ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 8, с. 1151-1158

УДК 547.823;547.824; 547.415.3

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСАЛЯ

С ФЕНИЛИЗО(ТИО)ЦИАНАТАМИ

Институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова Федерального исследовательского центра

«Казанский научный центр Российской академии наук», ул. Академика Арбузова 8, Казань, 420088 Россия

*e-mail: alexey.trifonov@iopc.ru

Поступило в Редакцию 28 мая 2021 г.

После доработки 22 июня 2021 г.

Принято к печати 23 июня 2021 г.

Взаимодействие фенилизоцианата с пиридоксалем протекает с участием гидроксиметильной и феноль-

ной групп с образованием нового дикарбаматного производного. Реакции азометинов пиридоксаля,

1-этоксифуропиридина с фенилизо(тио)цианатами в зависимости от строения и соотношения исходных

реагентов приводят к образованию неизвестных ранее моно-, ди- или три(тио)карбаматных производных.

В реакции имидазолидинового производного пиридоксаля с фенилизоцианатом образуются этандиил-

бисмочевина и свободный пиридоксаль.

Ключевые слова: пиридоксаль, азометины, карбаматы, фенилизоцианат, фуропиридин, имидазолидин

DOI: 10.31857/S0044460X21080011

Важное направление современной органиче-

приводящие к образованию пиридоксаль-5-фос-

ской химии - целенаправленное создание новых

фата и алкокси(амино)фуропиридинов

[11-13].

типов лекарственных средств путем функционали-

Для иминов пиридоксаля отсутствуют данные об

зации известных природных и синтетических био-

образовании фуранового цикла, но, как мы полага-

логически активных веществ. Природное соедине-

ем, гидроксиметильная группа может участвовать

ние витамин B₆, в частности, одна из его активных

в реакциях с электрофильными реагентами.

форм - пиридоксаль, имеет в составе несколько

Нами исследована возможность функционали-

функциональных групп (альдегидную, феноль-

зации гидроксиметильной группы в пиридокса-

ную, гидроксиметильную), а также пиридиновый

ле, азометинах пиридоксаля, имидазолидиновых

атом азота, что создает предпосылки для модифи-

производных пиридоксаля, а также 1-этоксифуро-

кации. С момента синтетического получения ви-

пиридина в реакциях с фенилизо(тио)цианатами.

тамина В₆ ведутся работы по его функционализа-

Взаимодействие азометинов пиридоксаля 1а-д с

ции. С использованием реакции Шиффа получен

фенилизоцианатом протекает в мягких условиях

широкий круг иминов на основе пиридоксаля и

(в бензоле, при непродолжительном нагревании) и

алифатических, ароматических, гетероцикличе-

приводит к образованию иминокарбаматов 2а-д с

ских аминов и аминокислот [1-6]. Последние ис-

выходом 70-95% (схема 1). Азометин 1е в реакции

следования показали, что пиридоксаль может быть

с фенилизотиоцианатом образует фенилкарбамо-

активным алкилирующим агентом в реакциях с

тиоат 2е.

ароматическими, гетероциклическими, псевдоаро-

матическими соединениями [7, 8]. К настоящему

Структура соединения 2в подтверждена дан-

времени известны реакции альдегидной группы,

ными рентгеноструктурного анализа (рис.

1).

пиридинового атома азота, фенольного гидрокси-

Соединение 2в кристаллизуется в моноклинной

ла [9, 10], и реакции гидроксиметильной группы,

пространственной группе P2₁/n. Длины связей

1151

1152

КИБАРДИНА и др.

Схема 1.

OH N

PhNCS

PhNCO

NHPh

O NHPh

1a-e

2а-д

(а),

CH₂Ph(б),Ph

(в),

2-MeOC₆H₄

(г),

N NMe(д), CH2

(е).

R =

Схема 2.

NHPh

O O

OH N

n PhNCO

NHPh

1е, ж

3, 4

CH₂

NHPh

R =

NH (1e, 3), n = 2;

(1ж, 4),

n = 3.

находятся в пределах стандартных значений для

немного увеличен против стандартного значения

аналогичных соединений, кроме связи C⁵-C⁶: ее

120°. Пиридиновое и бензольное кольца в пири-

длина составляет 1.38(1) Å при среднем размере

доксальфенилиминном фрагменте лежат почти в

связи 1.405 Å. Валентный угол C⁵C⁶N¹ 123.8(8)°

одной плоскости (угол между плоскостями 4.60°),

а бензольное кольцо в карбаматном фрагменте

расположено почти ортогонально к пиридиновому

(угол между плоскостями 76.84°).

Использование двойного количества фенил-

изоцианата в реакции с имином 1е приводит к об-

разованию дикарбаматного производного 3. При

взаимодействии имина 1ж с фенилизоцианатом

образуется трикарбаматное производное 4 (схема 2).

При введении в реакцию с азометином 1е фенил-

изотиоцианата даже при длительном нагревании

взаимодействие протекает только с участием ги-

дроксиметильной группы с образованием тиокар-

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения 2в в кри-

сталле.

бамата 5 с выходом 95% (схема 3).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСАЛЯ

1153

Схема 3.

PhNCS

Схема 4.

+ 2PhNCO

OC(O)NHPh

Ранее было описано использование имидазоли-

образовавшейся в результате распада интермедиа-

диновой защиты при синтезе пиридоксаль-5-фос-

та 7 полуацетальной формы пиридоксаля 9, иден-

фата [14]. Нами исследовано поведение имидазо-

тифицированной по данным спектра ЯМР ¹Н, и

лидиновых производных пиридоксаля в реакциях

небольшого количества продукта взаимодействия

с фенилизоцианатом. Можно было ожидать, что

с ним фенилизоцианата (в соотношении 1:2).

