ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 6, с. 950-958

УДК 546.661:546.662:546.663:547.46’054.41:547.584

СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Eu³⁺, Gd³⁺ И Tb³⁺ С

НЕКОТОРЫМИ N-ЗАМЕЩЕННЫМИ ФТАЛАМОВЫМИ

КИСЛОТАМИ

Н. А. Аксенов^c, И. В. Аксенова^c

^aКубанский государственный университет, ул. Ставропольская 149, Краснодар, 350040 Россия

^bРоссийский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева, Москва, 125047 Россия

^cСеверо-Кавказский федеральный университет, Ставрополь, 355009 Россия

*e-mail: victor_dotsenko_@mail.ru

Поступило в Редакцию 14 апреля 2021 г.

После доработки 14 апреля 2021 г.

Принято к печати 22 апреля 2021 г.

Синтезирован ряд координационных соединений европия(III), тербия(III) и гадолиния(III) с N-замещен-

ными фталамовыми кислотами. Состав и структура лигандов и полученных комплексных соединений

подтверждены методами ЯМР и ИК спектроскопии, термогравиметрическим анализом. Установлено,

что наиболее выраженной люминесценцией обладают координационные соединения тербия(III) и евро-

пия(III) с N-фенилфталамовой кислотой.

Ключевые слова: лантаниды, фталамовые кислоты, комплексные соединения, люминесценция

DOI: 10.31857/S0044460X21060123

Получение новых люминесцентных материа-

Благодаря наличию нескольких донорных цен-

лов, обладающих высокой окислительной и темпе-

тров N-замещенные фталамовые кислоты (моно-

ратурной стабильностью, высокими квантовыми

амиды фталевой кислоты) представляют собой

выходами, являются одной из приоритетных задач

перспективные би-/полидентатные лиганды. В

для развития современных технологий молеку-

литературе описаны методы получения и свойства

лярной электроники. Наиболее привлекательным

ряда комплексов фталамовых кислот с катионами

классом соединений для этих целей представля-

Cu²⁺ [18], Sn⁴⁺ [19, 20], Zn²⁺, Cd²⁺ и Hg²⁺ [21], Co²⁺

ются комплексные соединения лантанидов вслед-

[22], Ru³⁺ [23], Ru²⁺ [24], Ni²⁺, Pd²⁺ и Fe³⁺ [25], Co³⁺

ствие высоких квантовых выходов люминесцен-

[26]. Также нам удалось обнаружить лишь две ра-

ции, узких полос эмиссии и продолжительного

боты, посвященные комплексам фталамовых кис-

свечения. За последние 10-15 лет в этой области

лот с лантаноидами [27, 27]; отмечается, что по-

был достигнут существенный прогресс, который

лученные комплексы тербия и европия обладают

нашел отражение в ряде обзорных работ [1-14].

эффективной люминесценцией.

Как было показано ранее [15-17], координацион-

Целью настоящей работы было изучение воз-

ные соединения Gd³⁺, Eu³⁺ и Tb³⁺ с карбоксилат-

можности получения комплексов тербия(III), гадо-

ными лигандами, содержащими в своей структуре

линия(III) и европия(III) с новыми лигандами ряда

ароматическое кольцо, имеют высокий квантовый

фталамовых кислот: N-(2-метоксифенил)фтала-

выход люминесценции и перспективны для полу-

мовой (1), N-гексадецилфталамовой (2), N-фенил-

чения новых функциональных материалов.

фталамовой (3), а также изучение люминесцент-

950

СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

951

Схема 1.

RNH₂

диоксан

или толуол

NHR

1-3

OCH₃

(1),

NH(CH₂)₁₅CH₃

(2),

(3).

ных свойств новых комплексных соединений.

ответствующего амина в инертном растворите-

Помимо этого, комплексные соединения на осно-

ле (1,4-диоксане либо толуоле) при охлаждении

ве N-гексадецилфталамовой кислоты могут пред-

(схема 1).

ставлять интерес для получения молекулярных

Лиганды 1-3 были охарактеризованы методами

пленок методом Ленгмюра-Блоджетт [29-32].

