ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 7, с. 992-997

УДК 547.823

БИСАЗОМЕТИНЫ НЕСИММЕТРИЧНОГО СТРОЕНИЯ

НА ОСНОВЕ ПИРИДОКСАЛЯ

Институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова Федерального исследовательского центра

«Казанский научный центр Российской академии наук», ул. Академика Арбузова 8, Казань, 420088 Россия

*e-mail: bagrosa@iopc.ru

Поступило в Редакцию 11 мая 2021 г.

После доработки 11 мая 2021 г.

Принято к печати 28 мая 2021 г.

Взаимодействие эквимольных количеств пиридоксаля и 1,2-пропилендиамина в мягких условиях приво-

дит к образованию моноимина, который существует в виде циклического таутомерного имидазолидина.

Последний реагирует с ароматическими альдегидами с образованием несимметричных бисазометинов.

Взаимодействием равновесного моноимина с фенилизоцианатом синтезирован имин, содержащий

мочевинную группу, а реакция моноимина с соляной кислотой приводит к получению фуропиридина

солевого строения.

Ключевые слова: пиридоксаль, азометины, имидазолидин, мочевина, фенилизоцианат, фуропиридин

DOI: 10.31857/S0044460X21070027

Для поиска веществ с полезными свойствами

диамины) были выделены имидазолидины, пири-

в настоящее время успешно используется метод

мидины и азометины соответственно [13].

функционализации уже известных своей биоло-

Анализ литературных данных показал, что к

гической активностью соединений, к которым от-

настоящему времени отсутствуют сведения о по-

носится, в частности, витамин В₆. Механизм его

лучении несимметричных бисазометинов. Наши

действия связан с превращением в организме в

попытки осуществить взаимодействие эквимоль-

каталитически активную (коферментную) форму -

ных количеств пиридоксаля и этилендиамина в

пиридоксаль-5-фосфат, в основе каталитической

мягких условиях в надежде получить моноимин и

активности которого лежит способность его фор-

на его основе синтезировать несимметричные бис-

мильной группы образовывать с аминокислотами

азометины окончились неудачей: во всех случаях

азометины. На основе пиридоксаля (составляюще-

выделялся только бисазометин, что является след-

го витамина В₆) взаимодействием с первичными

ствием диспропорционирования первоначально

аминами получен широкий круг оснований Шиф-

образующегося моноимина.

фа [1-4], роль которых в биохимических процес-

Аналогичным образом бис(имины) были полу-

сах, протекающих в живых организмах, отмечалась

чены в реакциях этилендиамина с ароматически-

выше [5-11]. Данные о взаимодействии пиридок-

ми [14-17] и алифатическими альдегидами [17],

саля с диаминами весьма ограничены. Взаимодей-

алифатическими кетонами [15, 18], ацетофеноном

ствие пиридоксаля с этилендиамином приводит

и бензофеноном [15]. Позднее в работе [19] при

к образованию бисазометина [4, 7]. В реакции с

использовании алифатических альдегидов с по-

N,N-диметилэтилендиамином образуется азоме-

мощью спектроскопии ЯМР ¹Н было зафиксиро-

тин, имеющий в составе третичную аминогруппу

вано образование соответствующих моноиминов.

[12]. Реакции пиридоксаля с N-монозамещенными

Причем последние существуют в таутомерной

диаминами (N-бензил-, N-фенил-, N-метилэтилен-

циклической имидазолидиновой форме. С учетом

992

БИСАЗОМЕТИНЫ НЕСИММЕТРИЧНОГО СТРОЕНИЯ

993

Схема 1.

CH₃

H₃C

CHO

NH₂

H₂N

H₃C

NH₂

CH₃

H₃C

3б

Схема 2.

CH₃

H₃C

ArH₃C

N Ar

ArCHO

CH₃

3б

4-7

H₃C

20^oC, 24 ч

CH₃

H₃C

(4),

(5),

(6),

(7).

