ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 5, с. 786-793

УДК 547.458.81

СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ

НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ С

ПОЛИКАПРОЛАКТОНОМ

^а Институт химии растворов имени Г. А. Крестова Российской академии наук,

ул. Академическая 1, Иваново, 153045 Россия

^b Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, 153000 Россия

*e-mail: ovs@isc-ras.ru

Поступило в Редакцию 10 марта 2021 г.

После доработки 17 марта 2021 г.

Принято к печати 28 марта 2021 г.

Получены композиты нанокристаллической целлюлозы с поликапролактоном и изучены их морфоло-

гические, термические и прочностные характеристики. Нанокристаллическая целлюлоза в качестве

наполнителя увеличивает пористость полученных композиционных материалов, может действовать

как инициатор кристаллизации поликапролактона и влиять на рост кристаллитов полимера. Введение

нанокристаллической целлюлозы в матрицу поликапролактона увеличивает гидрофильность материала,

способствует увеличению сорбции воды, однако делает композит более хрупким: уменьшается относи-

тельное удлинение при растяжении, но увеличиваются прочность при разрыве и модуль Юнга.

Ключевые слова: нанокристаллическая целлюлоза, поликапролактон, полимерный нанокомпозит,

зависимость структура-свойства

DOI: 10.31857/S0044460X21050176

Целлюлоза - наиболее доступный возобнов-

ских свойств: большой удельной поверхности

ляемый природный ресурс с годовым производ-

и высокого модуля упругости, нетоксичности,

ством более 75 млрд. т. Как дешевый биополимер

биосовместимости и биоразлагаемости [4, 5]. С

целлюлоза играет важную роль в производстве

повышением уровня технологического развития

экологически чистых биосовместимых и биораз-

увеличивается спрос на биоразлагаемые матери-

лагаемых функциональных материалов. В усло-

алы бытового (тара, упаковка) и медицинского

виях кислотного гидролиза из волокон целлюлозы

назначения (шовные материалы, импланты), воз-

могут быть выделены практически бездефектные

растает необходимость решения экологических

кристаллические стержнеобразные частицы нано-

проблем, связанных с загрязнением пластиковыми

кристаллической целлюлозы [1-3]. Наночастицы

отходами.

имеют анизотропную стержнеобразную форму;

Нанокристаллическая целлюлоза активно ис-

в зависимости от условий кислотного гидролиза

пользуется как армирующий элемент при созда-

и исходного сырья размер этих частиц от 100 до

нии биоразлагаемых композитов. Исследование

1000 нм в длину и от 5 до 50 нм в диаметре.

свойств композитов нанокристаллической цел-

Нанокристаллическая целлюлоза привлекает

люлозы с полимерами внесло значительный вклад

внимание материаловедов не только вследствие

в разработку биоразлагаемых и биосовместимых

ее доступности и экологичности, но и вследствие

материалов, а также функциональных материалов

уникального сочетания физических и химиче-

с полезными свойствами [6].

786

СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

787

Поликапролактон

- гидрофобный, полукри-

Присутствие нанокристаллической целлюлозы

сталлический полимер с низкой температурой

в полимерном композите увеличивает его гидро-

плавления 55-60°С, состоящий из звеньев ε-капро-

фильность и механическую прочность за счет

лактона и относящийся к алифатическим слож-

образования водородных связей, в которых уча-

ным полиэфирам: [-(CH₂)₅-CO-O-]_n. Химическая

ствуют поверхностные гидроксильные группы

структура поликапролактона позволяет совмещать

целлюлозы. В свою очередь, улучшенная смачива-

его с другими полимерами при сохранении мно-

емость и поверхностные функциональные группы

гих из его свойств. Он растворим в хлороформе,

способствуют минерализации биоактивных солей

дихлорметане, тетрахлорметане, бензоле, толуоле,

(фосфаты, карбонаты кальция) и пролифирации

этаноле и циклогексаноне при комнатной темпе-

клеток (разрастания ткани организма) в пористых

ратуре, имеет низкую растворимость в ацетоне,

полимерных каркасах [15], используемых в биоин-

бутан-2-оне, этилацетате, диметилформамиде и

женерии.

ацетонитриле, не растворим в спирте, петролей-

Нами получены композиты нанокристалличе-

ном эфире, диэтиловом эфире.

