ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 7, с. 1068-1077

УДК 547.481:546.183.548.737

КАРБОКСИЛАТНЫЕ ФОСФАБЕТАИНЫ,

СОДЕРЖАЩИЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЙ АТОМ

УГЛЕРОДА: СИНТЕЗ И ДАННЫЕ СПЕКТРОСКОПИИ

ЯМР

И. В. Галкина, В. И. Галкин

Казанский (Приволжский) федеральный университет, ул. Кремлевская 18, Казань, 420008 Россия

*e-mail: Semyonromanov@yandex.ru

Поступило в Редакцию 16 мая 2021 г.

После доработки 8 июня 2021 г.

Принято к печати 10 июня 2021 г.

В результате реакций нуклеофильного присоединения третичных фосфинов к непредельным карбоно-

вым кислотам получены моно- и дикарбоксилатные фосфабетаины, содержащие оптически активный

атомом углерода. Данные одно- и двумерной спектроскопии ЯМР показали для всех соединений наличие

диастереотопных геминальных протонов СН₂-группы рядом с хиральным центром. Значение констант

вицинальных атомов водорода, согласно данным РСА, соответствует величинам двугранных углов.

Ключевые слова: карбоксилатный фосфабетаин, третичный фосфин, непредельная карбоновая кислота,

фосфониевая соль, диастереотропные протоны

DOI: 10.31857/S0044460X21070118

Бетаиновые структуры привлекают внимание

ствия, полученных на основе данных спектроско-

исследователей ввиду широкого спектра практиче-

пии ЯМР, от величины двугранного угла, данные о

ски полезных свойств. Они активно используются

котором получены с помощью рентгеноструктур-

в медицине в качестве лекарственных препаратов

ного анализа.

[1, 2]. В последнее время цвиттер-ионные структу-

В последние годы нашей группой были прове-

ры стали применяться в качестве гемодиализных

дены систематические исследования по синтезу,

мембран [3-5]. Карбоксилатные бетаины фосфо-

а также изучению строения, химических свойств

ра, в свою очередь, будучи аналогами природных

моно- и дикарбоксилатных фосфабетаинов

аминокислот, являются удобными лигандами в

[15-17]. Одна из методик позволяет осуществить

синтезе металлокомплексов [6, 7], применяются в

синтез карбоксилатных бетаинов по реакции ну-

качестве катализаторов [8-10] и дифторметилиру-

клеофильного присоединения третичного фосфи-

ющих агентов [11]. Известны работы по изучению

на к непредельной карбоновой кислоте. По данной

противораковой [12, 13] и противомикробной [14]

методике нами были проведены реакции трифе-

активности соединений, содержащих трифенил-

нилфосфина с метакриловой, кротоновой и корич-

фосфониевые фрагменты. В связи с этим пред-

ной кислотами, в результате которых были синте-

ставляется крайне актуальным изучение строения

зированы фосфабетаины 1a-в (схема 1).

подобных структур. В данной работе конфигура-

Интересно, что реакции трифенилфосфина с

ция заместителей будет определяться с помощью

замещенными коричными кислотами не сопрово-

зависимости констант вицинального взаимодей-

ждаются образованием соответствующего фосфа-

1068

КАРБОКСИЛАТНЫЕ ФОСФАБЕТАИНЫ

1069

Схема 1.

COOH

Ph₃P

R²

Ph₃P

R¹

R²

R¹

COO^-

1a-в

R¹ = H, R² = CH₃ (1a); R¹ = CH₃, R² = H (1б); R¹ = Ph, R² = H (1в).

Схема 2.

R⁴

HOOC

HCl

Ph₃P

R³

R¹

Cl^-

COOH

R²

R¹

R⁴

R²

R³

1г-и

R¹ = Cl, R² = R³ = R⁴ = H (г); R¹ = COOH, R² = R³ = R⁴ = H (1д); R¹ = R² = R⁴ = H, R³ = OCH₃ (1е); R¹ = R³ = R⁴ = H,

R² = NO₂ (1ж); R¹ = H, R² = R³ = R⁴ = OCH₃ (1з); R¹ = H, R² = R⁴ = C(CH₃)₃, R³ = OH (1и).

Схема 3.

COOH

Ph₂PCH₂CH₂COOH +

OOC

COOH

R¹

R²

R¹

2а-ж

R¹ = H, R¹ = CH₃ (2a); R¹ = CH₃, R² = H (2б); R¹ = 3-ClC₆H₄, R² = H (2в); R¹ = 2-тиенил, R² = H (2г); R¹ = 3,4,5-(CH₃O)₃C₆H₂,

R² = H (2д); R¹ = NO₂-C₆H₄, R² = H (2е); R¹ = 3,5-[C(CH₃)₃]2-4-OHPh, R² = H (2ж).

бетаина, в качестве продукта реакции образуется

творителей, в том числе и в воде. С целью уста-

фосфиноксид. В связи с этим, нами был предло-

новления структуры синтезированных ранее

жен метод синтеза данных структур через образо-

соединений были зарегистрированы спектры ЯМР

вание фосфониевых солей 1г-и на первой стадии

для соответствующих фосфониевых солей 3 и 4г-ж

(схема 2) [18].

(схема 4). Помимо спектроскопии ЯМР, структура

Дикарбоксилатные фосфабетаины 2a-ж можно

соединений 3 и 4е была доказана с помощью рент-

получить на основе 3-(дифенилфосфино)пропи-

геноструктурного анализа (рис. 1, 2).

оновой кислоты, которая используется как тре-

Строение всех синтезированных соединений

тичный фосфин, имея в своей структуре помимо

было подтверждено с помощью спектроскопии

третичного атома фосфора еще и карбоксильную

ЯМР ¹Н, ¹³С и ³¹Р. Характеристики спектров моно-

группу, выступающую как дополнительный донор

карбоксилатных фосфабетаинов и фосфониевых

протонов (схема 3) [13].

солей представлены в табл. 1. Соединения 1а, б и

Стоит отметить, что соединения 1в и 2г-е не-

3 содержат асимметричный атом углерода С^*Н_С в

растворимы в большинстве органических рас-

α- (1б, 3) и β-положениях (1а) относительно атома

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1070

РОМАНОВ и др.

Схема 4.

Ph₃P

HCl

CH CH₂

COO

COOH

1в

Ph Ph

R²

Ph Ph

R²

HCl

OOC

COOH

HOOC

COOH

2г-ж

R¹

4г-ж

R¹

R¹ = 2-тиенил, R2 = H (2г); R1 = 3,4,5-(CH3O) 3C6H2, R2 = H (2д); R1 = NO2-C6H4, R2 = H (2е); R1 =

3,5-[C(CH₃)₃]₂-4-OHPh, R² = H (2ж).