Ar =

OH MeO

этих данных, а также повышения устойчивости

На основании данных различных физических

пятичленных гетероциклов при введении заме-

методов нами установлено, что конечным продук-

стителей в углеродный мостик, мы использовали

том является имидазолидин 3б. В ИК спектрах от-

в реакции с пиридоксалем 1,2-пропилендиамин

сутствуют полосы поглощения, характеризующие

2. Нами был проведен ряд предварительных экс-

C=N двойную связь и первичную аминогруппу; в

периментов для того, чтобы получить исключи-

спектре ЯМР ¹Н отсутствует сигнал в области 9-

тельно целевой продукт. Были взяты различные

10 м. д., характерный для иминного протона. Со-

соотношения 1,2-пропилендиамина и пиридокса-

единение 3б при стоянии в течение нескольких

ля, чтобы исключить возможность симметризации

суток при 20°С превращается в симметричный ди-

моноимина. Оказалось, что использование 5-крат-

имин 4 (схема 2), выход которого, по данным спек-

ного избытка 1,2-пропилендиамина и обратный

троскопии ЯМР ¹Н, составляет 80%.

порядок смешения исходных реагентов позволя-

Реакция соединения 3б с пиридоксалем также

ет получать целевой продукт с высоким выходом

приводит к получению бисазометина 4, включа-

(схема 1).

ющего два пиридоксальных фрагмента. В его ИК

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

994

БАГАУТДИНОВА и др.

Схема 3.

CHO

3б +

OH N

5б

спектре присутствует полоса поглощения связей

творе, кроме геометрических, еще и поворотных

C=N при 1628 см^-1. Спектр ЯМР ¹Н включает ду-

изомеров. Аналогичная картина наблюдается и в

блетный сигнал метильной группы при алкиле-

спектрах ЯМР ¹Н соединений 6 и 7. Попытки раз-

новом мостике (1.38 м. д., J 5.6 Гц), два синглета

делить изомерную смесь различными методами не

соответствующих метильным группам в пириди-

увенчались успехом.

новых фрагментах (2.35, 2.36 м. д.), два синглета

Мы дополнительно изучили некоторые свой-

СН₂О-группы (4.61, 4.63 м. д.), синглеты протонов

ства соединения 3б. Взаимодействие имидазоли-

пиридинового кольца (7.89, 7.91 м. д.) и два син-

дин 3б с фенилизоцианатом приводит к получению

глета связей CH=N (8.91, 8.93 м. д.).

Н присут-

имина 8 (схема 4). В его спектре ЯМР ¹

При введении в реакцию замещенных бензаль-

ствует один дублет метильной группы в алкилено-

дегидов продуктами реакции являются несимме-

вом мостике. Существенное различие химических

тричные диимины 5-7, имеющие в составе пири-

сдвигов метильных групп в соединениях 4 и 8 по-

диновый и ароматический фрагменты (схема 2).

зволяет приписать имину 8 приведенную струк-

По данным ЯМР ¹Н, продуктами реакции имида-

туру. Метильная группа в пиридиновом кольце и

золидина 3б c 4-гидроксибензальдегидом являют-

фрагмент СН= также представлены синглетными

ся смесь изомерных соединений 5a, 5б в соотно-

сигналами, что подтверждает изомерную чистоту

шении 1:1, что является следствием разрыва обеих

соединения 8. В ИК спектре присутствуют полосы

связей C-N в имидазолидине 3б (схема 3).

при 1633 (C=O) и 3314 см^-1 (NH).

Набор дублетных сигналов метильных групп в

алкиленовой цепочке, а также синглетов метиль-

При обработке соединения 3б раствором соля-

ных групп в пиридоксальном ядре и СН= фрагмен-

ной кислоты был выделен фуропиридин 9 солево-

тов позволяет сделать вывод о присутствии в рас-

го строения (схема 5).

Схема 4.

Схема 5.

