ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 7, с. 1100-1107

УДК 547.1^’1;54.386;539.26;546.151;546.492;546.87

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

СУРЬМЫ [(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]I

И [(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO

И. Ю. Багрянская^b, Н. В. Первухина^с

^a Благовещенский государственный педагогический университет, ул. Ленина 104, Благовещенск, 675000 Россия

^b Новосибирский институт органической химии имени Н. Н. Ворожцова Сибирского отделения

Российской академии наук, Новосибирск, 630090 Россия

^c Институт неорганической химии имени А. В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук,

Новосибирск, 630090 Россия

*e-mail: bgpu.chim.egorova@mail.ru

Поступило в Редакцию 26 апреля 2021 г.

После доработки 25 мая 2021 г.

Принято к печати 27 мая 2021 г.

Впервые установлено, что алкилирование трис(4-N,N-диметиламинофенил)стибина метилиодидом

приводит к образованию иодида трис(4-N,N-диметиламинофенил)метилстибония. Данный комплекс

разлагается в горячей воде до трис(4-N,N-диметиламинофенил)стибина. Взаимодействием [(4-N,N-

Me₂C₆H₄)₃MeSb]I с HgI₂ в ДМСО получен комплекс [(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO, в котором

значительное искажение тетраэдрической координации катиона обусловлено дополнительным взаимо-

действием атома кислорода молекулы ДМСО с атомом сурьмы.

Ключевые слова: трис(4-N,N-диметиламинофенил)стибин, метилиодид, иодид ртути(II), рентгено-

структурный анализ, спектроскопия ЯМР

DOI: 10.31857/S0044460X21070143

Галогениды тетраорганилстибония общей фор-

ния [ArAlk₃Sb]Hlg, содержащих арильный и ал-

мулы R₄SbHlg, среди которых наиболее изучен-

кильные заместители при атоме сурьмы, является

ными являются фенильные производные пятива-

взаимодействие ArAlk₂Sb с галогеналканами [9].

лентной сурьмы, находят применение в различных

Однако долгое время не удавалось присоединить

областях аналитической химии и обладают боль-

галоидные алкилы к соединениям сурьмы(III) c

шим синтетическим потенциалом, в частности га-

двумя или тремя ароматическими заместителями

логениды тетраалкилстибония взаимодействуют

[3, 8]. Поэтому для синтеза стибониевых соедине-

с альдегидами, образуя продукты присоединения,

ний [Аr₃МеSb]Х (Аr = Ph, Tol, Mes, (3,4-Me)₂C₆H₃,

гидролиз которых дает соответствующие спирты

(2,4-Me)₂C₆H₃, Х = BF₄) в качестве алкилирующе-

[1-7]. Вследствие этого представляет интерес из-

го агента применяют борфториды триметилоксо-

учение синтеза и строения соединений данного

ния [10-12].

типа.

Впервые присоединение галоидных алкилов

Реакция пентаарилсурьмы с галогеноводо-

к триарилстибину было установлено в реакциях

родной кислотой - основной способ получения

с участием (2,6-(MeO)₂C₆H₃)₃Sb. Для доказатель-

галогенидов тетраарилстибония [3, 8]. Одним из

ства строения галогенидов тетраорганилстибония

методов синтеза галогенидов тетраорганилстибо-

[Аr₃RSb]Hlg [Аr = 2,6-(MeO)₂C₆H₃; R = Me, Et,

1100

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ

1101

Схема 1.

CH₃I, CHCl₃

H₂O, t

HgI₂, DMSO

[Hg₂I₆]·2DMSO

n-Bu, СН₂СН=СН₂; Hlg = Cl, Br, I] авторы приво-

метилом, является атом азота аминогруппы, ос-

дят данные элементного анализа и спектроскопии

новность которого, вследствие р-π-сопряжения

ЯМР [13]. Нами исследовано алкилирование три-

его неподеленной электронной пары с π-электро-

с(2,6-диметоксифенилстибина) этиловым эфиром

нами бензольного кольца, уменьшается. Известно,

иодуксусной кислоты и 1,4-дииодбутаном. Строе-

что нуклеофильность атомов в ряду N-P-As-Sb-

ние соединений [Ar₃RSb]n+I_–, Ar = 2,6-(MeO)₂C₆H₃;

Bi снижается и метилиодид как мягкий реагент в

n = 1, R = Me, (CH₂)₄I, CH₂C(O)OEt; n = 2, R =

нуклеофильных реакциях, предпочитает мягкие

(CH₂)₄SbAr₃

[Ar₃SbCH₂C(O)OEt]₂[Hg₂I₆],

нуклеофилы [8, 15]. Можно ожидать, что алкили-

[Ar₃MeSb]₂[HgI₄]∙DMSO подтверждено методами

рование молекулы трис(4-N,N-диметиламинофе-

РСА и спектроскопии ЯМР [14].