фосфора (схема 5), что приводит к неэквивалент-

взаимодействия друг с другом (²J_АВ) и с протоном

ности протонов соседней метиленовой группы

Н_С (³J_АС и ³J_ВС). В соединениях 1а и 1б сигнал про-

(Н_Аи Н_В), которые вместе с протоном Н_С образуют

тона Н_С, испытывающего, кроме того, спин-спи-

трехспиновую систему. Из-за достаточно большой

новое взаимодействие с протонами группы СН₃,

разницы в значениях химических сдвигов прото-

представляет собой дублет дублетов квартетов.

нов Н_А,Н_В с протоном Н_С эта система может быть

Отнесение сигналов к протонам Н_А и Н_В сделано

классифицирована как АВХ. Так, для соединения

на основе анализа величин вицинальных констант

1а величины ∆δ_АС и ∆δ_ВС равны 0.55 и 0.93 м. д.

спин-спинового взаимодействия ³J_АС и ³J_ВС в соот-

соответственно (табл. 1). Для соединений 1б и 3

ветствии с графиком Карплуса ³J_HH = f(θ) [19]. Так,

эта разница существенно выше.

константам ³J_АС 3.7-4.5 Гц (табл. 1) соответству-

Каждый из протонов Н_А и Н_В проявляется в

ет двугранный угол θ ~ 60° между связями С^*-Н_С

спектре дублетом дублетов за счет спин-спинового

и С-Н_А, т. е. протоны Н_А и Н_С имеют взаимную

Рис. 2. Общий вид молекулы [2-карбокси-1-(3-нитро-

Рис. 1. Общий вид молекулы (2-карбокси-1-фенилэтил)-

фенил)этил](2-карбоксиэтил)дифенилфосфонийхло-

трифенилфосфонийхлорида 3.

рида 4е.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

КАРБОКСИЛАТНЫЕ ФОСФАБЕТАИНЫ

1071

Схема 5.

H_C

R¹²P

C C Y

R¹²P

C C Y

R²

R¹ = R² = Ph; R¹ = Ph, R² = CH₂CH₂COOH/CH₂CH₂COO; X = Me, Ar; Y = COOH/COO.

гош-ориентацию. Вицинальным константам ³J_ВС

Отметим, что положение сигналов протонов

9.3-10.9 Гц соответствует угол θ ~180°, и протоны

в спектрах зависит от α- или β-положения асим-

Н_В и Н_С имеют взаимную транс-ориентацию. Это

метричного центра относительно атома фосфора.

подтверждается данными РСА для соединения 3

Наиболее чувствителен здесь сигнал протона Н_С.

(рис. 1).

Так, в соединении 1а (β-положение С^*Н_С) δ(Н_С)

Таблица 1. Данные спектроскопии ЯМР ¹Н (δ, м. д.) для соединений 1a, б, г-и и 3 (в растворах D₂O)

Константы спин-

спинового

№

H_A

H_B

H_C

Ph₃ (Ph₂)

CH_CR

взаимодействия, Гц

²J_AB

³J_AC

³J_BC

³J_НН

1a^a

CH₃

3.18 д. д

3.56 д. д

2.63 д. д.

7.64 м

1.1 д (3H)

14.5

3.8

9.3

5.7

(1H)

к (1H)

(15H)

1б^б

CH₃

2.01 д. д.

2.74 д. д. д

4.07 д. д.

7.65 м

1.24 д. д

15.4

4.5

10.9

6.9

д (1H)

(1H)

д q (1H)

(10H)

(3H)

3^a

3.24 д. д

3.43 д. д

5.23 д. д

6.97-7.85

6.97-7.37

15.6

4.7

10.9

(1H)

м (15H)

м (5H)

1г

2-ClPh

3.2 д. д

3.3 д. д

5.48 д. д

7.34-7.63

6.81 д

13.9

3.9

10.0

(1H)

м (15H)

(1H), 7.02-

7.15 м

(1H), 7.26

д (2H)

1д

2-COOHPh

2.81 д. д

3.10 д. д

5.90 д. д

7.40-7.59

7.60 т (1H),

16.8

4.2

12.6

(1H)

м (15H)

7.71 т (1H)

7.76 т (1H),

7.80 т (1H)

1е

4-OCH₃Ph

3.08 д. д

3.27 д. д

5.10 д. д

7.40-7.64

6.75 д

15.6

4.7

10.9

(1H)

м (15H)

(2H), 6.82

д (2H)

1ж

3-NO₂Ph

3.19 д. д

3.35 д. д

5.37 д. д

7.52-7.74

7.35 т (1H),

15.3

4.9

10.4

(1H)

м (15H)

7.37 д

(1H), 7.61 с

(1H), 8.09

д (1H)

1з

3,4,5-(OCH₃)₃Ph

3.40 д. д

4.33 д. д

5.5 д. д

7.44-7.98

6.8s (2H)

14.5

4.2

10.3

(1H)

м (15H)

1и

3,5-[C(CH₃)₃]₂-4-OHPh

3.52 д. д

4.07 д. д

5.38 д. д

7.23-7.72

7.85s (2H)

-26.7

16.8

9.9

(1H)

м (15H)

^а Спектр снят в условиях двойного резонанса¹Н{³¹P}. ^б ³J_PHА 13.3 Гц, ³J_PHB 13.2 Гц, ²J_PHC_-11.7 Гц,³J_PСMe 18.7 Гц.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1072

РОМАНОВ и др.

Таблица 2. Данные спектроскопии ЯМР ¹Н (δ, м. д.) для соединений 2a-в и 4г-ж (в растворах D₂O)^a

Константы спин-

спинового

№

H_A

H_B

H_C

1-CH₂

2-CH₂

Ph₂

CH_CR

взаимодействия, Гц

²J_AB

³J_AC

³J_BC

³J_НН

CH₃

3.0 д. д

3.32 д. д

2.61 д. д к

3.2 д. д

2.5 м

7.74 м

1.24 д

15.6

3.2

9.8

7.0

(1H)

(2H)

(10H)

(3H)

2б

CH₃

2.66 д.

1.96 д. д

3.64 д. д к

3.06 т

2.35 т

7.74 м

1.16 д. д

15.4

4.5

10.6

6.5

д (1H)

(1H)

(2H)

(10H)

(3H)

2в

2-ClPh

3.01

2.75 д. д

4.91 д. д

2.62 м

2.29 д. д

6.65 м

7.05 м

15.6

2.6

9.9

д. д

(1H)

(2H)

(10H)

(4H)

(1H)

4г

2-Тиенил

3.1 д. д

2.68 д. д

5.3 д. д (1H)

2.8 т

2.32 т

7.56 м

6.45 с

16.2

2.5

11.5

(1H)

(2H)

(10H)

(1H),

6.78 с

(1H),

7.2 s

(1H)

4д

3,4,5-(OCH₃)₃Ph

3.28 д.