ИК и ЯМР спектроскопии. В спектрах ЯМР ли-

Исходные лиганды 1-3 были получены вза-

гандов обнаруживаются сигналы COOH-группы

имодействием фталевого ангидрида с 1 экв. со-

(очень уширенный синглет при δ_Н 12.86-13.03 м. д.,

Таблица 1. Отнесение полос поглощения в ИК спектрах лигандов 1-3 и комплексных соединени

ν, см^-1

Соединение

2-Метоксифенилфталамовая

3406

1715

1643

1523

1292

1249

1026

кислота (1)

Метоксифенилфталамат Tb³⁺

3446,

1656

1545

1292

1249

1025

1523

1400

123

3394

Метоксифенилфталамат Eu³⁺

3450,

1658

1545

1292

1257

1025

1523

1402

121

3396

Метоксифенилфталамат Gd³⁺

3446,

1659

1656

1545

1292

1249

1025

1523

1400

123

3394

Гексадецилфталамовая к-та (2)

3306

1709

1610

1562

1298

Гексадецилфталамат Tb³⁺

1716

1614

1577

1562

1400

162

Гексадецилфталамат Eu³⁺

1718

1643

1577

1295

1538

1394

144

Гексадецилфталамат Gd³⁺

1718

1641

1577

1296

1539

1396

143

Фенилфталамовая кислота (3)

3315

1709

1649

1542

1298

Фенилфталамат Tb³⁺

1653,

1610-1593

1296

1533

1414

119

1641

Фенилфталамат Eu³⁺

1656,

1610-1591

1296

1539

1404

135

1641

Фенилфталамат Gd³⁺

1656,

1612-1591

1296

1539

1404

135

1641

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

952

ЧЕРНЫШОВА и др.

Таблица 2. Результаты анализа данных ТГ для фталаматов тербия

Гексадецилфталамат тербия

Метоксифенилфталамат тербия

(2-С₁₆Н₃₃NHC(O)C₆H₄COO)₂Tb·4H₂O

[2-(2-MeOC₆H₄)NHC(O)C₆H₄COO]₃Tb·5H₂O

Т, °С

Δm, %

соответствие

Т, °С

Δm, %

соответствие

77.6-102.2

1.55

0.94 H₂O (внешнесферная)^a

161

7.05

4.66 H₂O (внутрисферная)

178.9

5.22

3.15 H₂O (внутрисферная)^a

220-520

75.49

Разложение комплекса и

сгорание лиганда

220-570

73.05

Разложение комплекса и

сгорание лиганда

Остаток тербия - 14.63%

Остаток тербия - 13.36%

Соотношение Tb:L = 1:2

Соотношение Tb:L = 1:3.3

^a Предположительно, происходит внутримолекулярная гетероциклизация свободного лиганда с выделением воды (при температу-

ре 77.6-102.2°С) и образованием соответствующего фталимида; cгорание свободного лиганда при 178.9°С с изменением массы

в 5.22%.

δ_С 167.5-168.3 м. д.) и C(O)NH-фрагмента (δ_NH

деленные в виде аморфных белых порошков про-

8.27-10.32 м. д., δ_С 167.3-168.0 м. д.). В ИК спек-

дукты были детально охарактеризованы методами

трах фталамовых кислот 1-3 (табл. 1) наблюдают-

ИК спектроскопии, ключевые соединения охарак-

ся полосы валентных (3305-3406 см^-1) и деформа-

теризованы методами термогравиметрии (ТГ) и

ционных (1523-1565 см^-1) колебаний NH-группы.

дифференциально-сканирующей калориметрии

Сильная полоса поглощения, соответствующая

(ДСК). Содержание металла определяли методом

валентным колебаниям амидной группы С=О на-

комплексонометрического титрования. Данные

блюдается при 1610-1649 см^-1 (амид I). В области

ТГ и ДСК для 2-метоксифенилфталамата и гекса-

1709-1715 см^-1 наблюдается полоса валентных

децилфталамата тербия (табл. 2) свидетельствуют

поглощений COOH-группы.

о неоднозначном протекании реакции. Так, для

Полученные лиганды далее переводили в три-

2-метоксифенилфталамата тербия подтверждается

этиламмониевые или натриевые соли, которые да-

ожидаемое соотношение лиганд:лантанид = 3:1,

лее вводили в реакцию с хлоридами лантанидов

тогда как в случае N-гексадецилфталамата тербия

в стехиометрическом соотношении лиганд:лан-

лиганд и лантанид образуют комплекс состава 2:1

танид = 3:1 в системе диоксан-вода-этанол. Вы-

(схема 2). По нашему мнению, это может быть

Схема 2.