нил)стибина, имеющего два конкурирующих ну-

Таким образом, к настоящему времени возмож-

клеофила (атомы азота и сурьмы), метилиодидом

ность алкилирования триарилстибина галоидны-

будет протекать по атому сурьмы с образованием

ми алкилами и этилиодацетатом показана лишь

иодида трис(4-N,N-диметиламинофенил)метил-

на примере [2,6-(MeO)₂C₆H₃]₃Sb [13, 14]. В связи

стибония.

с этим, изучение взаимодействия галоидных ал-

Алкилирование трис(4-N,N-диметиламинофе-

килов с другими полностью замещенными аро-

нил)стибина метилиодидом проводили в хлоро-

матическими соединениями сурьмы(III) и уста-

форме при комнатной температуре. Установлено,

новление строения полученных алкиларильных

что независимо от мольного соотношения реаген-

стибониевых соединений является актуальной за-

тов (от 1:1 до 1:10) и времени проведения экспери-

дачей.

мента (24-120 ч) алкилирование протекает по ато-

Цель данной работы заключается в исследова-

му сурьмы с образованием бесцветных кристаллов

нии алкилирования трис(4-N,N-диметиламинофе-

комплекса [(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]I 1 (схема 1).

нил)стибина метилиодидом, направленном синтезе

Для установления пространственного строения

комплексов с трис(4-N,N-диметиламинофенил)-

соединения 1 медленной кристаллизацией из хло-

метилстибониевым катионом, изучении их строе-

ния и свойств.

роформа были получены монокристаллы, пригод-

ные для рентгеноструктурного анализа. Отметим,

Трифенилстибин не вступает в реакцию с гало-

что производные тетраорганилстибония, содер-

идными алкилами [3]. Присутствие в фенильных

жащие заместитель 4-N,N-Me₂C₆H₄, структурно

заместителях, в целом, сильных электронодо-

не охарактеризованы. По данным РСА, комплекс

норных N(Me)₂-групп, предполагает увеличение

1 состоит из ионов I^- и [(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]⁺.

основности (соответственно нуклеофильности)

молекулы трис(4-N,N-диметиламинофенил)сти-

Атом сурьмы в катионе имеет искаженную тетраэ-

бина по сравнению с трифенилстибином, и, как

дрическую координацию. Величины углов СSbC

следствие, возможности алкилирования по атому

находятся в интервале 106.0(1)-114.6(1)° (рис. 1).

сурьмы. Другим нуклеофильным центром моле-

Основные кристаллографические характеристи-

кулы трис(4-N,N-диметиламинофенил)стибина,

ки, данные эксперимента и параметры уточнения

способным подвергаться электрофильной атаке

структуры приведены в табл. 1.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1102

ЕГОРОВА и др.

Таблица 1. Кристаллографические характеристики соединений 1 и 2, данные эксперимента и параметры уточнения

структур

Параметр

Формула

C₂₅H₃₃IN₃Sb

C₅₄H₇₈Hg₂I₆N₆O₂S₂Sb₂

624.19

2313.42

Температура, K

296(2)

120(2)

Сингония

Триклинная

—

Пространственная группа

a, Å

9.1698(3)

10.3319(6)

b, Å

10.9934(4)

12.4940(7)

c, Å

14.3748(5)

14.1746(8)

α, град

71.618(2)

84.2800(10)

β, град

79.193(2)

73.0820(10)

γ, град

84.026(2)

82.8230(10)

V, Å³

1349.19(8)

1732.98(17)

d_выч, г/cм³

1.536

2.217

μ(MoK_α), мм^-1

2.182

7.959

F(000)

616

1072

Размеры кристалла, мм

0.60 × 0.20 × 0.15

0.21 × 0.18 × 0.16

Диапазон сбора данных по θ, град

2.51-30.06

2.071-33.715

Число измеренных рефлексов

49040

26246

Число независимых рефлексов

7901 (R_int 0.0299)