ской целлюлозы с поликапролактоном и изучены

Поликапролактон обладает хорошими фор-

их морфологические, термические и механические

мовочными свойствами, относится к биосовме-

свойства. Для получения композитов необходимо

стимым и биодеградируемым полимерам, при-

приготовить устойчивую суспензию нанокристал-

меняется в качестве материала для изготовления

лической целлюлозы в растворителе, в котором

полимерных изделий медицинского назначения,

поликапролактон растворяется, либо который сме-

имплантатов для заместительной хирургии, в

шивается с подходящим для полимера растворите-

системах доставки лекарственных средств и в

лем (бензолом, толуолом, дихлорметаном, хлоро-

тканевой инженерии

[7]. Применение чистого

формом, тетрахлорметаном, тетрагидрофураном,

поликапролактона ограничено его высокой ги-

циклогексаноном, метилэтилкетоном, диметил-

дрофобностью, низкой температурой плавления,

формамидом, ацетоном, диоксаном, этилацетатом).

невысокой механической прочностью. Для улуч-

По результатам исследования диспергирова-

шения полезных свойств материалов на основе

ния лиофилизованной нанокристаллической цел-

поликапролактона и расширения области его при-

люлозы и ее гелей (полученных в ацетоне, аце-

менения используют различные наполнители и ар-

тонитриле и этаноле) в воде и в 11 органических

мирующие добавки, в том числе нанокристалличе-

растворителях (ДМСО, этиленгликоле, ДМФА,

скую целлюлозу.

ацетонитриле, метаноле, этаноле, изопропиловом

Известно несколько работ, описывающих полу-

спирте, ацетоне, хлороформе, диоксане и толуоле)

чение композитов поликапролактон-нанокристал-

[16], диспергирование и устойчивость получен-

лическая целлюлоза. Для равномерного распреде-

ных суспензий ухудшается по мере уменьшения

ления нанокристаллической целлюлозы в матрице

диэлектрической проницаемости, донорных и ак-

гидрофобного поликапролактона поверхность ча-

цепторных чисел растворителя (т. е. в указанном

стиц целлюлозы подвергают модификации [8],

выше порядке от воды к толуолу), что согласуется

используют раствор нанокристаллической цел-

с другими данными [17]. Это означает, что подо-

люлозы в ионной жидкости [9], гели нанокристал-

брать подходящий растворитель для приготовле-

лической целлюлозы в органических раствори-

ния композитов нанокристаллической целлюлозы

телях смешивают с раствором поликапролактона

с поликапролактоном достаточно проблематично.

[10]. Кроме того, дополнительно проводят моди-

Как отмечалось выше, для получения компо-

фикацию поверхности поликапролактона, напри-

зитов может быть использована поверхностная

мер, плазмохимической обработкой [11, 12].

модификация нанокристаллической целлюлозы и

Полученные композиты могут быть исполь-

поликапролактона. Однако модификация поверх-

зованы при моделировании процессов, протека-

ности нанокристаллической целлюлозы (физиче-

ющих при биоминерализации и имплантации в

ская адсорбция поверхностно-активных веществ

полимерных каркасах, применяемых в тканевой

или полимеров, химическая прививка различных

инженерии и регенеративной медицине [13, 14].

функциональных групп, окисление, этерификация

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

788

СУРОВ и др.

Рис.1. Изотермы адсорбции (темные значки) и десорбции (светлые значки) азота (77 K) (а) и соответствующее распреде-

ление пор по размерам (б), рассчитанное по десорбционной ветви методом BJH на образцах поликапролактона (ПКЛ) и

композитов поликапролактон-нанокристаллическая целлюлоза (ПКЛ/НКЦ-%), отлитых из ДМФА (Д) и из смеси ДМФА-

ТГФ (ДТ): 1 - ПКЛ(Д); 2 - ПКЛ/НКЦ-15(Д); 3 - ПКЛ(ДТ); 4 - ПКЛ/НКЦ-15(ДТ).

и т. д.) с целью увеличения стабильности суспен-

Добавка нанокристаллической целлюлозы уве-

зий (что необходимо для равномерного дисперги-

личивает неоднородность поверхности пленки и

рования в полимерных матрицах) в ряде случаев

пористость композиционных материалов. Ее вве-

приводит к значительному ухудшению свойств

дение в матрицу поликапролактона способствует

нанокомпозитов на основе нанокристаллической

значительному увеличению удельной площади по-

верхности и сорбции воды (рис. 1, табл. 1, рис. S3,

целлюлозы. Модификация значительно ухудшает

Дополнительные материалы).