(1) NaOH или Et₃N, диоксан

(2) LnCl₃, EtOH-H₂O

Ln³⁺ ·nH₂O

1, 3

(1) NaOH или Et₃N, диоксан

(2) LnCl₃, EtOH-H₂O

Ln³⁺ ·nH₂O

NH(CH₂)₁₅CH₃

NHC₁₆H₃₃

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

953

связано с пространственными затруднениями, вы-

са «амид III». Исходя из вышесказанного, можно

званными большим объемом гексадецильного за-

предположить участие амидной группы N-(гекса-

местителя. Во всех комплексных соединениях со-

децил)фталамовой кислоты 2 в координации с ио-

держится переменное число сольватных молекул

нами европия(III), гадолиния(III) и тербия(III).

воды (от 4 до 8).

Менее однозначная картина представлена в ИК

Отнесение полос поглощения в ИК спектрах

спектрах комплексных соединений, полученных

лиганда и комплексов представлено в табл. 1. В

с участием N-(фенил)фталамовой кислоты 3: на-

ИК спектрах координационных соединений исче-

блюдаемое раздвоение полосы колебаний ν(C=O)

зает характеристическая полоса в области 1715-

(амид I) можно объяснить реализацией в комплек-

1709 см^-1, соответствующая валентным колебани-

сах различного способа координации амидной

ям карбоксильной группы. При депротонировании

группы. Также в спектрах с лигандом 3 наблюда-

образуется резонансно-стабилизированный кар-

ется смещение полосы δ(N-H) (амид II), однако

боксилат-ион, обнаруживаемый в ИК спектрах по

определить величину смещения затруднительно

двум полосам поглощения при 1560-1517 (асим-

из-за наложения с полосами C-C ароматических

метричные колебания) и 1424-1396 см^-1 (симме-

колец.

тричные колебания). Для определения способа ко-

Идентифицировать в комплексах полосы ко-

ординации используют значение разности частот

лебаний связей Ln-O или Ln-N представляется

между валентными асимметричным и симметрич-

трудноразрешимой задачей, так как эти колеба-

ным колебаниями депротонированной карбок-

ния довольно слабы и находятся в интервале 300-

сильной группы Δ = [ν_as(CO_–) - ν_s(CO_–)] [33-35].

500 см^-1, где возможны наложения различных ске-

В исследуемых комплексах эта разница составляет

летных колебаний [18].

119-162 см^-1 (Δ << 220 см^-1), что свидетельствует

Для полученных комплексных соединений

в пользу бидентатной координации лиганда. В ИК

Gd³⁺ были записаны спектры фосфоресценции

спектрах комплексных соединений, полученных

в твердом виде при температуре 77 K. Посред-

на основе N-(2-метоксифенил)фталамовой кисло-

ством дальнейшей обработки полученных спек-

ты 1 наблюдается смещение полосы C=O амидной

тров (деконволюция) были определены триплет-

группы на 13-15 см^-1 относительно спектра лиган-

ные уровни используемых лигандов. Исходя из

да, в связи с чем предполагается участие амидного

эмпирически выведенной закономерности, для

атома кислорода в координации. По литературным

эффективной люминесценции разница между три-

данным (например, [36]), при участии амидной

плетными уровнями лигандов и резонансными

группы в координации ион лантанида, как жесткая

уровнями ионов лантанидов должна быть 2500-

кислота Льюиса, предпочтительно координирует-

3500 см^-1для иона Eu³⁺, 2500-4000 см^-1для иона

ся по атому кислорода, а не азота. В то же время,

Tb³⁺ [37]. Исходя из полученных значений три-

смещения полос ассиметричных и симметричных

плетных уровней, можно ожидать, что люминес-

колебаний C-O-C не наблюдается, что говорит о

ценция исследуемых комплексных соединений ев-

неучастии кислорода MeO-группы в координации.

ропия(III) и тербия(III) будет эффективной, что и

В ИК спектрах комплексных соединений ев-

подтверждается экспериментальными спектрами

ропия и гадолиния, полученных на основе N-

люминесценции (рис. 1, 2). Полученные значения

(гексадецил)фталамовой кислоты 2, наблюдается

триплетных уровней лигандов Т₁ и резонансных

смещение полосы C=O амидной группы на 33 и

уровней ионов лантанидов приведены в табл. 3.