2.94 д. д

5.08 д. д

3.05 т

2.53 т

7.79 м

3.56 с

16.5

2.6

11.5

д (1H)

(1H)

(2H)

(10H)

(6H),

3.7 с

(3H),

6.26 с

(2H)

4е

3-NO₂Ph

3.36

2.92 д. д

5.33 д. д

5.33

2.52 м

7.5-8.2

16.7

2.7

11.0

д. д

(1H)

д. д

(2H)

(1H)

(14H)

4ж

3,5-[C(CH₃)₃]₂-4-OHPh

3.13

3.01 д. д

5.18 д. д

2.39

2.54 м

6.25-

1.25 с

16.2

4.2

11.6

д. д

(1H)

д. д

(2H)

8.1 м

(t-Bu),

(1H)

(2H)

(12H)

5.54 с

(ОН)

^а Спектры сняты в условиях двойного резонанса ¹Н{³¹P}.

2.63 м. д., а в случае α-положении сигнал Н_С бла-

С¹Н₂С²Н₂С(О)О- (2a-в) [или С(О)ОН в случае

годаря влиянию индуктивного эффекта аромати-

соединений 4д-ж]. Здесь протоны двух метиле-

ческого кольца сдвигается в слабое поле [1б, δ(Н_С)

новых групп, имеющих различное химическое

4.07 м. д.]. Этот эффект усиливается при замене

окружение и достаточно большую разницу хи-

метильной группы на фенильную [3, 1г-и, δ(Н_С)

мических сдвигов (табл. 2), образуют четырех-

5.10-5.90 м. д., табл. 1]. Спектры ЯМР ¹³С соеди-

спиновую систему типа АА′XX′. Для соедине-

нений 1а и 1б полностью подтверждают их строе-

ний 2a-в величина ∆δ(СН₂) составляет 0.7, 0.71,

ние. Каждый из них содержит по 3 дублета (за счет

0.46 м. д. соответственно. Более точная классифи-

спин-спинового взаимодействия с ядром фосфора)

кация спиновых систем проведена с учетом вли-

в алкильной области и 4 дублета в резонансной об-

яния (или его отсутствия) соседней с протонами

ласти эквивалентных ароматических колец. Сиг-

С²Н₂магнитно анизотропной группы С=О. Так,

налы орто- и мета- атомов углерода удвоены по

спектр фрагмента С¹Н₂С²Н₂ в соединении 2a со-

интенсивности.

ответствует системе А₂XX′, т. е. протоны С²Н₂

Дикарбоксилатные фосфабетаины 2a-в, 4д-ж

проявляют неэквивалентность и регистрируются

содержат второй заместитель у атома фосфора -

в спектре мультиплетом при 2.5 м. д., а протоны

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

КАРБОКСИЛАТНЫЕ ФОСФАБЕТАИНЫ

1073

С¹Н₂ - дублетом дублетов (табл. 2). Аналогичные

J 14.5, 3.8 Гц), 2.63 д. д. к (1H, CH, H_C, J 9.3, 3.8

протоны в соединениях 2б, 4г и 4д регистрируют-

Гц), 1.15 д (3H, CH₃, J 5.7 Гц). Спектр ЯМР ¹³С

(D₂О), δ_С, м. д.: 180.26 (СOO^-), 134.89 д (Ph, ⁴J_CР

1.9 Гц), 133.39 д (Ph, ³J_CР 9.9 Гц), 129.90 д (Ph, ²J_CР

Анализ данных табл. 2 показывает, что замена

12.6 Гц), 117.97 д (Ph, ¹J_CР86.6 Гц), 36.77 (СН),

заместителя у атома С^* в соединениях 2в–ж при-

водит к слабопольному сдвигу сигнала протона

25.56 д (РСН₂, ¹J_CР52.3 Гц), 20.27 д (СН₃, ³J_CР

Н_С, что, вероятнее всего, связано с его попаданием

13.1 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P 22.06 м. д. Най-

дено, %: С 75.36; Н 5.96; Р 8.90. C₂₂H₂₁O₂Р. Вычис-

в дезэкранирующую область фенильного кольца

и, наоборот, попадание протонов группы С¹Н₂ в

лено, %: С 75.86; Н 6.03; Р 8.91.

экранирующую область фенильного кольца приво-

3-(Трифенилфосфоний)бутаноат (1б). К рас-

дит к сильнопольному сдвигу ее сигналов в спек-

твору 1.066 г (0.0041 моль) трифенилфосфина в

трах этих соединений.

5 мл ацетонитрила при постоянном перемеши-

Идентификация сигналов протонов Н_А,Н_В и

вании прибавляли раствор 0.381 (0.0044 моль) г

Н_С, а также метиленовых протонов С¹Н₂С²Н₂ была

кротоновой кислоты в 5 мл ацетонитрила. Реак-

проведена с помощью двумерных экспериментов

ционную смесь выдерживали в течение 1 месяца.

2D NOESY. В спектрах имеются кросс-пики меж-

Растворитель отгоняли в вакууме. К реакционной

ду сигналами трех протонов, протона Н_С и группы

смеси приливали абсолютный диэтиловый эфир,

СН₃, а также между сигналами протонов двух ме-

осадок отфильтровывали на воронке Шотта, про-

тиленовых групп. Данные спектров ЯМР ¹³Спред-

мывали эфиром и сушили в вакууме. Выход 1.076 г

ставлены в экспериментальной части.

(56.5%), бесцветные кристаллы, т. пл. 131-133°С.

ИК спектр, ν, см^-1: 1634 с (СOO^-). Спектр ЯМР ¹H

Таким образом, с помощью одно- и двумерной

(D₂O), δ, м. д.: 7.83-7.50 м (15H, Ph₃P), 4.07 д. д. к

спектроскопии ЯМР охарактеризованы карбокси-

(1H, CH, H_C, J 10.9, 4.5 Гц), 2.74 д. д (1H, CH₂, H_B,

латные фосфабетаины и фосфониевые соли, со-

J 15.4, 10.9 Гц), 2.01 д. д. д (1H CH₂, H_А, J 15.4,

держащие хиральный атом углерода. Данные кон-

4.5 Гц), 1.24 д. д (3H, CH₃,J 18.7, 6.9 Гц). Спектр

стант вицинальных атомов водорода согласуются

ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 176.06 д (СОО^-, ³J_CР

с величинами двугранных углов.