взаимодействие между наночастицами через водо-

родные связи, необходимые для улучшения меха-

В ИК спектрах поликапролактона наблюдают-

нических свойств композитов [18-20].

ся характерные полосы: 2945 и 2864 см^-1 (асим-

метричные и симметричные вибрационные коле-

Для получения композитов использовали аце-

бания CH₂), 1729 см^-1 (колебания С=O), 1240 и

тоновый гель нанокристаллической целлюлозы, а

1166 см^-1(асимметричные и симметричные коле-

также ДМФА и смесь ДМФА-ТГФ (6:4) в качестве

бания C-O-C). ИК спектры пленок нанокристал-

растворителей для поликапролактона [16].

лической целлюлозы характеризуются интенсив-

На рис. S1, S2 (см. Дополнительные материа-

ными полосами поглощения в области волновых

лы) показаны изображения пленок, полученные с

чисел 3300-3500 и 2800-3000 см^-1, соответству-

помощью сканирующего электронного микроско-

ющих валентным колебаниям связей O-H и C-H

па. На изображениях поверхности и скола пленок

целлюлозы. В области поглощения 950-1200 см^-1

поликапролактона, отлитых из раствора в ДМФА

находятся валентные колебания связей С-О, С-С

и из смеси ДМФА-ТГФ, хорошо выражена пори-

кольцевых структур. В композитах поликапро-

стость, характерная для всего объема пленки.

лактон-нанокристаллическая целлюлоза полосы

Таблица 1. Характеристики пористой структуры и адсорбционные характеристики поликапролактона (ПКЛ) и ком-

позитов поликапролактон-нанокристаллическая целлюлоза (ПКЛ/НКЦ) по отношению к парам воды

Образец^а

Удельная площадь поверхности, м²/г

Максимальная сорбция паров воды, %

ПКЛ(Д)

14.4

4.1

ПКЛ/НКЦ-15(Д)

18.7

6.0

ПКЛ(ДТ)

6.4

5.4

ПКЛ/НКЦ-15(ДТ)

12.7

9.5

^а Здесь и далее обозначение образцов см. в Экспериментальной части.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

789

Таблица 2. Температуры плавления (T_m), кристаллизации (T_cryst), тепловой эффект плавления (ΔH_m), степень кри-

сталличности (Х) и размер кристаллитов поликапролактона в композитах

Размер кристаллитов поликапролактона^в,

Образец

T_m, °C

T_cryst, °C

ΔH_m, Дж/г

Х^а

Х^б

нм

ПКЛ(Д)

66.8

26.9

90.6

67.1

40.5

7.0

ПКЛ/НКЦ-5(Д)

65.7

33.6

98.0

76.4

55.9

9.4

ПКЛ/НКЦ-10(Д)

66.7

34.6

86.2

70.9

52.5

11.9

ПКЛ/НКЦ-15(Д)

67.0

34.1

84.3

72.6

61.7

14.8

ПКЛ(ДТ)

63.9

24.7

75.8

56.1

48.8

13.2

ПКЛ/НКЦ-5(ДТ)

66.0

32.7

71.8

55.9

41.7

15.1

ПКЛ/НКЦ-10(ДТ)

65.4

31.9

79.7

65.6

41.2

14.1

ПКЛ/НКЦ-15(ДТ)

65.3

33.3

74.6

64.2

50.8

15.1

^аРассчитано по уравнению (2).

б Рассчитано из рентгеноструктурных данных.

в Рассчитано из рентгеноструктурных данных по уравнению (1).

спектров перекрываются, что затрудняет их интер-

разложения около 200°С, максимальная скорость -

претацию. С увеличением доли нанокристалли-

около 240°С) (рис. S6, Дополнительные материалы).

ческой целлюлозы значительно возрастает интен-

Для дифрактограммы чистого поликапролак-

сивность полосы при 1630 см^-1 (водородные связи

тона характерны два дифракционных пика (брэг-

адсорбированной воды) (рис. S4, Дополнительные

говские углы около 21.0 и 23.1°), которые соответ-

материалы). Введение нанокристаллической цел-

ствуют кристаллографическим плоскостям (110)

люлозы в матрицу поликапролактона увеличивает

и (200) орторомбической решетки поликапролак-

гидрофильность материала и способствует увели-

тона [21] (рис. S7, Дополнительные материалы).