Cl^-

PhNCO

3б

OH NH

OH HN O

HCl

3б

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

БИСАЗОМЕТИНЫ НЕСИММЕТРИЧНОГО СТРОЕНИЯ

995

В спектре ЯМР ¹Н соединения 9 присутствуют

18.67. C₁₁H₁₅N₃O₂. Вычислено, %: С 59.70; Н 6.85;

дублет метильной группы алкиленовой цепочки и

N 18.99.

синглет эндоциклического метинового протона, а

4,4′-{(1E,1′E)-[Пропан-1,2-диилбис(азанил-

неэквивалентные протоны эндоциклической ме-

иден)]бис(метанилиден)бис(5-(гидроксиме-

тиленовой группы представлены двумя дублета-

тил)-2-метилпиридин-3-ол}

(4). Смесь

0.4 г

ми с одинаковой константой спин-спинового вза-

(1.8 ммоль) соединения 3б, 0.3 г (1.8 ммоль) пири-

имодействия (5.03 и 5.15 м. д., J 13.8). Значение

доксаля и 10 мл безводного этанола выдерживали

химического сдвига протонов метильной группы

1 сут, затем удаляли растворитель. Остаток обра-

(1.30 м. д., J 6.7 Гц) позволяет приписать соеди-

батывали диэтиловым эфиром, осадок отделяли и

нению 9 приведенную структуру. Ранее фуропи-

сушили. Выход 0.6 г (91%), т. пл. 202-203°С. ИК

ридины были получены нами при взаимодействии

спектр, ν, см^-1: 1628 (C=N), 3274 (NH). Спектр

пиридоксальгидрохлорида со спиртами и пири-

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.38 д (3Н, Ме,

доксаля с аминами [20-22].

J 5.6), 2.35 с (3H, Ме), 2.36 с (3H, Ме), 3.92 м (3Н,

Таким образом, нами синтезирован моноимин

СН₂, СН), 4.63 с (2Н, СН₂О), 5.31 с (1Н, ОН), 7.89

пиридоксаля, существующий в циклической ими-

с (1H, CH_Py), 7.91 с (1H, CH_Py), 8.91 с (1Н, CН=N),

дазолидиновой форме. Использование его в реак-

8.93 с (1Н, CН=N), 14.12 с (1Н, ОН). Масс-спектр

циях с ароматическими альдегидами позволило

(MALDI-TOF), m/z: 375 [M + 2H]⁺. Найдено, %: С

получить несимметричные диимины, содержащие

61.16; Н 6.16; N 15. 26. C₁₉H₂₄N₄O₄.Вычислено, %:

в составе одновременно пиридоксальный и аро-

С 61.28; Н 6.50; N 15.04.

матический фрагменты. Моноимин представляет

Общая методика получения бисазометинов

интерес как реагент для синтеза различных произ-

5б, 6, 7). К раствору 3 ммоль 1,2-пропилендиами-

водных пиридоксаля.

на в 50 мл безводного этилового спирта при пере-

мешивании и охлаждении до 0°С прибавляли пор-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

циями 3 ммоль пиридоксаля. Реакционную смесь

ИК спектры записаны на спектрометре

выдерживали при 0°С еще 0.5 ч и прибавляли по

Tensor-27 Bruker в интервале 400-3600 см^-1в та-

каплям раствор 3 ммоль соответствующего заме-

блетках KBr. Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С записаны на

щенного бензальдегида. Через 12 ч растворитель

приборе Avance 400 с рабочими частотами 399.93,

удаляли, остаток промывали безводным гексаном

100.61 МГц соответственно относительно сигнала

и сушили.

остаточных протонов или углерода растворителя.

Смесь

4-{(E)-[(1-{[(E)-4-гидроксибензил-

Масс-спектры MALDI-TOF получены на приборе

иден]амино}пропан-2-ил)имино]метил}-5-

Ultraflex III TOF/TOF Bruker (матрица - пара-ни-

(гидроксиметил)-2-метилпиридин-3-ола (5a) и

троанилин). Элементный анализ выполнен на при-

4-{(E)-[(2-{[(E)-4-гидроксибензилиден]амино}-

боре EuroVector-3000 (C, H, N).