12568 (R_int 0.0413)

Пропускание, min/mаx

0.354/0.736

0.273/0.375

GOOF по F²

1.097

0.954

R-Факторы по I > 2σ(I)

R₁0.0296, wR₂0.0790

R₁0.0402, wR₂ 0.0570

R-Факторы по всем отражениям

R₁ 0.0385, wR₂ 0.0844

R₁0.0734, wR₂ 0.0659

Остаточная электронная плотность, max/min, е/Å³

1.069/-1.219

1.052/-1.200

Галогениды тетрафенилстибония устойчивы

при хранении, нелетучи, хорошо растворимы в

воде, поэтому могут быть очищены перекристал-

лизацией из водного раствора. В то же время га-

логениды тетраалкилстибония гигроскопичны, в

горячих водных растворах разлагаются с выделе-

нием галоидного алкила и триалкилстибина [3].

Поскольку в комплексе 1 присутствуют арильные

и метильный заместители при атоме сурьмы, пред-

ставляет интерес изучение его стабильности и воз-

можности разложения до триарилстибина.

Нагревание при 80°C водного раствора сое-

динения 1 приводит к образованию нераствори-

мого продукта, строение которого установлено

методом спектроскопии ЯМР, согласуется с дан-

ными элементного анализа, ИК спектроскопии и

соответствует трис(4-N,N-диметиламинофенил)-

Рис. 1. Общий вид катиона и аниона соединения 1

(CCDC 2067967).

стибину. По данным ЯМР ¹Н, в спектре получен-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ

1103

Рис. 2. Общий вид аниона и катиона, координированного с молекулой ДМСО, соединения 2 (CCDC 2059337).

ного соединения имеются сигналы восемнадцати

связей метильной группы, связанной с атомом

метильных протонов в области 2.80 м. д., шести

азота, при 2798, 1433 см^-1. Полосу при 1594 см^-1

ароматических протонов в области 6.67 м. д. и

можно отнести к валентным колебаниям аромати-

шести ароматических протонов в области 7.21 м.

ческих связей С-С. В ИК спектре комплекса 2 на-

д. Спектры ЯМР ¹³С содержат сигналы в области

блюдается полоса валентных колебаний ν(SO) при

113.6, 135.8, 137.1, 153.9 м. д., соответствующие

1016 см^-1, смещение которой в длиноволновую

химическим сдвигам ядер углерода в бензольном

область спектра по сравнению со свободной мо-

кольце, и сигнал атомов углерода метильных фраг-

лекулой ДМСО, свидетельствует о координации

ментов в области 39.1 м. д. Полученный результат

ДМСО через атом кислорода [20]. Данные ИК

свидетельствует о разложении стибониевой соли

спектроскопии согласуются с результатами РСА.

с образованием трис(4-N,N-диметиламинофенил)

В кристалле соединения 2 присутствует до-

стибина (схема 1).

полнительная координация Sb···O^1S

(2.831 Å)

Галогениды органилсурьмы(III, V), взаимо-

между атомами сурьмы стибониевого катиона и

действуя с галогенидами тяжелых металлов (Hg,

кислорода сольватной молекулы ДМСО (сумма

Cd, Bi), образуют комплексные соединения, в

ван-дер-ваальсовых радиусов 3.58 Å [21]), обу-

которых выступают лигандом или стибониевым

словливающая конфигурацию стибониевого кати-

катионом [14, 16, 17]. Изучено взаимодействие

она как промежуточную между тетраэдрической и

комплекса 1 с иодидом ртути(II) (1:1 мольн.)

тригонально-бипирамидальной (рис. 2, 3). В псев-

в ДМСО (схема 1). Продукт реакции [(4-N,N-

доаксиальной плоскости располагаются атомы O^1S

Me₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO 2 представляет

молекулы ДМСО и С² одного из арильных заме-

собой кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне,

стителей (угол C²Sb¹O^1S равен 171.97°). Псевдоэк-

хлороформе, ДМСО. Полосы поглощения в ИК

ваториальные положения занимают атомы C¹, C¹¹,

спектрах соединений 1, 2 относили в соответcтвии

C²⁰ метильного и двух арильных заместителей;

с данными работ [18, 19]. В ИК спектрах соеди-

величины углов C_eqSbС_eq составляют 107.21(15)-

нений 1, 2 имеются полосы поглощения в области

119.50(17)°,

С_axSbС_eq

101.92(16)-103.09(16)°

валентных и деформационных колебаний С-Н

(рис. 2, 3).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1104

ЕГОРОВА и др.