2.4 Гц), 133.51 д (Ph,

16.70 Гц), 134.96 д (Ph, ⁴J_CР

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

³J_CР 9.0 Гц), 130.19 д (Ph, ²J_CР12.3 Гц), 116.87 д

ИК спектры записаны на ИК Фурье-спектроме-

(Ph, ¹J_CР84.4 Гц), 37.28 (СН), 23.86 д (СН₂,¹J_CР

тре PerkinElmer Spectrum Two. Спектры ЯМР за-

50.2 Гц), 13.55 (СН₃). Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P

регистрированы на приборе Bruker Avance III 400

29.00 м. д. Найдено, %: С 75.36; Н 5.96; Р 8.90.

Nanobay. Химические сдвиги определяли относи-

C₂₂H₂₁O₂Р. Вычислено, %: С 75.86; Н 6.03; Р 8.91.

тельно внешних стандартов в D₂O и CDCl₃.

(2-Карбокси-1-фенилэтил)трифенилфос-

2-Метил-3-(трифенилфосфоний)пропаноат

фонийхлорид (3). К раствору 0.5 г (0.0019 моль)

(1а). К раствору 2.4 г (0.0092 моль) трифенил-

трифенилфосфина в 5 мл ацетонитрила при по-

фосфина в 7 мл ацетонитрила при постоянном

стоянном перемешивании добавляли по каплям

перемешивании добавляли по каплям раствор

раствор 0.28 г (0.0019 моль) коричной кислоты в

0.81 г (0.0094 моль) метакриловой кислоты в 5 мл

5 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь вы-

ацетонитрила. Реакционную смесь выдержива-

держивали в течение одного месяца при комнат-

ли две недели при комнатной температуре, затем

ной температуре. С целью более эффективного

растворитель отгоняли в вакууме. К реакционной

выделения фосфабетаина в реакционную смесь

смеси приливали абсолютный диэтиловый эфир,

добавляли небольшой избыток раствора соляной

осадок отфильтровывали на воронке Шотта, про-

кислоты. После удаления осадка непрореагиро-

мывали эфиром и сушили в вакууме. Выход 1.76 г

вавшего трифенилфосфина из фильтрата высажи-

(57.11%), бесцветные кристаллы, т. пл. 175-182°С.

вали белый кристаллический продукт с т. пл. 227-

ИК спектр, ν, см^-1: 1605 с (СOO^-). Спектр ЯМР

229°C. Выход 0.615 г (78.85%). ИК спектр, ν, см^-1:

¹H (D₂O), δ, м. д.: 7.64 м (15H, Ph₃P), 3.56 д. д

1720 с (СOOH). Спектр ЯМР ¹H (D₂O), δ, м. д.:

(1H, CH_B, J 14.5, 9.3 Гц), 3.18 д. д (1H, CH₂, H_A,

6.97-7.85 м (15H, Ph₃P), 6.97-9.37 м (5H, Ar), 5.23

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1074

РОМАНОВ и др.

д. д (1H, CH, H_С, J 10.9, 4.7 Гц), 3.43 д. д (1H, CH₂,

PhP), 7.60 т [1H, C(COOH)CHCH, J 8.1 Гц],

H_B, J 15.6, 10.9 Гц), 3.24 д. д (1H, CH₂, H_А, J 15.6,

7.71 т [1H, C(PPh₃)CHCH, J 6.8 Гц], 7.76 т [1H,

4.7 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 35.51 с

C(COOH)CHCH, J 6.3 Гц], 7.80 т [1H, C(PPh₃)

(СН₂), 38.72 д (РСН₂, ¹J_CР48.9 Гц), 116.26 д (Ph,

CHCH, J 8.3 Гц]. Спектр ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.:

¹J_CР84.5 Гц), 130.01 д (Ph, ²J_CР12.4 Гц), 134.49 д

34.54 (PCHCH₂), 38.91 д (PCHCH₂,¹J_PC 48.9 Гц),

(Ph, ³J_CР 9.4 Гц), 135.33 д (Ph,⁴J_CР 2.5 Гц), 173.1 д

116.87 д (C^ipso, ¹J_PC 84.3 Гц), 122.16 д (C^p, ⁵J_PC

(СООH, ³J_CР 20.0 Гц), 130.69 д (Ar, J 5.4 Гц), 130.31

5.9 Гц), 129.89 д (C^m, ⁴J_PC 12.5 Гц), 131.87 д (C^o,

д (Ar, J 5.5 Гц), 129.54 д (Ar, J 2.7 Гц), 129.18 д

³J_PC 10.5 Гц), 133.12 д (C^o, ²J_PC 10.8 Гц), 134.54 д

(Ar, J 1.4 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P 24.2 м.

(C^m, ³J_PC 9.4 Гц), 135.18 д (C^p, ⁴J_PC 4.3 Гц), 148.35 д

д. Найдено, %: С 71.36; Н 5.21; Р 6.90; Cl 8.15.

(C^ipso, ²J_PC 11.3 Гц), 167.74 д (167.74 ⁴J_PC 19.4 Гц),

C₂₇H₂₄O₂РCl. Вычислено, %: С 72.56; Н 5.38; Р

172.54 д [C(O)OH, ³J_PC 20.5 Гц]. Спектр ЯМР ³¹Р

6.94; Cl 7.95.

(D₂О): δ_P 27.3 м. д. Найдено, %: C 68.97; H 4.59; Cl

7.88; P 6.21. C₂₈H₂₄ClO₄P. Вычислено, %: C 68.51;

Общая методика синтеза соединений 1г-и.

H 4.92; Cl 7.22; P 6.31.

Навески третичных фосфинов (0.38 ммоль) и за-

мещенных коричных кислот (0.38 ммоль) раство-

[2-Карбокси-1-(4-метоксифенил)этил]три-

ряли в хлороформе и добавляли 1 каплю концен-

фенилфосфония хлорид (1е). Выход 81%, бес-

трированного раствора соляной кислоты. Реакции

цветные кристаллы, т. пл. 198-201°C. ИК спектр,

ν, см^-1: 1728 с (СООН). Спектр ЯМР ¹H (D₂O),

проводили при 80°C на водяной бане в течение

δ, м. д.: 3.08 д. д (1H, CHCH₂, H_A, J 15.6, 4.7 Гц),

10 ч. По завершении реакции растворитель отго-

3.27 д. д (1H, CHCH₂, H_B, J 15.6, 10.9 Гц), 3.69 с

няли на воронке Шотта. Осадок промывали диэти-

(3H, OCH₃), 5.10 д. д (1H, CH, H_С, J 10.9, 4.7 Гц),

ловым эфиром и сушили в вакууме.