пропил)имино]метил}-5-(гидроксиметил)-2-ме-

5-(Гидроксиметил)-2-метил-4-(4-метилими-

тилпиридин-3-ола (5б). Выход 0.82 г (74%), т. пл.

дазолидин-2-ил)пиридин-3-ол (3б). К раствору

44-49°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1635 (С=N). Спектр

1.70 г (23 ммоль) 1,2-пропилендиамина в 50 мл

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.21 д (3Н, Me,

безводного этилового спирта при перемешивании

J 6.0), 1.25 д (3Н, Me, J 6.0), 1.35 д (3Н, Me J 5.6),

и охлаждении до 0°С прибавляли по каплям 0.76 г

1.38 д (3Н, Me, J 5.6), 2.33 с, 2.35 с, 2.36 с, 2.37 с

(4.5 ммоль) пиридоксаля. Через 12 ч растворитель

(3H, Ме), 3.74 м (3Н, CH₂СН), 4.60 с, 4.83 с (2Н,

удаляли, остаток промывали безводным гекса-

ОCH₂), 6.79 м (2Н, СН_Ar), 7.53 м (2H, СН_Ar), 7.84 с,

ном. Выход 1.00 г (100%), масло. Спектр ЯМР ¹Н

7.86 с, 7.90 с, 7.91 с (1H, CH_Py), 7.90 д (1Н, CH_Ar, J

(ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 0.91 д (3Н, Ме, J 6.4),

9.9), 8.13 с, 8.15 с, 8.19 с, 8.22 с (1Н, СН=N), 8.86

2.24 м (1Н, СН₂), 2.32 с (3Н, Ме), 2.43 м (1H, СН₂),

с, 8.88 с, 8.92 с, 8.94 с (1Н, СН=N). Спектр ЯМР

2.63 м (1Н, СН), 4.59 с (2Н, ОCH₂), 4.61 с (1Н, СН),

¹³С (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 20.24, 20.43, 20.86, 21.17,

7.81 с (1Н, СНPy). Масс-спектр (MALDI-TOF),

64.24, 64.47, 64.67, 65.10,65.39, 65.55, 66.26, 66.69,

m/z: 222 [M + Н]⁺. Найдено, %: С 59.40; Н 6.73; N

67.72, 115.86, 127.80, 128.01, 129.98, 130.14, 137.40,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

996

БАГАУТДИНОВА и др.

137.60, 137.85, 137.97, 148.60, 148.73, 148.94,

(0.9 ммоль) соединения 3б, 0.11 г (0.9 ммоль)

149.00, 154.27, 154.50, 154.92, 155.21, 159.57,

фенилизоцианата в 5 мл безводного ацетонитрила

161.54, 162.20, 163.09, 163.63, 164.98, 166.60.

выдерживали 3 сут. Осадок отделяли, промывали

Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 328 [M + Н]⁺.

диэтиловым эфиром и сушили в вакууме. Выход

Найдено, %: С 65.69; Н 6.58; N 14.99. C₁₈H₂₁N₃O₃.

0.19 г (61%), т. пл. 209-213°С. ИК спектр, ν, см^-1:

Вычислено, %: С 66.02; Н 6.48; N 15.34.