Риc. 3. Фрагмент кристаллической упаковки соединения 2 (CCDC 2059337). Пунктирной линией обозначены межмолеку-

лярные контакты между катионом и сольватной молекулой ДМСО.

Длина связи Sb-C_Ме составляет 2.097(3) (1),

1.373(5)-1.381(5) Å (2) по сравнению с расстояни-

2.104(4) Å (2), расстояния Sb-C_Ar находятся в ин-

ем N-C_Ме 1.420(6)-1.454(4) (1), 1.445(6)-1.458(6) Å

тервале

2.078(2)-2.087(3)

(1),

2.087(4)-2.091(4)

(2) (сумма ковалентных радиусов 1.47 Å).

Å (2) (сумма ковалентных радиусов атомов Sb и

Центросимметричные биядерные анионы

C_sp3, C_sp2 2.15, 2.12 Å) [22]. В тригонально-бипи-

[Hg₂I₆]^2- представлены в виде сочлененных по ре-

рамидальной молекуле иодида тетрафенилстибо-

бру тетраэдров; углы IHgI составляют 94.128(10)-

ния связи Sb-C_Ph длиннее и составляют: Sb-C_ax

123.833(12)°. Цикл Hg₂I₂ плоский, торсионный

2.141(3) Å, Sb-C_eq 2.103(3)-2.117(3) Å, а расстоя-

угол I³Hg¹I^3аHg^1а равен 0.00(1)°. Концевые ато-

ние Sb-I 3.341(1) Å [23]. Сокращение расстояний

мы иода связаны с атомами ртути более прочно

Sb-C_Ar в соединении 1 связано с присутствием в

[расстояния 2.7063(4), 2.7118(4) Å] по сравне-

фенильном заместителе аминогруппы, атом азота

нию с двухкоординированными мостиковыми

которой может участвовать в p-π-d-сопряжении.

атомами иода [Hg-I-μ₂ 2.8691(4), 3.0011(4) Å].

В комплексах 1, 2 атомы азота аминогрупп

Данные величины сравнимы с параметрами ани-

имеют sp²-гибридизацию [углы CNC составляют

она [Hg₂I₆]^2- комплексов, содержащих катионы

116.7(4)-121.7(3)° (1), 116.9(4)-120.9(4)° (2)]. За-

{[(2,6-MeO)₂C₆H₃]₃SbCH₂C(O)OEt}⁺,

[Ph₄Sb]⁺,

местители при всех атомах азота образуют пло-

[p-Tol₄Sb]⁺, где данные расстояния варьируются в

скости; максимальный выход атома азота из соот-

интервалах 2.6874(4)-2.7222(3) Å для терминаль-

ветствующих среднеквадратичных плоскостей не

превышает 0.02 Å. Сопряжение свободной элек-

ных и 2.8250(4)-3.0748(5) Å для мостиковых ато-

тронной пары атома азота с ароматическим коль-

мов иода [14]. Плоскости Hg¹I³Hg^1аI^3а и I¹I²I^1аI^2а

цом приводит к уменьшению длин связей N-C_Ar,

практически перпендикулярны, угол между ними

находящихся в интервале 1.359(4)-1.374(6) (1),

составляет 86.31°.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ

1105

Атомы иода участвуют в формировании струк-

атомов водорода (кроме водорода метильной груп-

туры кристалла 1 посредством образования сла-

пы при атоме С¹ в комплексе 2) рассчитаны гео-

бых контактов I···H-С_Ar (2.985 Å), I···H-С_Ме-Sb

метрически и уточнены в модели наездника (па-

(2.991 Å). Потенциальные координирующие цен-

раметры атомов водорода рассчитывали в каждом

тры - атомы азота аминогрупп - участвуют в

цикле уточнения по координатам соответствую-

слабых межмолекулярных взаимодействиях с

щих атомов углерода). Атомы водорода метильной

молекулой ДМСО (N···Н-С_Ме 2.628 Å) 2. Сумма

группы при атоме С¹ 2 выявлены из разностного

ван-дер-ваальсовых радиусов атомов иода (азота)

Фурье-синтеза электронной плотности. Макси-

и водорода 3.08 (2.65) Å [21].

