu GCMS-QP5050A (хроматографическая

дипропилдиселенид и дипропилдисульфид (соот-

колонка SPB-5, 60000×0.25 мм, масс-анализатор

ношение по данным ХМС ~ 3:1), что соответству-

квадрупольный, электронная ионизация, 70 эВ,

ет результатам, полученным в работе [6]. В водно-

температура ионного источника - 190°С, диапа-

гидразиновых слоях, полученных в экспериментах

зон детектируемых масс 34-650 Да). ИК спектры

3 и 4, в которых использовано большое количество

зарегистрированы в тонком слое на спектрометре

KOH (KOH:Те = 8:1), сера и теллур присутству-

Bruker IFS-25.

ют в виде анионов S^2- и Te^2-. При алкилировании

они дают Pr₂S и Pr₂Te в соотношении 1.5:1 (ХМС).

Получение халькогенидов калия K₂Y. К рас-

Меньшее количество Pr₂Te обусловлено основным

твору, содержащему необходимое (табл. 1) количе-

направлением превращения теллура в Еt₂Te₂. Ана-

ство KOH в гидразингидрате при перемешивании

логичная картина наблюдается и при обработке

прибавляли порциями соответствующее количе-

водногидразиновых слоев из экспериментов 5 и 6.

ство порошкообразного халькогена. Смесь пере-

Их обработка 1-бромпропаном дает Pr₂Sе и Pr₂Te.

мешивали 2 ч при 80-85°С. Охлажденный раствор

использовали без дополнительной обработки.

Таким образом, на данном этапе исследований

использование дихлорэтенов и элементных халь-

Реакция дихлорэтенов 1а, б с раствором K₂Y

когенов в системе гидразингидрат-KOH может

в гидразингидрате. К полученному раствору K₂Y

быть успешно применено (в виду доступности

при перемешивании и температуре (табл. 1) при-

реагентов, мягких условий реакции и легкости от-

бавляли по каплям расчетное количество дихлорэ-

деления целевых продуктов) только для синтеза

тена 1а или 1б и продолжали перемешивание (в

1,4-дихалькогенинов с одинаковыми атомами ха-

табл.

1 указано суммарное время прибавления

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

1,4-ДИХАЛЬКОГЕНИНЫ

733

дихлорэтена и дополнительного перемешивания).

Potapov V.A., Amosova S.V., Doron’kina I.V.,

По окончании опыта реакционную смесь экстра-

Glass R.S. // Sulfur Lett. 2003. Vol. 26. N 4. P. 137. doi

10.1080/0278611031000138018

гировали диэтиловым эфиром (5 × 30 мл). Экс-

Amosova S.V., Potapov V.A., Bulakhova Z.A.,

тракты объединяли и сушили MgSO₄, раствори-

Romanenko L.S. // Sulfur Lett. 1991. Vol. 13. N 4.

тель удаляли. Остаток исследовали методами ИК,

P. 143.

ЯМР (¹Н, ¹³С, ⁷⁷Se, ¹²⁵Те) спектроскопии и хрома-

Леванова Е.П., Никонова В.С., Грабельных В.А., Рус-

то-масс-спектрометрии. ИК спектр ν, см^-1: 2а 1595

савская Н.В., Албанов А.И., Розенцвейг И.Б., Корче-

(С=С), 2б 1530(С=С), 2в 1567 (С=С). Данные ЯМР

вин Н.А. // ЖОХ. 2018. Т. 88. № 3. С. 353; Levano-

представлены в табл. 3.

va Е.P., Nikonova V.S., Grabel’nykh V.A., Russav-

При проведении реакций с двумя халькогени-

skaya N.V., Albanov A.I., Rozentsveig I.B., Korche-

дами отдельно приготовленные растворы K₂Y¹ и

vin N.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 3.

K₂Y² (соотношение 1:1) объединяли, затем при

P. 383. doi 10.1134/S1070363218030015

температуре прибавляли по каплям расчетное ко-

Леванова Е.П., Никонова В.С., Грабельных В.А., Рус-

савская Н.В., Албанов А.И., Розенцвейг И.Б., Корче-

личество дихлорэтена 1а или 1б (табл. 2). Реак-

вин Н.А. // ЖОрХ. 2016. Т. 52. № 7. С. 1075; Levano-

ционную смесь обрабатывали как указано выше,

va E.P., Nikonova V.S., Grabel’nykh V.A., Russav-

остаток анализировали. ИК спектр ν, см^-1: 8а 1567

skaya N.V., Albanov A.I., Rozentsveig I.B., Korche-

(С=С), 8в 1517 (С=С). Данные ЯМР представлены

vin N.A. // Russ. J. Org. Chem. 2016. Vol. 52. N 7.

в табл. 3.

P. 1070. doi 10.1134/S1070428016070307

Обработка водногидразиновых слоев. После

Sun D.-Q., Yang J.-K. // Synthesis. 2011. N 15. P. 2454.