1633 (C=O),

3314 (NH). Спектр ЯМР

¹Н

Смесь изомеров соединения 6. Выход 0.79

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.09 д (3Н, Ме, J 6.7), 2.39 с

г (73%), т. пл. 40-45°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1631

(3H, Ме), 3.17 м (2Н, СН₂), 3.76 м (1Н, СН), 4.65

(С=N). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц):

с (2Н, ОCH₂), 6.88 т (3Н, Ph, J 7.3), 7.36 д (2Н, Ph,

1.33 д (3H, Me, J 5.7), 1.34 д (3H, Me, J 6.1), 1.37 д

J 6.3), 7.91 с (1H, CH_Py), 8.55 с (1Н, CН=N). Масс-

(3H, Me, J 6.1), 1.38 д (3H, Me, J 5.7), 2.35 с, 2.36

спектр (MALDI-TOF), m/z: 344 [M]⁺. Найдено, %:

с, 2.37 с, 2.38 с (3Н, Me), 3.86 м (3Н, CH₂СН), 4.63

С 63.16; Н 6.16; N 16.11. C₁₈H₂₄N₄O₃. Вычислено,

с, 4.64 с (2Н, ОCH₂), 5.32 с (1Н, ОН), 6.87 м (2Н,

%: С 63.13; Н 6.49; N 16.36.

CH_Ar), 7.33 м (1Н, СН_Ar), 7.42 т. д (1Н, СН_Ar, J 7.6,

Моно{1-[(2-аммониопропил)амино]-7-ги-

1,7), 7.89 с, 7.90 с, 7.91 с, 7.92 с (1Н, CH_Py), 8.56

дрокси-6-метил-1,3-дигидрофуро[3,4-c]пири-

с, 8.59 с, 8,60 с, 8.62 с (1Н, СН=N), 8.91 с, 8.92 с,

дин-5-ий}монохлорид (9). К суспензии 0.14 г

8.93 с, 8.94 с (1Н, СН=N), 13.37 с (1Н, ОН). Спектр

(0.6 ммоль) соединения 3 в 3 мл безводного бен-

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 20.21, 20.41 д (J

зола при перемешивании прибавляли по каплям

2.9 Гц), 63.98, 64.23, 64.46, 64.67, 64.72, 65.01,

0.50 г (10-кратный избыток) 36%-ного раствора

116.68,

116.90,

116.93,

118.97,

119.02,

119.05,

соляной кислоты. Через 2 ч растворитель удаляли,

119.07,

119.49,

119.53,

119.54,

119.58,

132.12,

остаток трижды промывали бензолом, к остатку

132.15, 132.18, 132.74, 132.79, 132.82, 132.86,

добавляли 10 мл безводного эфира, осадок отде-

133.39, 133.43, 133.50, 137.79, 137.82, 137.85,

ляли и сушили. Выход 0.17 г (89%), т. пл. 222°С

137.92, 137.97, 148.59, 148.72, 154.27, 154.33,

(разл.). ИК спектр, ν, см^-1: 2640 (NН⁺). Спектр

154.48, 154.55, 160.74, 160.98, 161.03, 161.09,

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.30 д (3Н,

163.38, 163.62, 165.36, 165.46, 165.58, 165.69,

Me, J 6.7), 2.61 с (3H, Ме), 2.99 м (1Н, СН₂), 3.15

167.35, 167.56. Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z:

м (1Н, СН), 3.54 м (1Н, СН₂), 5.01 д (1Н, ОCH₂, J

328 [M + Н]⁺. Найдено, %: С 65.90; Н 6.87; N 15.59.

13.8), 5.14 д (1Н, ОCH₂, J 13.8), 6.63 с (1Н, СН),

C₁₈H₂₁N₃O₃. Вычислено, %: С 66.02; Н 6.48; N

8.29 с (1H, CH_Py), 11.70 с (1Н, ОН). Спектр ЯМР

15.34.

¹³С (ДМСО-d₆), δ_C, м. д., 14.17, 16.72, 42.14, 45.45,

Смесь изомеров соединения 7. Выход 0.85 г

69.49, 98.70, 125.52, 138.95, 141.55, 143.14, 149.27.

(80%), т. пл. 56-60°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1630

Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 224 [M - 2HCl]⁺.

(С=N). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц):

Найдено, %: С 44.32; Н 6.42; Cl 23.69; N 13.85.