чению сорбции воды (табл. 1, рис. S4, Дополни-

На рентгенограммах композитов дифракционные

тельные материалы).

пики поликапролактона частично перекрывают-

Термические характеристики нанокомпозитов

ся с пиками нанокристаллической целлюлозы (2θ

получены на основе анализа данных термограви-

22.9, 16.6, 14.8°) соответствующих кристаллогра-

метрии (ТГ) и дифференциальной сканирующей

фических плоскостей (200), (110) и (1-10) цел-

калориметрии (ДСК) (рис. S5, S6, Дополнитель-

люлозы I_β [22].

ные материалы). Средние значения температуры

Размеры кристаллитов поликапролактона в со-

кристаллизации (T_cryst,), температуры плавления

ставе композитов рассчитаны по формуле Шерре-

(T_m), тепловой эффект плавления (ΔH_m) и степень

ра (1) и приведены в табл. 2. С увеличением доли

кристалличности (X) приведены в табл. 2. У всех

нанокристаллической целлюлозы в композите

композитов наблюдается небольшое увеличение

размер кристаллитов поликапролактона увели-

значений T_cryst и T_mпо сравнению с чистой плен-

чивается. Данные рентгеноструктурного анализа

кой поликапролактона, а значение Xвозрастает для

подтверждают данные ДСК о действии нанокри-

обеих систем с увеличением доли нанокристалли-

сталлической целлюлозы в качестве инициатора

ческой целлюлозы. Увеличение значений T_cryst и X

кристаллизации полимера.

может быть обусловлено проявлением способно-

Поликапролактон характеризуется большой

сти нанокристаллической целлюлозы иницииро-

относительной деформацией при разрыве (более

вать кристаллизацию и рост кристаллитов полимера.

700%) [15]. Образец поликапролактона, отлитый

Данные ТГ показывают минимальное влияние

из смеси растворителей ДМФА-ТГФ, имеет отно-

нанокристаллической целлюлозы на температуру

сительное удлинение 133%, предел прочности при

термической деструкции поликапролактона, хотя

растяжении - 2.1 МПа, модуль Юнга - 27 МПа. В

нанокристаллическая целлюлоза разлагается при

образце, отлитом из раствора в ДМФА, относи-

значительно более низкой температуре (начало

тельное удлинение уменьшается до 53%. Добавка

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

790

СУРОВ и др.

нанокристаллической целлюлозы в обоих случа-

ях приводит к резкому уменьшению относитель-

ного удлинения, но увеличивает модуль Юнга до

436 МПа (рис. 2, табл. 3). Следовательно, добав-

ка нанокристаллической целлюлозы значительно

уменьшает относительное удлинение, материал

становится менее эластичным и более хрупким. В

то же время при увеличении доли нанокристалли-

ческой целлюлозы прочность и модуль Юнга за-

метно возрастают, следовательно, механические

свойства композита в условиях небольших линей-

ных деформаций улучшаются.

Таким образом, нанокристаллическая цел-

люлоза увеличивает площадь поверхности и пори-

стость полученных композиционных материалов,

Рис. 2. Прочностные характеристики образцов по-

а также делает их более гидрофильными. При об-

ликапролактона (ПКЛ) и композитов поликапролак-

разовании композитов она действует как инициа-

тон-нанокристаллическая целлюлоза (ПКЛ/НКЦ, %),

тор кристаллизации полимера, увеличивая размер

отлитых из ДМФА (Д) и из смеси ДМФА-ТГФ (ДТ):

кристаллов поликапролактона, что отражается на

1 - ПКЛ(Д); 2 - ПКЛ/НКЦ-15(Д); 3 - ПКЛ(ДТ); 4 -

ПКЛ/НКЦ-15(ДТ).

механических свойствах композита: с увеличени-

ем доли нанокристаллической целлюлозы умень-

шается удлинение при разрыве, но увеличивается

62%-ном водном растворе серной кислоты (1 г ми-

прочность и модуль Юнга.

крокристаллической целлюлозы в 40 мл раствора)

при 50°C в течение 2 ч при интенсивном переме-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

шивании. Полученную суспензию отмывали от

В работе использовали поликапролактон про-

кислоты дистиллированной водой многократным

изводства фирмы «Sigma-Aldrich» (М ~80000).