мальная величина пика остаточной электронной

Таким образом, предложен метод син-

плотности в окрестности атома С¹ комплекса 2 не

теза

триарилалкилстибониевых

комплек-

превышает 0.5е. Параметры РСА соединений 1, 2

сов

[(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]I,

[(4-N,N-

депонированы в Кембриджском центре кристал-

Me₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO,

основе

лографических данных (CCDC 2067967, 2059337).

которого лежит реакция алкилирования трис-

Все расчеты проведены по комплексу программ

(4-N,N-диметиламинофенил)стибина по атому

SHELX-97, SHELXL [24-26].

сурьмы. Кристаллическая структура комплек-

Иодид трис(4-N,N-диметиламинофенил)-

сов подтверждена методом РСА. В сольвате

метилстибония (1). К 4.82 г (10.00 ммоль) трис-

[(4-N,N(Me)₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO имеет

(4-N,N-диметиламинофенил)стибина [3] в 50 мл

место увеличение координационного числа атома

хлороформа при перемешивании по каплям при-

сурьмы до 5, обуславливающего конфигурацию

бавляли раствор 9.00 г (53.41 ммоль) метилио-

катиона как промежуточную между тетраэдриче-

дида в 30 мл хлороформа. Смесь выдерживали в

ской и тригонально-бипирамидальной.

темноте при комнатной температуре в закрытой

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ампуле 48 ч. Растворитель испаряли. Кристал-

лы промывали диэтиловым эфиром (3×15 мл).

Спектры ЯМР записаны на спектрометре

Выход 6.18 г (99%), т. пл. 220°С (разл.). ИК

Bruker Avance AV-300 с частотой протонного ре-

спектр, ν, см^-1 3029 (C_Ar-H), 2951 [ν_as(СH₃)], 2924

зонанса 300 МГц. Для ядра ¹³C использовалась

[ν_as(СH₃)],

2853

[ν_s(СH₃)],

2798 (NC-H),

1594

методика кросс-поляризации с подавлением ди-

(С_Ar-С_Ar), 1460 [δ(СH3)], 1433 [δ(NC-H)], 1396

поль-дипольных взаимодействий и вращением

[δ(СH₃)], 1202 (СNC), 1165 (СNC), 947 [δ(СH₃)],

под магическим углом. Длительность 90° импуль-

939 [δ(СH₃)], 549 (Sb-С). Найдено, %: С 49.21; Н

са для протонов составляла 4 мкс, время переноса

5.76; N 5.98. C₂₅H₃₃IN₃Sb. Вычислено, %: С 48.10;

поляризации - 500-3000 мс, скорость вращения -

Н 5.33; N 6.73.

5, 7, 16 кГц, диаметр образца - 4 мм, время между

импульсами - 20 с, количество накоплений 512.

Разложение иодида трис(4-N,N-диметилами-

Регистрацию сигналов водорода производили при

нофенил)метилстибония. 3.00 г соединения 1 в

помощи одноимпульсной последовательности,

30 мл воды нагревали при 80°С в течение 0.5 ч.

межимпульсная задержка составляла 3 с. Ошибка

Осадок фильтровали, последовательно промыва-

определения химического сдвига не превышала

ли водой (25 мл), диэтиловым эфиром (2×15 мл),

1 м. д. Спектры записывали при 300 K. ИК спек-

сушили и перекристаллизовывали (хлороформ-

тры соединений записаны на Фурье-спектрометре

спирт). Выход трис(4-N,N-диметиламинофенил)-

ФСМ 2202 в таблетках с KBr. Элементный анализ

стибина составляет 1.39 г (60%), т. пл. 229°C

выполнен на CHN-анализаторе Carlo Erba (модель

(т. пл. 229°C [3]). ИК спектр, ν, см^-1: 3056 (C_Ar-H),

1106).

2797 (NC-H), 1588 (С_Ar-С_Ar), 1199 [ν_s(СNC)], 1167

РСА выполнен на дифрактометре Bruker APEX

(СNC), 944 [δ(СH₃)], 519 (Sb-С). Спектр ЯМР ¹H,

II CCD (MoK_α-излучение, графитовый монохрома-

δ, м. д.: 7.21 д (6H, 2,6-H, J 9.0 Гц), 6.67 д (6H,

тор, ω-сканирование). Структуры расшифрованы

3,5-H, J 9.0 Гц), 2.80 с (18H, Me). Найдено, %: С

прямым методом и уточнены МНК в анизотропном

58.82; Н 6.69; N 9.03. C₂₄H₃₀N₃Sb. Вычислено, %:

полноматричном приближении по F². Положения

С 58.93; Н 6.82; N 9.16.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

1106

ЕГОРОВА и др.