1.32 д (J 6.2), 1.34 д (J 6.3), 1.36 д (J 6.3), 1.38 д

C₁₁H₂₀Cl₂N₃O₂. Вычислено, %: С 44.60; Н 6.48; Cl

(3Н, Ме, J 6.2), 2.35 с, 2.36 с, 2.37 с, 2.38 с (3H, Ме),

23.75; N 14.19.

3.76 с, 3.77 с, 3.78 с, 3.79 с (3Н, ОМе), 3.88 м (3Н,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

CH₂СН), 4.63 с, 4.64 с (2Н, ОCH₂), 5.33 с (1Н, ОН),

6.80 м (1Н, СН_Ar), 7.01 м (1H, СН_Ar), 7.89 с, 7.90 с,

Багаутдинова Роза Хаматкамиловна, ORCID:

7.91 с, 7.92 с (1H, CH_Py), 8.53 с, 8.56 с, 8.57 с, 8.59 с

http://orcid.org/0000-0002-0101-9411

(1Н, СН=N), 8.92 с, 8.93 с, 8.94 с,8.95 с (1Н, СН=N),

Кибардина Людмила Константиновна, ORCID:

13.50 с, 13.58 с (1Н, ОН), 14.13 с, 14.16 с (1Н, ОН).

http://orcid.org/0000-0002-6035-2118

Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 358 [M + Н]⁺.

Бурилов Александр Романович, ORCID: http://

Найдено, %: С 63.62; Н 6.70; N 11.85. C₁₉H₂₃N₃O₄.

orcid.org/0000-0003-2938-7352

Вычислено, %: С 63.84; Н 6.50; N 11.76.

БЛАГОДАРНОСТЬ

(E)-1-[1-({[3-Гидрокси-5-(гидроксиме-

тил)-2-метилпиридин-4-ил]метилен}амино)-

Авторы выражают благодарность Коллективно-

пропан-2-ил]-3-фенилмочевина (8). Смесь 0.2 г

му спектро-аналитический центру физико-хими-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

БИСАЗОМЕТИНЫ НЕСИММЕТРИЧНОГО СТРОЕНИЯ

997

ческих исследований строения, свойств и состава

12.

Maurya M.R., Bisht M., Avecilla F. // Indian J. Chem.

веществ и материалов Федерального исследова-

(A). 2011. Vol. 50. P. 1562.

тельского центра «Казанский научный центр РАН»

13.

Кибардина Л.К., Трифонов А.В., Багаутдинова Р.Х.,

за техническую поддержку проведенных исследо-

Добрынин А.Б., Пудовик Е.М., Бурилов А.Р., Пудовик

ваний.

М.А. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 3. С. 466; Kibardi-

na L.K., Bagautdinova R.H., Dobrynin A.B., Buri-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

lov A.R., Pudovik M.A., Trifonov A.V., Pudovik E.M. //

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 3. P. 607. doi

тересов.

10.1134/S1070363216030178

14.

Kolda E. // Monatsh. Chem. 1898. Vol. 19. P. 609. doi

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

10.1007/BF01517436

Heyl D., Luz E., Harris S.A., Folkers K. // J. Am. Chem.

15.

Bergman E.D., Meeron E., Hirshberg Y., Pinchas S. //

Soc. 1948. Vol. 70. P. 3669. doi 10.1021/ja01191a038

Rec. Trav. Chim. Pays-Das. 1952. Vol. 71. P. 200.

Heyl D., Luz, E., Harris, S. A., Folkers K. // J. Am.

16.

Frost A.E., Freedman H.H. // J. Org. Chem. 1959.

Chem. Soc. 1948. Vol. 70. P. 3429. doi 10.1021/

Vol. 24. P. 1905. doi 10.1021/jo01094a021

ja01190a061

17.

Mason A.T. // Ber. 1887. Vol. 20. N 1. P. 267.

Heyl D., Luz E., Harris S.A., Folkers K. // J. Am. Chem.

18.

Harpham J.A., Sinikins J.J., Wright G.F. // J. Am. Chem.