31 см^-1соответственно, что указывает на вероят-

По имеющимся данным можно сделать заклю-

ное участие амидного кислорода в координации.

чение, что комплексные соединения с N-фенилф-

В то же время, для комплекса Tb³⁺ наблюдается

таламовой кислотой обладают наиболее выражен-

лишь незначительное смещение полосы на 4 см^-1.

ной люминесценцией, тогда как наимененьшей

В ИК спектрах комплексов имеется смещение по-

интенсивностью люминесценции обладают ком-

лос, соответствующих колебаниям δ(N-H) (амид

плексы на основе N-гексадецилфталамовой кис-

II), на 22 см^-1. В комплексе Tb³⁺ отсутствует поло-

лоты. Возможным объяснением данного факта

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

954

ЧЕРНЫШОВА и др.

Рис. 1. Спектры люминесценции комплексных соеди-

Рис. 2. Спектры люминесценции комплексных соеди-

нений европия(III). 1 - N-(Гексадецил)фталамат, 2 -

нений тербия(III). 1 - N-(Фенил)фталамат, 2 - N-(2-

N-(2-метоксифенил)фталамат, 3 - N-(фенил)фталамат.

метоксифенил)фталамат, 3 - N-(гексадецил)фталамат.

может служить рассеивание энергии возбуждения

вхождению третьей молекулы лиганда в коорди-

за счет тепловых/механических колебаний гекса-

национную сферу. Установлено, что комплексы

децильного остатка.

европия(III) и тербия(III) с N-фенилфталамовой

кислотой обладают наиболее выраженной люми-

Таким образом, на основе N-(гексадецил)фта-

несценцией.