центрифугированием до достижения постоянного

Для получения нанокристаллической целлюлозы

значения pH (~2.4) надосадочной жидкости. Далее

была использована коммерческая микрокристал-

суспензию нанокристаллической целлюлозы очи-

лическая целлюлоза (Cellulose, powder ~20 micron,

щали с помощью ионообменной смолы (ТОКЕМ

Sigma-Aldrich), бидистиллированная вода и серная

МВ-50(R), Германия), обрабатывали ультразвуком

кислота (ХЧ, ГОСТ 4204-77, Химмед). Растворите-

(Sonorex DT100, Bandelin, Германия) 15-30 мин и

ли: диметилформамид (ДМФА), тетрагидрофуран

использовали для получения композитных пленок

(ТГФ) (Sigma-Aldrich), ацетон (Химмед) квалифи-

поликапролактон-нанокристаллическая целлюлоза.

кации ХЧ или ОСЧ - применяли без дополнитель-

Ацетоновый гель нанокристаллической цел-

ной очистки.

люлозы получали из гидрозолей постепенной за-

Нанокристаллическая целлюлоза. Водные

меной воды на ацетон. Органический раствори-

суспензии нанокристаллической целлюлозы полу-

тель осторожно добавляли на поверхность водной

чали гидролизом микрокристаллической целлюло-

суспензии, чтобы предотвратить перемешивание

зы в серной кислоте [23]. Гидролиз проводили в

и обеспечить образование органического слоя над

Таблица 3. Прочностные характеристики композитов

Образец

Прочность на разрыв, МПа

Относительное удлинение, %

Модуль Юнга, МПа

ПКЛ(Д)

2.9

ПКЛ/НКЦ-15(Д)

11.2

436

ПКЛ(ДТ)

2.1

133

ПКЛ/НКЦ-15(ДТ)

5.6

136

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

791

водной суспензией. Ацетон заменяли 1-2 раза в

фере сухого аргона (скорость потока 30 мл/мин)

сутки до тех пор, пока нанокристаллическая цел-

при скорости нагрева 10 град/мин. Термические

люлоза на дне не собиралась в однородный гель

свойства композитов изучали на дифференциаль-

(обычно за 5-7 сут). Во время процесса органи-

ном сканирующем калориметре теплового потока

ческий слой слегка встряхивали для облегчения

DSC 204 F1 Foenix Netzsch (Германия). Калориме-

обмена растворителей. Количество нанокристал-

трический эксперимент проводили в атмосфере

лической целлюлозы в ацетоновом геле, опреде-

сухого аргона марки ОСЧ (99.998%) при скорости

ленное гравиметрически, составляло 6%.

потока 25 мл/мин в стандартных алюминиевых

Композиты поликапролактон-нанокри-

тиглях. Скорость нагрева 10 град/мин. Калибров-

сталлическая целлюлоза. Смешивали 0.5 г по-

ку калориметра проводили по температурам плав-

ликапролактона, 10 мл растворителя (ДМФА или

ления 5 эталонов (ртуть, дифенил, индий, олово,

смесь ДМФА-ТГФ, 6:4) и некоторое количество

висмут). Точность взвешивания ±0.01 мг (весы

ацетонового геля нанокристаллической целлюло-

марки Sartorius M2P).

зы. Полученную смесь перемешивали 1 сут при

Размеры кристаллитов поликапролактона рас-

комнатной температуре, отливали в полистироль-

считывали по формуле Шеррера (1) [24].

ные чашки Петри и сушили при комнатной темпе-

L = 0.9λ/(βcosθ).

(1)

ратуре. Получали 2 серии образцов: с использова-

Здесь λ - длина волны рентгеновского излучения,

нием в качестве растворителя ДМФА (Д) и смеси

нм; β - полная ширина дифракционного пика, из-

ДМФА-ТГФ, 6:4 (ДТ). В маркировке образцов

меренная на его полувысоте, рад; θ - угловое поло-

приведены числа, указывающие долю нанокри-

жение рефлекса, град.

сталлической целлюлозы в композите (%). На-

Степень кристалличности поликапролактона в

пример, образец с маркировкой ПКЛ(Д) - пленка

составе композита может быть вычислена по урав-

чистого поликапролактона, отлитого из ДМФА;

нению (2) [25].

образец ПКЛ/НКЦ-10(ДТ) - пленка композита,

отлитого из смеси ДМФА-ТГФ, с долей нанокри-

X = ΔH_m/wΔH^0m.