6.75 д [2H, C(OCH₃)CHCH, J 7.1 Гц], 6.82 д [2H,

[2-Карбокси-1-(2-хлорфенил)этил]трифе-

C(OCH₃)CHCH, J 7.2 Гц], 7.40-7.64 м (15H, PhP).

нилфосфония хлорид (1г). Выход 79%, бесцвет-

Спектр ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 35.64 (PCHCH₂),

ные кристаллы, т. пл. 120-121°C. ИК спектр, ν, см^-1:

37.91 д (PCHCH₂,¹J_PC 48.7 Гц), 55.22 (OCH₃),

1719 с (COOH). Спектр ЯМР ¹H (D₂O), δ, м. д.: 3.2

116.09 д (C^ipso, ¹J_PC 84.1 Гц), 122.48 д (C^p, ⁵J_PC

д. д (1H, CHCH₂, H_A, J 13.9, 10.0), 3.30 д. д (1H,

5.4 Гц), 129.97 д (C^m, ⁴J_PC 12.3 Гц), 131.56 д (C^o,

CHCH₂, H_B, J 13.9, 10.0 Гц), 5.48 д. д (1H, CH, H_С,

³J_PC 5.4 Гц), 132.98 д (C^o, ²J_PC 10.6 Гц), 134.34 д

J 10.0, 3.9 Гц), 7.40-7.59 м (15H, Ph₃P), 6.81 д [1H,

(C^m, ³J_PC 9.2 Гц), 135.27 д (C^p, ⁴J_PC 2.3 Гц), 159.55

C(Cl)CHCH, J 7.8 Гц], 7.15-7.02 м [1H, C(PPh₃)

д (C^ipso, 2JPC 11.3 Гц), 173.04 д [C(O)OH, 3JPC

CHCH], 7.26 д [2H, C(Cl)CHCHCH, J 4.0 Гц],

20.0 Гц]. Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P 27.09 м. д.

7.63-7.34 м (15H, PhP). Спектр ЯМР ¹³С (D₂О),

Найдено, %: C 70.97; H 5.59; Cl 7.88; P 6.21.

δ_С, м. д.: 35.63 (PCHCH₂), 39.61 д (PCHCH₂,¹J_PC

C₂₈H₂₆ClO₃P. Вычислено, %: C 70.51; H 5.49; Cl

48.6 Гц), 116.34 д (C^ipso, ¹J_PC 85.4 Гц), 123.19 д (C^p, ⁵J_PC

7.43; P 6.49.

5.6 Гц), 129.77 д (C^m, ⁴J_PC 12.6 Гц), 130.87 д (C^o,

[2-Карбокси-1-(2-нитрофенил)этил]трифе-

³J_PC 10.3 Гц), 133.25 д (C^o, ²J_PC 10.8 Гц), 134.67 д

нилфосфония хлорид (1ж). Выход 82.5%, бес-

(C^m, ³J_PC 9.3 Гц), 135.47 д (C^p, ⁴J_PC 4.5 Гц), 149.45

цветные кристаллы, т. пл. 178-179°C. ИК спектр,

д (C^ipso, 2JPC 11.6 Гц), 172.54 д [C(O)OH, 3JPC

ν, см^-1: 1726 с (COOH). Спектр ЯМР ¹H (D₂O),

20.3 Гц]. Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P 24.12 м. д.

δ, м. д.: 3.19 д. д (1H, CHCH₂, H_A, J 15.3, 14.9 Гц),

Найдено, %: C 68.12; H 4.59; Cl 17.98; P 6.21.

3.35 д. д (1H, CHCH₂, H_B, J 15.3, 10.4 Гц), 5.37 д.

C₂₇H₂₂Cl₂O₂P. Вычислено, %: C 67.51; H 4.62; Cl

д (1H, CH, H_С, J 10.4, 4.9 Гц), 7.35 т [1H, C(NO₂)

17.76; P 6.45.

CHCH, J 8.8 Гц], 7.37 д [1H, C(NO₂)CHCH, J

[2-Карбокси-1-(2-карбоксифенил)этил]три-

8.7 Гц], 7.61 с [1H, C(CH)CHC(NO₂)], 7.52-7.74

фенилфосфония хлорид (1д). Выход 79%, бес-

м (15H, PhP), 8.09 д [1H, C(CH)CHCH, J 7.5 Гц].

цветные кристаллы, т. пл. 140-143°C. ИК спектр,

Спектр ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 35.02 (PCHCH₂),

ν, см^-1: 1755 с (COOH). Спектр ЯМР ¹H (D₂O),

38.07 д (PCHCH₂,¹J_PC 49.5 Гц), 115.41 д (C^ipso, ¹J_PC

δ, м. д.: 2.81 д. д (1H, CHCH₂, H_A, J 16.8, 4.2 Гц),

84.9 Гц), 124.65 д (C^p, ⁵J_PC 57.8 Гц), 130.10 д (C^m,

3.10 д. д (1H, CHCH₂, H_B, J 16.8, 12.6 Гц), 5.90 д.

⁴J_PC 12.6 Гц), 132.98 д (C^o, ³J_PC 5.2 Гц), 134.44 д

д (1H, CH, H_С, J 12.6, 4.2 Гц), 7.40-7.59 м (15H,

(C^o, ²J_PC 9.5 Гц), 135.52 д (C^m, ³J_PC 2.4 Гц), 136.77

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

КАРБОКСИЛАТНЫЕ ФОСФАБЕТАИНЫ

1075

д (C^p, ⁴J_PC 5.2 Гц), 147.78 д (C^ipso, ²J_PC 68.5 Гц),

кислоты в 5 мл ацетонитрила прибавляли раствор

172.74 д [C(O)OH, ³J_PC 19.5 Гц]. Спектр ЯМР ³¹Р

0.17 г (0.0020 моль) метакриловой кислоты. Реак-

(D₂О): δ_P 25.62 м. д. Найдено, %: C 57.41; H 5.12;

ционную смесь выдерживали в течение недели при

Cl 9.86; N 3.01; P 7.75. C₁₉H₂₁ClNO₄P. Вычислено,

комнатной температуре. Растворитель отгоняли в

%: C 57.95; H 5.37; Cl 9.00; N 3.56; P 7.86.