ламовой, N-(фенил)фталамовой и N-(2-меток-

сифенил)фталамовой кислот получены новые

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

комплексные соединения европия(III), терби-

Спектры ЯМР (¹Н,¹³С DEPTQ) фталамовых кис-

я(III) и гадолиния(III). По данным ИК спектро-

лот 1-3 записаны на спектрометре Bruker Avance

скопии установлен бидентатный характер коор-

III HD NanoBay (400 MГц) в ДМСО-d₆, рабочая

динации лиганда с ионами лантанидов, при этом

частота для ядер ¹Н и ¹³С - 400.17 и 100.62 MГц,

амидная группа дополнительно участвует в ко-

соответственно. Внутренний стандарт - ТМС или

ординации за счет атома кислорода. По данным

остаточные сигналы растворителя. ИК спектры за-

ТГА/ДСК, полученные комплексы имеют раз-

писаны на ИК Фурье-спектрометре Bruker Vertex

личную стехиометрию лиганд-лантанид: ком-

70 в диапазоне волновых чисел 4000-350 см^-1 с

плексным соединениям N-арилфталамовых кис-

использованием приставки нарушенного полно-

лот соответствует стехиометрия

3:1 и состав

го внутреннего отражения (НПВО) на кристалле

[2-ArNHC(O)C₆H₄COO]₃Ln·nH₂O (n = 4-8), тогда

алмаза. Термогравиметрические исследования

как для N-(гексадецил)фталамовой кислоты полу-

комплексных соединений проведены на термове-

чено соотношение 2:1, что соответствует форму-

сах Netzsch TG 209F1 Iris и калориметре Netzsch

ле

(2-С₁₆Н₃₃NHC(O)C₆H₄COO)₂Ln·4H₂O. Пред-

DSC 204 F1 Phoenix при динамическом нагрева-

положительно, данный факт связан с объемом

нии 10 град/мин до 800°С в атмосфере воздуха с

гексадецильного заместителя, препятствующего

использованием алундовых тиглей. Спектры воз-

Таблица 3. Значения энергий триплетных уровней анионов лигандов

Разница между Т₁

и резонансным уровнем, см^-1

Анион лиганда

Энергия Т₁, см^-1

Eu³⁺ T₁-⁵D₀

Tb³⁺ T₁-⁵D₄

N-(2-Метоксифенил)фталамат

23100

5800

2600

N-(Гексадецил)фталамат

23750

6450

3250

N-(Фенил)фталамат

25450

8150

4950

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

955

буждения и регистрации люминесценции записа-

C₆H₄), 7.51-7.55 м (1H, Н⁴, C₆H₄), 7.72 д. д (1Н, Н⁶,

ны на спектрофлуориметре Флюорат-02 Панорама

C₆H₄, ³J 7.6, ⁴J 1.2 Гц), 8.27 т (1H, CONH, ³J 5.3 Гц),

(Люмэкс) с использованием оптоволоконной при-

12.86 уш. с (1Н, CO₂H). Спектр ЯМР ¹³С (DEPTQ),

ставки для измерения спектров твердых образцов

δ_C, м. д.: 13.9* (CH₃), 22.1 (CH₂), 26.5 (CH₂), 28.7

при следующих параметрах: задержка - 20 мкс,

(CH₂), 28.8 (CH₂), 29.0 (CH₂), 29.1 (наложение сиг-

длительность - 200 мкс. Для измерения спектров

налов 8CH₂), 31.3 (CH₂), 39.0 (NCH₂), 127.6* (C³H,

фосфоресценции при температуре 77 K образец с

Ar), 128.9* (C⁵H, Ar), 129.1* (C⁶H, Ar), 130.9 (C¹,

оптоволокном помещали в жидкий азот. Толуол,

Ar), 131.0* (C⁴H, Ar), 138.7 (C²,Ar), 168.0 (CONH),

триэтиламин и 1,4-диоксан абсолютировали кипя-

168.3 (CO₂H).

чением с натрием с последующей перегонкой.

N-(Фенил)фталамовая кислота

(3). Выход

Контроль за чистотой полученных лигандов 1-3

80%, белый порошок. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

осуществляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil

7.04-7.08 м (1H, Н⁴, Ph), 7.30-7.34 м (2H, H³, Н⁵,

ПТСХ-АФ-А (ООО «Имид», Краснодар), элюент

Ph), 7.52-7.58 м (2H, Ar), 7.63-7.69 м (3H, Ar), 7.87 д

ацетон-гексан (1:1), проявитель - пары иода, УФ

(1Н, H⁶, C₆H₄, ³J 7.8 Гц), 10.32 уш. с [1Н, C(O)NH],

детектор.

13.03 уш. с (1Н, CO₂H). Спектр ЯМР ¹³С (DEPTQ),

Получение фталамовых кислот 1-3. Фта-

δ_C, м. д.: 119.5 (C², С⁶, Ph), 123.3 (C⁴, Ph), 127.8 (C³,

левый ангидрид (1.48 г, 10 ммоль) растворяли в

C₆H₄), 128.6 (C³, С⁵, Ph), 129.4 (C⁵, C₆H₄), 129.5

15-20 мл соответствующего растворителя (для

(C⁶, C₆H₄), 129.9* (C¹, C₆H₄), 131.7 (C⁴, C₆H₄),

кислоты 1 - толуол, для кислот 2, 3 - 1,4-диоксан),

138.9* (C², C₆H₄), 139.6* (C¹,Ph), 167.4* (CONH),

затем при перемешивании прибавляли 10 ммоль

167.5* (CO₂H).

соответствующего первичного амина, при этом

Общая методика синтеза комплексных сое-

реакционную смесь охлаждали на бане с холодной

динений. Соответствующую фталамовую кислоту

водой. Смесь перемешивали 3-4 ч и выдерживали

1-3 (3 ммоль) растворяли при перемешивании в

20 ч при комнатной температуре. Выпавший оса-

15 мл 1,4-диоксана, затем прибавляли рассчитан-

док отфильтровывали и сушили в эксикаторе над

ное количество основания (3 ммоль Et₃N, или во-

силикагелем при 25°С.

дный 10%-ный NaOH при получении комплексов

N-(2-Метоксифенил)фталамовая кислота

лиганда 1 с Tb³⁺, 2 с Eu³⁺ и Gd³⁺). К полученному

(1). Выход 70%, белый порошок. Спектр ЯМР

раствору натриевой или триэтиламмониевой соли

¹Н, δ, м. д.: 3.78 с (3Н, MeO), 6.93-6.96 м (1H, Н⁵,

лиганда прибавляли раствор хлорида лантанида

2-MeOC₆H₄), 7.04 д (1Н, Н³, 2-MeOC₆H₄, ³J 7.8 Гц),

(1 ммоль) в водно-спиртовой смеси (1:1) объемом

7.10-7.13 м (1H, Н⁴, 2-MeOC₆H₄), 7.52-7.56 м (2H,

не более 10 мл. Реакционную массу перемешива-

наложение сигналов Н², 2-MeOC₆H₄ и H⁵, C₆H₄),

ли 4 ч с последующим выдерживанием в течение

7.60-7.64 м (1H, Н⁴, C₆H₄), 7.83 д (1Н, H³, C₆H₄,

20 ч. Осадок отфильтровывали и сушили на воз-

³J 7.3 Гц), 7.97 д (1Н, H⁶, C₆H₄, ³J 7.6 Гц), 9.35 уш.