Soc. 1952. Vol. 74. P. 414. doi 10.1021/ja01122a038

Metzler D.E., Ikawa M., Snell E.E. // J. Am. Chem. Soc.

Soc. 1950. Vol. 72. P. 341. doi 10.1021/ja01157a090

1954. Vol. 76. P. 648. doi 10.1021/ja01632a004

19.

Zelenin K.N., Ukraintzev I.V. // New J. Org. Synth. 1998.

Fogle E.J., Liu W., Woon S.-T., Keller J.W., Toney M.D. //

Vol. 30. N 1. P. 109. doi 10.1080/00304949809355270

Biochemistry. 2005. Vol. 44. N 50. P. 16392. doi

20.

Bagautdinova R.Kh., Kibardina L.K., Pudovik

10.1021/bi051475b

M.A., Burilov A.R. // Phosphorus, Sulfur, Silicon,

Sun S., Toney M.D. // Biochemistry. 1999. Vol. 38. N 13.

Relat. Elem. 2019. Vol. 194. N 1-2. P. 134. doi

P. 4058. doi 10.1021/bi982924t

10.1080/10426507.2018.1521407

Watanabe A., Yosimura T., Mikami B., Hayashi H.,

21.

Кибардина Л.К., Пудовик М.А., Бурилов А.Р., Три-

Kagamiyama H., Esaki N. // J. Biol. Chem. 2002. Vol.

фонов А.В. // ЖОХ. 2018. Т. 88. Вып. 9. С. 1472;

277. N 21. P. 19166. doi 10.1074/jbc.M201615200

Major D.T., Gao J. // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128.

Kibardina L.K., Trifonov A.V., Burilov A.R., Pudo-

N 50. P. 16345. doi 10.1021/ja066334r

vik M.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 9.

Christen P., Metzler D.E. Transaminases. New York:

P. 1818. doi 10.1134/S1070363218090098

Wiley, 1985.

22.

Багаутдинова Р.Х., Кибардина Л.К., Пудовик М.А.,

10.

Hayashi H., Mizuguch H., Miyahara I., Islam M.M.,

Пудовик Е.М., Бурилов А.Р., Трифонов А.В., До-

Ikushiro H., Nakajima Y., Hirotsu K., Kagamiyama H. //

брынин А.Б. // ЖОрХ. 2018. Т. 54. Вып. 4. С. 577;

Biochim. Biophys. Acta. 2003. V. 1647. P. 116.

Bagautdinova R.K., Kibardina L.K., Pudovik M.A.,

doi 10.1016/S1570-9639(03)00074-8

Trifonov A.V., Dobrynin A.B., Pudovik E.M., Buri-

11.

Liu W., Peterson P.E., Langston J.A., Jin X., Zhou X.,

Fisher A.J., Toney M.D. // Biochemistry. 2005. Vol. 44.

lov A.R. // Russ. J. Org. Chem. 2018. Vol. 54. N 4.

N 8. P. 2982. doi 10.1021/bi048657a

P. 578. doi 10.1134/S1070428018040103

Unsymmetrical Pyridoxal-Based Bisazomethines

R. H. Bagautdinova*, L. K. Kibardina, A. R. Burilov, and M. A. Pudovik

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, Federal Research Center

“Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences”, Kazan, 420088 Russia

*e-mail: bagrosa@iopc.ru

Received May 11, 2021; revised May 11, 2021; accepted May 28, 2021

The reaction of equimolar amounts of pyridoxal and 1,2-propylenediamine leads to the formation of monoimine,

which exists as a cyclic tautomeric imidazolidine. The latter reacts with aromatic aldehydes to form unsym-

metric bisazomethines. The reaction of azomethine with phenylisocyanate produces a compound containing a

carbamate group, and the reaction with hydrochloric acid leads to the production of a salt-based furopyridine.

Keywords: pyridoxal, azomethines, imidazolidine, carbamate, phenylisocyanate, furopyridine

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021