вакууме. Осадок промывали диэтиловым эфиром,

[2-Карбокси-1-(3,4,5-триметоксифенил)этил]-

сушили на воронке Шотта. Выход 0.45 г (67.16%),

трифенилфосфония хлорид (1з). Выход 64%, бес-

бесцветные кристаллы, т. пл. 78-79°C. ИК спектр,

цветные кристаллы, т. пл. 129-130°C. ИК спектр,

ν, см^-1:

1620 (COO^-),

1680 (COOH). Спектр

ν, см^-1: 1706 с (COOH). Спектр ЯМР ¹H (D₂O), δ,

ЯМР ¹³С (D₂O) δ_C, м. д: 17.48 д (PCH₂CH₂, ¹J_РС

м. д.: 3.40 д. д (1H, CHCH₂, H_A, J 14.5, 4.2 Гц), 3.82

52.9 Гц), 19.66 д (J 13.6 Гц), 24.46 д (PCH, ¹J_РС51 Гц),

с [3H, C(OCH₃)COCH₃], 3.92 д (6H, CHCOCH₃, J

19.66 д (CH₃, ²J_PC9.0 Гц), 27.25 д (CH₂COOH),²J_РС

2.9 Гц), 4.33 д. д (1H, CHCH₂, H_B, J 14.5 10.3 Гц),

3.0 Гц), 35.64 (CH₂COO-), 172.80 д [С(О)О,³J_PC

5.50 д. д (1H, CHCH₂, H_C, J 10.3, 4.2 Гц), 6.8 c [2H,

3.75 Гц], 179.32 д (СОOH,³J_PC 3.7 Гц), 175.70 д

P(Ph₃)CHCHCH)], 7.98-7.44 м (15H, PhP).Спектр

(СОO-,³J_PC 13.9 Гц), 116.96 (¹J_РС84.2 Гц), 129.93

ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 36.80 (PCHCH₂), 40.33

д. д (²J_PC12.4, 4.0 Гц), 133.05 д (³J_PC 9.7 Гц), 135.05.

д (PCHCH₂,¹J_PC 47.5 Гц), 56.10 д (OCH₃, ⁵J_PC

Спектр ЯМР ³¹P (D₂O): δ_P 25.77 м. д. Найдено, %:

15.2 Гц), 60.95 д (OCH₃, ⁶J_PC 9.9 Гц), 116.49 д (C^ipso,

С 69.48; Н 5.19; Р 7.76. C₁₉H₂₁O₄Р. Вычислено, %:

¹J_PC 62.8), 125.15 д (C^p, ⁵J_PC 5.6 Гц), 130.52 д (C^m,

С 69.70; Н 5.13; Р 7.89.

⁴J_PC 12.3 Гц), 132.15 д (C^o, ³J_PC 6.6 Гц), 134.55 д (C^o,

3-[(2-Карбоксипропил)дифенилфосфоний]-

²J_PC 9.2 Гц), 135.51 д (C^m, ³J_PC 2.3 Гц), 138.50 д (C^p,

пропаноат (2б). К раствору 0.5 г (0.0019 моль)

⁴J_PC 3.6 Гц), 146.46 д (C^ipso, ²J_PC 11.3 Гц), 170.38 д

3-(дифенилфосфино)пропионовой кислоты в

[C(O)OH, ³J_PC 18.7 Гц]. Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P

5 мл ацетонитрила прибавляли раствор 0.17 г

26.26 м. д. Найдено, %: C 67.15; H 5.79; Cl 6.58; P

(0.0016 моль) кротоновой кислоты в 3 мл ацето-

5.65. C₃₀H₃₀ClO₅P. Вычислено, %: C 67.10; H 5.63;

нитрила. Реакционную смесь выдерживали при

Cl 6.6; P 5.76.

комнатной температуре в течение недели, после

[2-Карбокси-1-(4-гидрокси-3,5-диметокси-

чего отфильтровывали кристаллы, промывали

фенил)этил]трифенилфосфония хлорид

(1и).

их на воронке Шотта диэтиловым эфиром и су-

Выход 64%, бесцветные кристаллы, т. пл. 198-

шили в вакууме. Выход 0.496 г (74.03%), бес-

199°C. ИК спектр, ν, см^-1: 1738 с (COOH). Спектр

цветные кристаллы, т. пл. 174-176°C. ИК спектр,

ЯМР ¹H (D₂O), δ, м. д.: 1.35 д [18H, 2C(CH₃)₃, J

ν, см^-1: 1630 с (COO^-), 1710 с (COOH). Спектр

99.5 Гц], 3.52 д. д (1H, CHCH₂, H_A, J 26.7, 16.8 Гц),

ЯМР ¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 12.5 д (СНСН₃, ²J_PC

4.07 д. д (1H, CHCH₂, H_B, J 26.7, 9.9 Гц), 5.38 д. д

2.0 Гц), 15.96 д (РСН2,1JPC 52.0 Гц), 23.56 д

(1H, CHCH₂, H_C, J 16.8, 9.9 Гц), 7.72-7.23 м (15H,

(РСНСН₃,¹J_PC 72.0 Гц), 26.30 д (РСН2СН2,2JPC

PhP), 7.85 с {1H, C[C(CH₃)₃]CH}.Спектр ЯМР ¹³С

3.0 Гц), 27.05 д (РСНСН2,2JPC 3.0 Гц), 175.3 д

(D₂О), δ_С, м. д.: 29.87-30.23 м [C(CH₃)₃], 34.27

[С(О)О,

³J_PC

17.0 Гц],

176.42 д

[С(О)О,³J_PC

[C(CH₃)₃], 37.38 с (PCHCH₂), 40.03 д (PCHCH₂,

15.0 Гц] 114.26 д (¹J_PC84.0 Гц), 129.75 д (²J_PC

¹J_PC 46.9 Гц), 117.08 д (C^ipso, ¹J_PC 83.2 Гц), 127.66 д

12.0 Гц), 130.08 д (³J_PC 11.0 Гц), 132.93 д (⁴J_PC 3.0

(C^p, ⁵J_PC 5.8 Гц), 130.45 д (C^m, ⁴J_PC 12.2 Гц), 132.15

Гц). Спектр ЯМР ³¹P (D₂O): δ_P 35.0 м. д. Найдено,

д (C^o, ³J_PC 9.9 Гц), 134.46 д (C^o, ²J_PC 9.1 Гц), 135.36

%: С 65.43; Н 5.34; Р 8.84. C₁₉H₂₁O₄Р. Вычислено,

д (C^m, ³J_PC 2.5 Гц), 136.85 д (C^p, ⁴J_PC 2.2 Гц), 147.50

%: С 66.28; Н 6.1; Р 9.01.

д (C^ipso, 2JPC 11.2 Гц), 170.34 д [C(O)OH, 3JPC

3-{[2-Карбокси-1-(3-хлорфенил)этил]дифе-

17.9 Гц]. Спектр ЯМР ³¹Р (D₂О): δ_P 26.08 м. д.

нилфосфонио}пропаноат (2в). К раствору 0.5 г

Найдено, %: C 68.11; H 7.79; Cl 7.58; P 6.65.