духе. Выходы комплексных соединений составили

с [1Н, C(O)NH], 12.98 уш. с (1Н, CO₂H). Спектр

20-25%. Данные ИК спектроскопии полученных

ЯМР ¹³С (DEPTQ), δ_C, м. д.: 55.7 (OCH₃), 111.3 (C³,

комплексов представлены в табл. 1.

2-MeOC₆H₄), 120.2 (C⁵, 2-MeOC₆H₄), 122.7 (C⁶,

Содержание иона лантанида(III) в комплексе

2-MeOC₆H₄), 124.9 (C⁴, 2-MeOC₆H₄), 127.4* (C¹,

определяли комплексонометрическим титрова-

2-MeOC₆H₄), 127.7 (C³, C₆H₄), 129.3 (C⁵, C₆H₄),

нием следующим образом: навеску комплексного

129.4 (C⁶, C₆H₄), 130.3* (C¹, C₆H₄), 131.5 (C⁴, C₆H₄),

соединения (50-300 мг) предварительно разруша-

138.6* (C², C₆H₄), 150.3* (C², 2-MeOC₆H₄), 167.3*

ли медленным нагреванием в воздушной среде до

(CONH), 167.6* (CO₂H). Здесь и далее звездочкой

800°С, полученные оксиды металлов растворяли

обозначены сигналы в противофазе.

в минимальном количестве концентрированной

N-(Гексадецил)фталамовая кислота (2). Вы-

соляной кислоты и доводили дистиллированной

ход 70%, белый порошок. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

водой до метки в колбе на 25 мл. Далее к аликво-

0.84 т (3Н, СН₃), 1.20-1.31 м (26Н, СН₂), 1.43-1.48

те (5 мл) добавляли 2-3 капли 0.1%-ного раство-

м (2Н, СН₂), 3.12-3.17 м (2Н, NCH₂), 7.37 д. д (1Н,

ра ксиленолового оранжевого в спирте, а затем по

Н³, C₆H₄, ³J 7.5, ⁴J 1.0 Гц), 7.45-7.49 м (1H, Н⁵,

каплям 25%-ный раствор уротропина до перехода

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

956

ЧЕРНЫШОВА и др.

окраски в красно-фиолетовую. После этого к ана-

Rev. 2005. Vol. 74. N 12. P. 1089. doi 10.1070/

лизируемому раствору приливали еще 0.5-1 мл

RC2005v074n12ABEH002481

раствора уротропина, далее полученный раствор

Kido J., Okamoto Y. // Chem. Rev. 2002. Vol. 102. N 6.

P. 2357. doi 10.1021/cr010448y

оттитровывали 0.05 М. раствором трилона Б до

Eliseeva S.V., Bünzli J.C.G. // Chem. Soc. Rev. 2010.

перехода окраски в желтую. Точность определения

Vol. 39. N 1. P. 189. doi 10.1039/B905604C

лантанида составила ±0.4%.

Wang L., Zhao Z., Wei C., Wei H., Liu Z., Bian Z.,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Huang C. // Adv. Opt. Mat. 2019. Vol. 7. N 11. Paper N

1801256. doi 10.1002/adom.201801256

Чернышова Анна Валерьевна, ORCID: http://

Bünzli J.C.G., Comby S., Chauvin A.S., Vandevyver C.D. //

orcid.org/0000-0003-0543-8047

J. Rare Earths. 2007. Vol. 25. N 3. P. 257. doi 10.1016/

Николаев Антон Александрович, ORCID: http://

S1002-0721(07)60420-7

orcid.org/0000-0001-7573-6395

Xu H., Sun Q., An Z., Wei Y., Liu X. // Coord. Chem.

Колоколов Федор Александрович, ORCID:

Rev. 2015. Vol. 293-294. P. 228. doi 10.1016/j.

http://orcid.org/0000-0002-3427-7759

ccr.2015.02.018

Кузьмина Н.П., Елисеева С.В. // ЖНХ. 2006. Т. 51.