экстракции продуктов реакции водногидразино-

doi 10.1055/s-0030-1260066

вые растворы обрабатывали избытком 1-бром-

Tsuchiya T., Shimizu T., Kamigata N. // J. Am. Chem.

пропана. Полученную смесь экстрагировали

Soc. 2001. Vol. 123. N 47. P. 11534. doi 10.1021/

диэтиловым эфиром. Экстракт сушили MgSO₄,

ja0102742

10.

Shimizu T., Kawaguchi M., Tsuchiya T., Hirabayashi

растворитель упаривали в вакууме, остаток ана-

K., Kamigata N. // J. Org. Chem. 2005. Vol. 70. N 13.

лизировали методом хромато-масс-спектрометрии

P. 5036. doi 10.1021/jo0502807

путем сравнения полученных спектров со спектра-

11.

Розенцвейг И.Б., Никонова В.С., Корчевин Н.А. //

ми заведомых образцов Pr₂S₂, Pr₂Se₂, Pr₂S, Рr₂Se и

Изв. вузов. Сер. Прикладная химия и биотехнология.

Pr₂Te.

2019. Т. 9. № 4. С. 576. doi 10.21285/2227-2925-2019-

Работа выполнена с использованием матери-

9-4-576-589

ально-технической базы Байкальского аналитиче-

12.

Чиркина Е.А., Леванова Е.П., Кривдин Л.Б. // ЖОрХ.

ского центра коллективного пользования Сибир-

2017. Т. 53. Вып. 7. С. 974; Chirkina E.A., Levano-

ского отделения РАН.

va E.P., Krivdin L.B. // Russ. J. Org. Chem. 2017.

Vol. 53. N 7. P. 986. doi 10.1134/S1070428017070053

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

13.

Садеков И.Д., Минкин В.И. // Усп. хим. 1995. Т. 84.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

№ 6. С. 525.

14.

Levanova E.P., Grabelnykh V.A., Elaev A.V.,

интересов.

Albanov A.I., Klyba L.V., Russavskaya N.V.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Tarasova O.A., Rozentsveig I.B., Korchevin N.A. //

1. Kobayashi K., Gajurel C.L. // Sulfur Rep. 2016. Vol. 7.

J. Sulfur Chem. 2012. Vol. 33. N 5. P. 505. doi

N 2. P. 123. doi 10.1080/17415998609410046

10.1080/17415993.2012.710909

2. Ващенко А.В., Кузнецова С.Ю., Сомина Л.А. // ЖСХ.

15.

Поконова Ю.В. Галоидсульфиды. Л.: ЛГУ, 1977.

2012. Т. 53. № 2. С. 259; Vashchenko A.V., Kuznetso-

250 с.

va S.Y., Somina L.A. // J. Struct. Chem. 2012. Vol. 53.

16.

Huang X., Wang Y.P. // Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37.

P. 247. doi 10.1134/S00224766120200602012

N 41. P. 7417. doi 10.1016/0040-4039(96)01615-2

3. Meijer J., Vermeer P., Verkruijsse H.D., L. Brandsma //

17.

Дерягина Э.Н., Корчевин Н.А., Руссавская Н.В.,

Recueil. 1973. Vol. 92. P. 1326. doi 10.1002/

Грабельных В.А. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 9.

recl.19730921207

С. 1874.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

734

НИКОНОВА и др.

1,4-Dichalcogenins: Synthesis from Dichloroethenes

and Elemental Chalcogens in a Hydrazine Hydrate-Potassium

Hydroxide System

V. S. Nikonova^a, V. A. Grabelnykha,*, I. N. Bogdanova^a, N. G. Sosnovskaya^b, N. V. Istomina^b,

N. B. Russavskaya^a, I. B. Rozentsveiga,c, and N. A. Korchevina,b

^a A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Irkutsk, 664033 Russia

^bAngarsk State Technical University, Angarsk, 665835 Russia

^cIrkutsk State University, Irkutsk, 664003 Russia

*e-mail: venk@irioch.irk.ru

Received March 1, 2021; revised March 1, 2021; accepted March 16, 2021

A possibility of the synthesis of 1,4-dichalcogenins by the reaction of vinylidene chloride or 1,2-dichloroethene

with elemental chalcogenes in a hydrazine hydrate-KOH system was studied. When vinylidene chloride was

used, the maximum yield of 1,4-diselenin was 38%; 1,4-ditellurine was not formed. Diselenin was obtained

from 1,2-dichloroethene in 45% yield, while ditellurine was prepared in 21% yield. A plausible mechanism for

the formation of dichalcogenin molecules was proposed, which makes it possible to explain the differences in

the behavior of 1,1- and 1,2-dichloroethenes in the reaction with potassium telluride. When two chalcogenes

were introduced into the reaction, 1,4-dichalcogenins with different chalcogen atoms were obtained with yields

of up to 7%.

Keywords: 1,4-dichalcogenins, vinylidene chloride, 1,2-dichloroethene, hydrazine hydrate-KOH system,

halogenophilic attack

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021