(0.0019 моль) 3-(дифенилфосфино)пропионовой

C₂₇H₃₇ClO₃P. Вычислено, %: C 68.13; H 7.83; Cl

кислоты в 5 мл ацетонитрила прибавляли раствор

7.45; P 6.51.

0.35 г (0.0019 моль) 3-хлоркоричной кислоты в

3-[(1-Карбоксипропан-2-ил)дифенил-

5 мл ацетонитрила. Реакционную смесь выдер-

фосфонио]пропаноат

(2a). К раствору

0.5 г

живали при комнатной температуре в течение не-

(0.0019 моль) 3-(дифенилфосфино)пропионовой

дели. Растворитель отгоняли в вакууме. Осадок

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1076

РОМАНОВ и др.

промывали диэтиловым эфиром, сушили на во-

[2-Карбокси-1-(3-нитрофенил)этил[(2-кар-

ронке Шотта. Выход 0.74 г (87.05%), бесцветные

боксиэтил)дифенилфосфонийхлорид (4е). Вы-

кристаллы, т. пл. 156-158°C. ИК спектр, ν, см^-1:

ход 81%, бесцветные кристаллы, т. пл. 222-224°С.

1620 с (COO^-), 1720 с (COOH). Спектр ЯМР ¹³С

ИК спектр, ν, см^-1: 1710 с (COOH). Спектр ЯМР

(D₂О), δ_С, м. д.: 16.30 д (¹J_PC58.0 Гц), 36.70 д (¹J_PC

¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 15.96 д (РСН₂,¹J_CР54.5 Гц),

70.0 Гц), 27.10 д (²J_PC3.0 Гц), 34.80 д (²J_PC53.0 Гц),

36.21 д (СН,¹J_CР47.6 Гц), 26.07 (РСН₂СН₂), 33.21

174.70 (³J_PC 18.0 Гц),175.00 (³J_PC 18.0 Гц), 116.40

(РСНСН₂), 173.76 д (СООH, ³J_CР 13.5 Гц), 172.64 д

(¹J_PC85.0 Гц), 135.50 (²J_PC15.0 Гц), 133.30 (³J_PC

(СООH,³J_CР 18.1 Гц), 113.34 д (¹J_CР80.6 Гц), 130.49

10.0 Гц), 135.70 (⁴J_PC 3.0 Гц), 138.80 (²J_PC89.0 Гц),

д (²J_CР12.7 Гц), 133.93 д (³J_CР 9.3 Гц), 135.88 д

129.40 (³J_PC 15.0 Гц), 130.50 (³J_PC 10.0 Гц), 130.70

(4JCР 2.3 Гц), 124.47, 124.02 д (J 4.6 Гц), 132.49 д

(⁴J_PC3.0 Гц), 134.60

(⁴J_PC 3.0 Гц), 129.00

(⁵J_PC

(J 5.1 Гц), 134.40 д (J 8.9 Гц), 136.17 д (J 1.1 Гц),

2.0 Гц). Спектр ЯМР ³¹P (D₂O): δ_P 30.3 м. д. Най-

148.01 д (J 1.8 Гц). Спектр ЯМР ³¹P (D₂O): δ_P 32.0

дено, %: С 64.50; Н 4.54; Р 6.56. Вычислено, %: С

м. д. Найдено, %: С 58.64; Н 4.57; Р 6.29; Cl 7.44.

65.38; Н 4.99; Р 7.03.

C₂₄H₂₃O₆РNCl. Вычислено, %: С 59.02; Н 4.71; Р

Дикарбоксилатные фосфабетаины 2г-ж рас-

6.35; N 2.87; Cl 7.27.

творяли в избытке 1 М. раствора соляной кислоты

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

НСl. Растворитель отгоняли в вакууме. Бесцвет-

ные кристаллы промывали диэтиловым эфиром и

Романов Семён Романович, ORCID: http://orcid.

сушили на воронке Шотта.

org/0000-0002-9270-8932

3-{[2-Карбокси-1-(тиен-2-ил)этил]дифенил-

Бахтиярова Юлия Валерьевна, ORCID: http://

фосфонио}пропаноат (4г). Выход 88.75%, бес-

orcid.org/0000-0002-1865-274X

цветные кристаллы, т. пл. 195-197°C. ИК спектр,

Морозов Максим Вячеславович, ORCID: http://

ν, см^-1: 1680 с (COOH). Спектр ЯМР ¹³С (D₂О),

orcid.org/0000-0002-6686-2725

δ_С, м. д.: 16.5 д (¹J_PC60.0 Гц), 46.0 д (¹J_PC75.0 Гц),

Каратаева Фарида Хайдаровна, ORCID: http://

25.3 д (²J_PC3.0 Гц), 31.7 д (²J_PC53.0 Гц), 176.1 д

orcid.org/0000-0003-1788-8061

(³J_PC 20.0 Гц), 177.0 д (³J_PC 20.0 Гц), 116.7 д (¹J_PC

Клочков Владимир Васильевич, ORCID: http://

80.0 Гц), 130.1 д (2JPC 15.0 Гц), 129.7 д (3JPC

orcid.org/0000-0001-5283-5710

10.0 Гц), 135.3 д (⁴J_PC 2.0 Гц), 138.6 д (²J_PC15.0 Гц),

124.3 д (³J_PC 20.0 Гц), 123.9 д (⁴J_PC 3.0 Гц), 125.0 д

Галкина Ирина Васильевна, ORCID: http://

(⁴J_PC 3.0 Гц). Спектр ЯМР ³¹P (D₂O): δ_P 32.4 м. д.

orcid.org/0000-0002-7899-555X

Найдено, %: С 63.96; Н 5.09; Р 7.52. Вычислено, %:

Галкин Владимир Иванович, ORCID: http://

С 64.88; Н 4.87; Р 7.58.

orcid.org/0000-0003-1035-3427

3-{[2-Карбокси-1-(3,4,5-триметоксифенил)-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

этил]дифенилфосфонио}пропаноат (4д). Выход

82.75%, бесцветные кристаллы, т. пл. 174-176°C.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

ИК спектр, ν, см^-1: 1710 с (COOH). Спектр ЯМР

интересов.