(2)

сталлической целлюлозы 10%.

Здесь w - массовая доля поликапролактона в

Морфологию композитов изучали с использо-

композите, ΔH_m - тепловой эффект плавления

ванием сканирующего электронного микроскопа

композита и ΔH^0m - тепловой эффект плавления

VEGA3 TESCAN (Чехия), детектор вторичных

100%-ного кристаллического поликапролактона

электронов при ускоряющем напряжении 5 кВ в

(157 Дж/г [26]).

режиме высокого вакуума.

Степень кристалличности поликапролактона

Пористую структуру пленок изучали методом

и его композитов рассчитывали с использовани-

низкотемпературной адсорбции азота. Для опре-

ем пакета программного обеспечения DIFFRAC.

деления площади поверхности, размера и объе-

SUITE.

ма пор образцов использовали автоматический

Рентгеноструктурный анализ проводили на

анализатор удельной поверхности и пористости

дифрактометре Bruker D2 PHASER с использова-

NOVAtouch NT LX Quantachrome (США). Образ-

нием CuK_α-излучения (λ 0.1542 нм). Угловой диа-

цы выдерживали в вакууме 3 ч при 50°С. Адсор-

пазон сканирования 2-45° с шагом 0.01°. ИК спек-

бционные и десорбционные изотермы измеряли

тры получены на спектрофотометре VERTEX 80v

при -196°C в интервале относительных давлений

Bruker (Германия) в области частот 4000-400 см^-1.

P/P₀ 0.01-0.95. Удельная поверхность рассчитыва-

Образцы запрессовывали в таблетки (1 мг анали-

ли по адсорбционной изотерме методом Брунауэ-

зируемого вещества на 100 мг бромида калия).

ра-Эммета-Теллера. Распределение пор по разме-

Прочностные характеристики пленок измеряли

рам и объем пор определяли методом BJH.

при комнатной температуре на разрывной машине

Термогравиметрический анализ проводили на

И 1158М-2.5-01-1 (Россия) в режиме растяжения;

термомикровесах TG 209 F1 Iris Netzsch (Герма-

наибольшая предельная нагрузка - 5 кН, скорость

ния) с использованием платиновых тиглей в атмос-

перемещения образца - 1 мм/мин. Изотермы ад-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021

792

СУРОВ и др.

сорбции и десорбции воды на образцах получали

11.

Больбасов Е.Н., Антонова Л.В., Матвеева В.Г.,

при 25°C в условиях контролируемой влажности.

Новиков В.А., Шестериков Е.В., Богомолова Н.Л.,

Головкин А.С., Твердохлебов С.И., Барбараш О.Л.,

Количество воды в образцах определяли гравиме-

Барбараш Л.С. // Биомед. хим. 2016. Т. 62. Вып. 1.

трически.

С. 56. doi 10.18097/PBMC20166201056

БЛАГОДАРНОСТЬ

12.

Cheng L., Ghobeira R., Cools P., Liu Z., Yan K., De

Geyter N., Morent R. // Appl. Surf. Sci. 2020. Vol. 516.

Данные получены с использованием оборудо-

P. 146067. doi 10.1016/j.apsusc.2020.146067

вания Верхневолжского регионального центра фи-

13.

Ahmed F., Saleemi S., Khatri Z., Abroa M.I., Kim I.S. //

зико-химических исследований.

Carbohyd. Polym. 2015. N 115. Р. 388. doi 10.1016/j.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

carbpol.2014.09.002

14.

Joshi M.K., Tiwari A.P., Pant H.R., Shrestha B.K.,

Работа выполнена при финансовой поддерж-

Kim H.J., Park C.H., Kim C.S. // ACS Appl. Mater.

ке Российского научного фонда (грант № 17-13-

Interfaces. 2015. N 7. Р. 19672. doi 10.1021/

01240-П).

acsami.5b04682

15.

Boujemaoui A., Sanchez C., Engström J., Bruce C.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Fogelström L., Carlmark A., Malmström E. // ACS

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Appl. Mater. Interfaces. 2017. Vol. 9. N 40. P. 35305.

интересов.

doi 10.1021/acsami.7b09009

16.

Воронова М.И., Суров О.В., Рублева Н.В., Кочки-

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

на Н.Е., Захаров А.Г. // Хим. раст. сырья. 2019. № 1.