Доценко Виктор Викторович, ORCID: http://

№ 1. С. 80; Kuz’mina N.P., Eliseeva S.V. // Russ. J.

orcid.org/0000-0001-7163-0497

Inorg. Chem. 2006. Vol. 51. N 1. P. 73. doi 10.1134/

Аксенов Николай Александрович, ORCID:

S0036023606010141

http://orcid.org/0000-0002-7125-9066

Katkova M.A., Bochkarev M.N. // Dalton Trans. 2010.

Аксенова Инна Валерьевна, ORCID: http://

Vol. 39. N 29. P. 6599. doi 10.1039/C001152E

orcid.org/0000-0002-8083-1407

de Bettencourt-Dias A. // Dalton Trans. 2007. Vol. 36.

N 22. P. 2229. doi 10.1039/B702341C

БЛАГОДАРНОСТЬ

10.

Feng J., Zhang H. // Chem. Soc. Rev. 2013. Vol. 42.

N 1. P. 387. doi 10.1039/C2CS35069F

Авторы

выражают

признательность

11.

Wei C., Ma L., Wei H., Liu Z., Bian Z., Huang C. // Sci.

Р.Р. Хасбиуллину (Институт физической химии и

China Technol. Sci. 2018. Vol. 61. N 9. P. 1265. doi

электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН) за про-

10.1007/s11431-017-9212-7

ведение термогравиметрических исследований.

12.

Armelao L., Quici S., Barigelletti F., Accorsi G.,

Исследования проведены с использованием обо-

Bottaro G., Cavazzini M., Tondello E. // Coord. Chem.

рудования Научно-образовательного центра «Ди-

Rev. 2010. Vol. 254. N 5-6. P. 487. doi 10.1016/j.

агностика структуры и свойств наноматериалов»

ccr.2009.07.025

Кубанского государственного университета.

13.

da Rosa P.P.F., Kitagawa Y., Hasegawa Y. // Coord.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Chem. Rev. 2020. Vol. 406. Paper N 213153

14.

Пушкарев А.П., Бочкарев М.Н. // Усп. хим. 2016.

Работа выполнена при финансовой поддержке

Т. 85. № 12. С. 1338; Pushkarev A.P., Bochkarev M.N. //

Министерства образования и науки Российской

Russ. Chem. Rev. 2016. Vol. 85. N 12. P. 1338. doi

Федерации (тема 0795-2020-0031, Н.А. Аксенов).

10.1070/RCR4665

15.

Котлова И.А., Колоколов Ф.А., Доценко В.В., Аксе-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

нов Н.А., Аксенова И.В. // ЖОХ. 2019. Т. 89. № 12.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

С. 1901. doi 10.1134/S0044460X1912014X; Kotlo-

интересов.

va I.A., Kolokolov F.A., Dotsenko V.V., Aksenov N.A.,

Aksenova I.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2019. Vol. 89.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

N 12. P. 2413. doi 10.1134/S1070363219120144

Дополнительные материалы для этой статьи

16.

Перетертов В.А., Колоколов Ф.А. // ЖНХ. 2018.

доступны по doi

10.31857/S0044460X21060123

Т. 63. № 5. С. 631; Peretertov V.A., Kolokolov F.A. //

для авторизованных пользователей.

Russ. J. Inorg. Chem. 2018. Vol. 63. N 5. P. 661. doi

10.1134/S0036023618050169

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

17.

Назаренко М.А., Офлиди А.И., Николаев А.А., Па-

1. Каткова М.А., Витухновский А.Г., Бочкарев М.Н. //

нюшкин В.Т., Магомадова М.А. // ЖОХ. 2020. Т. 90.

Усп. хим. 2005. Т. 74. № 12. С. 1193; Katkova M.A.,

№ 11. С. 1743; Nazarenko M.A., Oflidi A.I., Nikola-

Bochkarev M.N., Vitukhnovsky A.G. // Russ. Chem.

ev A.A., Panyushkin V.T., Magomadova M.A. // Russ. J.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

957

Gen. Chem. 2020. Vol. 90. N 11. P. 2115. doi 10.1134/

29.

Соколов М.Е., Архипова И.Н., Колоколов Ф.А., Во-

S1070363220110158

лынкин В.А., Панюшкин В.Т. // ЖОХ. 2010. Т. 80.

18.