Бис[трис(4-N,N-диметиламинофенил)метил-

Huang Y.-Z., Zhang L.-J., Chen C., Guo G.-Z. //

сурьмы]бис(μ₂-иодо)тетраиододимеркурат(II),

J. Organometal. Chem. 1991. Vol. 412. P. 47. doi

сольват с диметилсульфоксидом (2). К 0.50 г

10.1016/0022-328X(91)86040-W

(0.80 ммоль) соединения 1, растворенного в 20 мл

Zhang L.-J., Huang Y.-Z., Huang Z.-H. // Tetrahedron

ДМСО, прибавляли раствор 0.36 г (0.80 ммоль)

Lett. 1991. Vol. 32. N 45. P. 6579. doi 10.1016/0040-

иодида ртути(II) в 20 мл ДМСО. Смесь выдер-

4039(91)80226-V

живали при комнатной температуре 12 ч. Раство-

Zhang L.-J., Mo X.-S., Huang J.-L, Huang Y.-Z. //

ритель удаляли. Выход 0.81 г (87%), т. пл. 163°С.

Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. N 10. P. 1621. doi

ИК спектр, ν, см^-1: 3032 (C_Ar-H), 2952 [ν_as(СH₃)],

10.1016/0040-4039(93)85024-Q

2924 [ν_as(СH₃)], 2853 [ν_s(СH₃)], 2798 (NC-H), 1594

Rochow E.G., Hurd D.T., Lewis R.N. The Chemistry of

(С_Ar-С_Ar), 1458 [δ(СH3)], 1433 [δ(NC-H)], 1399

Organometallic compounds. New York: John Wiley &

[δ(СH₃)], 1197 (СNC), 1161 (СNC), 1016 (SO), 954

Sons, 1957. P. 344. doi 10.1002/jps.3030461026

[δ(СH₃)], 944 [δ(СH₃)], 549 (Sb-С). Найдено, %: С

26.94; Н 2.99; N 4.12. C₅₄H₇₈Hg₂I₆N₆O₂S₂Sb₂. Вы-

Brinnand M.E., Dyke W.J.C., Jones W.H., Jones W.J. // J.

числено, %: С 28.02; Н 3.40, N 3.63.

Chem. Soc. 1932. Р. 1815. doi 10.1039/JR9320001815

10.

Henry M.C., Wittig G. // J. Am. Chem. Soc. 1960.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Vol. 82. N 3. P. 563. doi 10.1021/ja01488a017

Егорова Ирина Владимировна, ORCID: http://

11.

Henning D., Kempter G., Ahrens E., Benecke K.D.,

orcid.org/0000-0001-8799-608X

Paul P. // Z. Chem. 1967. Vol. 7. N 12. P. 463. doi

Гринишак Иван Петрович, ORCID: http://orcid.

10.1002/zfch.19670071213

org/0000-0003-2547-1629

12.

Henning D., Kempter G., Worlitzer K.-D. // Z. Chem.

Багрянская Ирина Юрьевна, ORCID: http://

1969. Vol. 9. N 8. P. 306. doi 10.1002/zfch.19690090813

orcid.org/0000-0001-7760-5540

13.

Wada M., Miyake S., Hayashi S., Ohba H., Nobuki S.,

Первухина Наталья Викторовна, ORCID: http://

Hayase S., Erabi T. // J. Organometal. Chem. 1996.

orcid.org/0000-0001-6200-5657

Vol. 507. P. 53. doi 10.1016/0022-328X(95)05716-3

БЛАГОДАРНОСТЬ

14.

Егорова И.В., Жидков В.В., Гринишак И.П., Багрян-

ская И.Ю., Первухина Н.В., Ельцов И.В., Куратье-

Авторы работы выражают благодарность Цен-

ва Н.В. // ЖНХ. 2019. Т. 64. № 1. С. 15; Egorova I.V.,

тру исследования строения молекул Института

Zhidkov V.V., Grinishak I.P., Bagryanskaya I.Yu,

элементоорганических соединений им. А.Н. Нес-

Pervukhina N.V., El’tsov I.V., Kurat’eva N.V. // Russ.