Дополнительные материалы для этой статьи

С. 39. doi 10.14258/jcprm 2019014240; Voronova M. I.,

Surov O.V., Rubleva N.V., Kochkina N.E., Zakharov A.G. //

доступны по doi

10.31857/S0044460X21050176

Russ. J. Bioorg. Chem. 2020. Vol. 46. N 7. P. 1295. doi

для авторизованных пользователей.

10.1134/S106816202007016X

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

17.

Okura H., Wada M., Serizawa T. // Chem. Lett. 2014.

Vol. 43. P. 601. doi 10.1246/cl.131181

1. Siqueira G., Bras J., Dufresne A. // Polymers-Basel.

2010. N 2. P. 728. doi 10.3390/polym2040728

18.

Kargarzadeh H., Mariano M., Huang J., Lin N.,

2. Tang J., Sisler J., Grishkewich N., Kam Chiu Tam // J.

Ahmad I., Dufresne A., Thomas S. // Polymer. 2017.

Colloid Interf. Sci. 2017. N 494. P. 397. doi 10.1016/j.

Vol. 132. P. 368. doi 10.1016/j.polymer.2017.09.043

jcis.2017.01.077

19.

Chakrabarty A., Teramoto Y. // Polymers. 2018. Vol. 10.

3. Kargarzadeh H., Huang J., Lin N., Ahmad I.,

P. 517. doi 10.3390/polym10050517

Mariano M., Dufresne A., Thomas S., Gałęski A. //

20.

Ferreira F.V., Dufresne A., Pinheiro I.F., Souza D.H.S.,

Progr. Polym. Sci. 2018. N 87. P. 197. doi 10.1016/j.

Gouveia R.F., Mei L.H.I., Lona L.M.F. // Eur.

progpolymsci.2018.07.008

Polym. J. 2018. Vol. 108. P. 274. doi 10.1016/j.

4. Klemm D., Kramer F., Moritz S., Lindström T.,

eurpolymj.2018.08.045

Ankerfors M., Gray D., Dorris A. // Angew. Chem. Int.

Ed. 2011. N 50. P. 5438. doi 10.1002/anie.201001273

21.

Ahmed F., Saleemi S., Khatri Z., Abro M., Kim I. //

5. Habibi Y., Lucia L., Rojas O. // Chem. Rev. 2010.

Carbohyd. Polym. 2015. N 115. P. 388. doi 10.1016/j.

Vol. 110. N 6. P. 3479. doi 10.1021/cr900339w

carbpol.2014.09.002

6. Wohlhauser S., Delepierre G., Labet M., Morandi G.,

22.

Алешина Л.А., Глазкова С.В., Луговская Л.А., Подой-

Thielemans W., Weder C., Zoppe J. // Macromolecules.

никова М.В., Фофанов А.Д., Силина Е.В. // Хим. раст.

2018. N 51. P. 6157. doi 10.1021/acs.macromol.8b00733

сырья. 2001. № 1. С. 5.

7. Woodruff M., Hutmacher D. // Progr. Polym. Sci. 2010.

23.

Bondeson D., Mathew A., Oksman, K. // Cellulose. 2006.

N 35. P. 1217. doi 10.1016/j.progpolymsci.2010.04.002

Vol. 13. N 2. P. 171. doi 10.1007/s10570-006-9061-4

8. Siqueira G., Fraschini C., Bras J., Dufresne A.,

24.

Xu X., Wang H., Jiang L., Wang X., Payne S.A.,

Prud’homme R., Laborie M. // Eur. Polym. J. 2011.

Zhu J.Y., Li R. // Macromolecules. 2014. N 47. P. 3409.

N 47. P. 2216. doi 10.1016/j.eurpolymj.2011.09.014

9. Xiong R., Hameed N., Guo Q. // Carbohyd. Polym.

doi 10.1021/ma402627j

2012. N 90. P. 575. doi 10.1016/j.carbpol.2012.05.080

25.

Guo Q., Zheng H. // Polymer. 1999. Vol. 40. N 3. P. 637.

10. Sheng L., Jiang R., Zhu Y., Ji Y. // J. Macromol.

doi 10.1016/S0032-3861(98)00326-7

Sci. (B). 2014. Vol. 53. N 5. P. 820. doi

26.

Dufresne A. // Can. J. Chem. 2008. N 86. P. 484. doi

10.1080/00222348.2013.861311

10.1139/V07-152

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 5 2021