Ravindar V., Swamy S.J., Srihari S., Lingaiah P. //

№ 10. С. 1585; Sokolov M.E., Arkhipova I.N., Koloko-

Polyhedron. 1985. Vol. 4. N 8. P. 1511. doi: 10.1016/

lov F.A., Volynkin V.A., Panyushkin V.T. // Russ. J.

S0277-5387(00)86991-0

Gen. Chem. 2010. Vol. 80. N 10. P. 1895. doi 10.1134/

19.

Sirajuddin M., Ali S., Tahir M.N. // J. Mol. Struct. 2020.

S1070363210100014

Paper N 129600. doi 10.1016/j.molstruc.2020.129600

30.

Соколов М.Е., Репина И.Н., Райтман О.А., Коло-

20.

Chauhan H.P.S., Chourasia S., Agrawal N., Rao R.J. //

колов Ф.А., Панюшкин В.Т. // ЖФХ. 2016. Т. 90.

№ 5. С. 817; Sokolov M.E., Repina I.N., Raitman O.A.,

Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 1994. Vol. 24.

Kolokolov F.A., Panyushkin V.T. // Russ. J. Phys.

N 2. P. 325. doi 10.1080/00945719408000113

Chem. 2016. Vol. 90. N 5. P. 1097. doi 10.1134/

21.

Singh B.K., Mishra P., Garg B.S. // Spectrochim.

S0036024416050320

Acta (A). 2008. Vol. 69. N 2. P. 361. doi 10.1016/j.

31.

Shul’gin V., Pevzner N., Gusev A., Sokolov M.,

saa.2007.04.007

Panyushkin V., Devterova J., Kirillov K., Martynen-

22.

Singh B.K., Mishra P., Garg B.S. // Spectrochim.

ko I., Linert W. // J. Coord. Chem. 2018. Vol. 71. N 24.

Acta (A). 2008. Vol. 69. N 3. P. 880. doi 10.1016/j.

P. 4228. doi 10.1080/00958972.2018.1536783

saa.2007.05.045

32.

Sokolov M.E., Repina I.N., Panyushkin V.T. // J. Phys.

23.

Prasad A.V.S.S., Reddy P.M., Ravinder V. //

Chem. (C). 2012. Vol. 116. N 9. P. 5554. doi:10.1021/

Spectrochim. Acta (A). 2009. Vol. 72. N 1. P. 204. doi

jp204574w

10.1016/j.saa.2008.07.035

33.

Накамото К. Инфракрасные спектры неоргани-

24.

Ravindar V., Lingaiah P., Reddy K.V. // Inorg. Chim.

ческих и координационных соединений. М.: Мир,

Acta. 1984. Vol. 87. N 1. P. 35. doi 10.1016/S0020-

1991, С. 258.

1693(00)83617-8

34.

Deacon G.B., Phillips R.J. // Coord. Chem. Rev. 1980.

25.

Sharma C.L., Narvi S.S., Arya R.S. // Acta Chim. Hung.

Vol. 33. N 3. P. 227. doi 10.1016/S0010-8545(00)80455-5

1983. Vol. 114. N 3-4. P. 349.

35.

Sutton C.C.R., da Silva G., Franks G.V. // Chem.

26.

Angus P.M., Jackson W.G. // Inorg. Chim. Acta.

Eur. J. 2015. Vol. 21. N 18. P. 6801. doi 10.1002/

1998. Vol. 268. N 1. P. 85. doi 10.1016/S0020-

chem.201406516

1693(97)05723-X

36.

Yan X., Li Y., Wang Q., Huang X., Zhang Y., Gao C.,

27.

Singh B.K., Prakash A., Adhikari D. // Spectrochim.

Liu W., Tang Y., Zhang H., Shao Y. // Cryst. Growth Des.

Acta (A). 2009. Vol. 74. N 3. P. 657. doi 10.1016/j.

2011. Vol. 11. N 9. P. 4205. doi 10.1021/cg200816f

saa.2009.07.017

37.

Bünzli, J.-C.G. In: Springer Series in Materials Science.

28.

Chen G., Sarris J.L., Wardle N.J., Bligh S.A., Chatterton

Spectroscopic Properties of Rare Earths in Optical

N.P. // Chem. Commun. 2012. Vol. 48. N 72. P. 9026.

Materials. Berlin: Springer, 2005. Vol. 83. P. 477. doi

doi 10.1039/C2CC34425D

10.1007/3-540-28209-2_9

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021