меянова РАН, Химическому сервисному центру

J. Inorg. Chem. 2019. Vol. 64. N 1. P. 28. doi 10.1134/

коллективного пользования СО РАН за проведение

рентгеноструктурного анализа.

S0036023619010078

15.

Pearson R.G. // J. Chem. Educ. 1968. Vol. 45. N 9.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

P. 581. doi 10.1021/ed045p581

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

16.

Egorova I., Zhidkov V., Zubakina I., Rodionova N.,

интересов.

Eltsov I. // J. Organometal. Chem. 2020. Vol. 907.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

P. 121077. doi 10.1016/j.jorganchem.2019.121077

17.

Burt J., Levason W., Reid G. // Coord. Chem. Rev. 2014.

1. Potratz H.A., Rosen J.M. // Anal. Chem. 1949. Vol. 21.

N 10. P. 1276. doi 10.1021/ac60034a037

Vol. 260. Р. 65. doi 10.1016/j.ccr.2013.09.020

2. Willard H.H., Perkins L.R. // Anal. Chem. 1953. Vol. 25.

18.

Smith B.C. Infrared Spectral Interpretation: A Systematic

N 11. P. 1634. doi 10.1021/ac60083a016

Approach. Boca Raton: CRC Press, 1998. 288 рр.

3. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Ме-

19.

Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic

тоды элементоорганической химии. Сурьма, висмут.

and Coordination Compounds. New York: J. Wiley &

М.: Наука, 1976. С. 184.

Sons, 1986. 484 рр.

4. Huang Y.-Z., Liao Y. // J. Org. Chem. 1991. Vol. 56.

20.

Cotton F.A., Francis R., Horrocks W.D., Jr. // J. Phys.

P. 1381. doi 10.1021/jo00004a010

Chem. 1960. Vol. 64. Р. 1534. doi 10.1021/j100839a046

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ

1107

21.

Mantina M., Chamberlin A.C., Valero R., Cramer C.J.,

24. Sheldrick G.M. SHELX-97, Programs for Crystal

Truhlar D.G. // J. Phys. Chem. 2009. V. 113. P. 5806.

Structure Analysis. Göttingen University, Göttingen,

doi 10.1021/jp8111556

1997.

22.

Cordero B., Gomez V., Platero-Prats A.E., Reves M.,

Echeverria J., Cremades E., Barragan F., Alvarez S. //

25. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. 2007. Vol. 64. P. 112.

J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2008. Vol. 21. P. 2832. doi

doi 10.1107/S0108767307043930

10.1039/B801115J

26. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (С). 2015. Vol. 71.

23.

Baker L.-J., Rickard C.E.F., Taylor M.J. // J. Chem. Soc.,

Dalton Trans. 1995. Р. 2895. doi 10.1039/dt9950002895

P. 3. doi 10.1107/S2053229614024218

Synthesis and Structure of Antimony Complex Compounds

[(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]I

and [(4-N,N-Me₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO

I. V. Egorovaa,*, V. V. Zhidkov^a, I. P. Grinishak^a, N. А. Rodionova^a,

I. Y. Bagryanskaya^b, and N. V. Pervukhina^с

^a Blagoveschensk State Pedagogical University, Blagoveschensk, 675000 Russia

^b N.N. Vorozhtsov Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences,

Novosibirsk, 630090 Russia

^c A.V. Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences,

Novosibirsk, 630090 Russia

*e-mail: bgpu.chim.egorova@mail.ru

Received April 26, 2021; revised May 25, 2021; accepted May 27, 2021

For the first time tris(4-N,N-dimethylaminophenyl)methylstibonium iodide was prepared as a result of the alkyla-

tion of tris(4-N,N-dimethylaminophenyl)stibane with methyliodide. Decomposition of this complex in hot water

has led to tris(4-N,N-dimethylaminophenyl)stibane formation. [(4-N,N-(Me)₂C₆H₄)₃MeSb]₂[Hg₂I₆]·2DMSO was

obtained. A significant distortion of the tetrahedral cation coordination is caused by the additional interaction

of the oxygen atom of the DMSO molecule with the antimony atom.

Keywords: tris(4-N,N-dimethylaminophenyl)stibane, methyliodide, mercury(II) iodide, X-ray diffraction

analysis, NMR spectroscopy

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 7 2021