¹³С (D₂О), δ_С, м. д.: 17.00 д (¹J_PC61.0 Гц), 36.70 д

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(¹J_PC68.0 Гц), 27.30 д (²J_PC 3.0 Гц), 34.80 д (²J_PC

1. Cooney C.A., Dave A.A., Wolff G.L. // J. Nutr. 2002.

50.0 Гц), 174.80 д (³J_PC 20.0 Гц), 175.70 д (³J_PC

Vol. 132. N. 8. P. 2393S. doi 10.1093/jn/132.8.2393s

18.0 Гц), 117.00 д (¹J_PC80.0 Гц), 135.50 д (²J_PC

2. Waterland R.A., Jirtle R.L. // Mol. Cell. Biol. 2003.

10.0 Гц), 133.00 д (³J_PC 10.0 Гц), 136.00 д (⁴J_PC

Vol. 23. N. 15. P. 5293. doi 10.1128/mcb.23.15.5293-

2.0 Гц), 130.00 д (²J_PC 35.0 Гц), 103.90 д (³J_PC

5300.2003

15.0 Гц), 153.20 д (⁴J_PC 10.0 Гц), 138.30 д (⁵J_PC

3. Irfan M., Idris A. // Mater. Sci. Eng. 2015. Vol. 56.

7.0 Гц), 58.20 д (⁶J_PC3.0 Гц), 61.30 д (⁷J_PC 2.0 Гц).

P. 574. doi 10.1016/j.msec.2015.06.035

Спектр ЯМР ³¹P (D₂O): δ_P 29.0 м. д. Найдено, %:

4. Mollahosseini A., Abdelrasoulab A., Shoker A. //

С 64.45; Н 5.45; Р 5.98. Вычислено, %: С 65.32; Н

Mater. Today Chem. 2020. Vol. 15. P. 1. doi 10.1016/j.

5.85; Р 6.25.

mtchem.2019.100227

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

КАРБОКСИЛАТНЫЕ ФОСФАБЕТАИНЫ

1077

He M., Gao K., Zhou L., Jiao Z., Wu M., Cao J., You X.,

Vol. 20. P. 286. doi 10.2174/18715206196661910141

Cai Z., Su Y., Jiang Z. // Acta Biomater. 2016. Vol. 40.

53554

P. 142. doi 10.1016/j.actbio.2016.03.038

14. Galkina I.V., Bakhtiyarova Yu.V., Shulaeva M.P.,

Galkina I., Tufatullin A., Krivolapov D., Bakhtiyarova Y.,

Pozdeev O.K., Egorova S.N., Cherkasov R.A.,

Chubukaeva D., Stakheev V., Galkin V., Cherkasov R.,

Galkin V.I. // J. Chem. 2013. Vol. 2013. P. 1. doi

Büchnerc B., Kataeva O. // CrystEngComm. 2014.

10.1155/2013/302937

Vol. 16. P. 9010. doi 10.1039/c4ce01361a

15. Бахтиярова Ю.В., Миннуллин Р.Р., Галкина И.В.,

Galkina I., Romanov S., Gerasimov A., Bakhtiyaro-

Черкасов Р.А., Галкин В.И. // ЖОХ. 2015. Т. 85.

va Yu., Galkin V. // J. Organomet. Chem. 2020. Vol. 910.

Вып. 9. С. 1453; Bakhtiyarova Yu.V., Minnullin R.R.,

P. 121131. doi 10.1016/j.jorganchem.2020.121131

Galkina I.V., Cherkasov R.A., Galkin V.I. // Russ. J.

Xu D., Wei H., Zhen Y., Gao Y., Li R., Li X., He Y.,

Gen. Chem. 2015. Vol. 85 N 9. P. 2037. doi 10.1134/

Zhang Z., Xie W. // Org. Chem. Front. 2019. Vol. 6.

S1070363215090042

P. 1681. doi 10.1039/C9QO00304E

Il’in A.V., Gubaev A.F., Islamov D.R. Islamov K.R.,

16. Бахтиярова Ю.В., Аксунова А.Ф., Миннуллин Р.Р.,

Galkin V.I. // Chem. Heterocycl. Compd. 2020. Vol. 57.

Галкина И.В., Галкин В.И. // Изв. АН. Сер. хим.

P. 175. doi 10.1007/s10593-021-02890-x

2016. Т. 5. С. 1308; Bakhtiyarova Y.V., Aksunova A.F.,

10.

Il’in A., Gubaev A., Antonova A., Khannanov A., Gal-

Minnullin R.R., Galkina I.V., Galkin V.I. // Russ. Chem.

kin V. // Synth. Commun. 2020. Vol. 50. N 21. P. 3287.

Bull. 2016. V. 65. P. 1308. doi 10.1007/s11172-016-

doi 10.1080/00397911.2020.1799015

1453-5

11.

Tian P., Xiao H., Wang L., Yu Y., Huang Y. //

17. Bakhtiyarova Yu. V., Minnullin R.R., Morozov M.V.,

Tetrahedron Lett. 2019. Vol. 60. P. 1015. doi 10.1016/j.

Bakhtiyarov D.I., Islamov D.R., Dobrynin A.B., Katae-

tetlet.2019.03.015

va O.N., Cherkasov R.A., Galkina I.V., Galkin V.I. //

12.

Nedopekina D.A., Gubaidullin R.R., Odinokov V.N.,

Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 2016.

Maximchik P.V., Zhivotovsky B., Bel’skii Y.P., Khaza-

Vol. 191. P. 1633. doi 10.1080/10426507.2016.1223660

nov V.A., Manuylova A.V., Gogvadze V., Spivak A.Yu. //

18. Romanov S., Aksunova A., Bakhtiyarova Y., Shulae-

MedChemComm. 2017. Vol. 8. N 10. P. 1934. doi

10.1039/c7md00248c

va M., Pozdeev O., Egorova S., Galkina I,. Galkin V. //

13.

Tsepaeva O.V., Nemtarev A.V., Salikhova T.I., Abdul-

J. Organomet. Chem. 2020. Vol. 910. P. 121130. doi

lin T.I., Grigor’eva L.R., Khozyainova S.A., Miro-

10.1016/j.jorganchem.2020.121130

nov V.F. // Anti-Cancer Agents Med. Chem. 2020.

19. Karplus M. // J. Chem. Phys. 1960. Vol. 33. P. 1842.

Carboxylate Phosphabetains Containing Optically Active

Carbon Atom: Synthesis and NMR Spectroscopy Data

S. R. Romanov*, Yu. V. Bakhtiyarova, M. V. Morozov, F. Kh. Karataeva,

V. V. Klochkov, I. V. Galkina, and V. I. Galkin

Kazan (Volga Region) Federal University, Kazan, 420008 Russia

*e-mail: Semyonromanov@yandex.ru

Received May 16, 2021; revised June 8, 2021; accepted June 10, 2021

The nucleophilic addition reactions of tertiary phosphines and unsaturated carboxylic acids lead to the formation

of mono- and dicarboxylate phosphabetaines, containing asymmetric carbon atom. For all substances diastereo-

topic geminal protons of methylene groups were identified by 1D and 2D NMR spectroscopy.

Keywords: carboxylate phosphabetaine, tertiary phosphine, unsaturated carboxylic acid, phosphonium salt,

diastereotopic protons

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021