после снятия аминальной защиты возможна ре-

Для выяснения природы этих соединений мы

генерация альдегидной группы. Однако результат

провели реакцию пиридоксаля с фенилизоциана-

реакции оказался неожиданным. Взаимодействие

том при длительном кипячении смеси исходных

соединения 6 с двойным количеством фенилизо-

реагентов в бензоле. Соединение 11 было выделе-

цианата протекает с первоначальным образова-

но в индивидуальном виде (схема 5).

нием соединения 7, что было подтверждено спек-

В ИК спектре карбамата 11 имеются полосы

трально и методом масс-спектрометрии MALDI

поглощения при 1727 и 1749 см^-1, соответствую-

TOF (m/z 476 [M + H]⁺).

щие двум карбонильным группам, а также полоса

Выделить соединение 7 в индивидуальном со-

поглощения 3329 см^-1 (N-H). В спектре ЯМР ¹Н

стоянии не удалось, так как в процессе реакции

присутствуют сигналы, подтверждающие предло-

оно разрушается с образованием этандиилбисмо-

женную структуру.

чевины 8, выпадающей в осадок (схема 4). Филь-

Таким образом, при взаимодействии пиридок-

трат, согласно данным ЯМР ¹Н и масс-спектро-

саля с фенилизоцианатом образуется дикарбамат-

метрии MALDI TOF, представляет собой смесь

ное производное с сохранением альдегидной группы.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

1154

КИБАРДИНА и др.

Схема 5.

OC(O)NHPh

CHO

2PhNCO

OC(O)NHPh

Схема 6.

OEt

PhNCO

OEt

Возможность реакции по фенольной гидрок-

λ(MoK_α) 0.71073 Å, ω-сканирование], 2θ < 52°, R_int

сильной группе была показана на примере 1-эток-

0.516. Кристаллографические данные: кристаллы

сифуропиридина 12. Его взаимодействие с фенил-

соединения 2в (C₂₁H₁₉N₃O₃, M 361.39) моноклин-

изоцианатом протекает с участием фенольной

ные. При 100 K получены следующие параметры

группы и приводит к образованию карбамата 13

ячейки: a 9.989(4), b 5.1196(19), c 33.408(14) Å, β

(схема 6).

93.126(17)°, V 1705.9(12) Å³, Z 4, пространственная

Таким образом, взаимодействие пиридоксаля и

группа P2₁/n, d_выч 1.407 г/см³, μ 0.096 мм^-1, F(000)

его производных с фенилизо(тио)цианатами про-

760. Было измерено 14237 отражений, из них 3349

текает, в зависимости от строения исходных реа-

независимых, число наблюдаемых отражений с I >

гентов, с участием гидроксиметильной и/или фе-

2σ(I) равно 904, окончательные значения факторов

нольной групп с образованием соответствующих

расходимости R 0.1111, wR₂ 0.2744, GOF 0.97, число

карбаматов, тиокарбаматов, мочевин.

определяемых параметров 234.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Учет поглощения проводили с использованием

программы SADABS [15]. Структура расшифрова-

ИК спектры записаны на спектрометре

на прямым методом по программе SIR [16] и уточ-

Tensor-27 Bruker в интервале 400-3600 см^-1в та-

нена сначала в изотропном, затем в анизотропном

блетках KBr. Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С получены на

приближении по программе SHELXL-97 [17]. Все

приборе Avance 400 с рабочими частотами 399.93,

водородные атомы помещены в вычисленные по-

100.61 МГц соответственно относительно сигнала

ложения, которые уточнялись по модели наезд-

остаточных протонов или углерода растворителя.

ника. Все расчеты выполнены с использованием

Масс-спектры MALDI-TOF получены на приборе

Ultraflex III TOF/TOF Bruker (матрица - п-нитроа-

программ WinGX [18] и APEX2 [19]. Кристалло-

нилин). Элементный анализ выполнен на приборе

графические данные структуры 2в депонированы

EuroVector-3000 (C, H, N).

в Кембриджской базе кристаллоструктурных дан-

ных (CCDC 2096565).

Рентгеноструктурный анализ. Данные по-

лучены на автоматическом дифрактометре Bruker

Используемые в качестве исходых реагентов

Kappa APEX II CCD [графитовый монохроматор,

1-этоксифуропиридин, азометины и имидазоли-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСАЛЯ

1155

дины пиридоксаля синтезированы по известным

{(Е)-(5-Гидрокси-6-метил-4-[(2-метокси-

методикам [11, 20, 21].

фенил)иминометил]пиридин-3-ил)метил}фе-

Общая методика синтеза соединений 2а-е, 3,

нилкарбамат (2г). Соотношение исходных реа-

4, 5, 8, 13. Смесь реагентов в бензоле кипятили 2-

гентов 1:1. Выход 87%, т. пл. 182°С. ИК спектр,

5 ч. Образовавшийся осадок отделяли, промывали

ν, см^-1: 3242 (N-H), 1730 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н

этиловым спиртом и диэтиловым эфиром, затем

(ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 2.47 с (3H, Me), 3.90 с

сушили в вакууме.

(3H, Me), 5.50 с (2Н, СН₂О), 6.99 т (1Н, Ph, J 7.3),

7.05 т (1Н, Ph, J 7.8), 7.19 д (1Н, Ph, J 8.1), 7.27 т

{(E)-(5-Гидрокси-6-метил-4-[(циклогексил-

(2Н, Ph, J 7.7), 7.38 т (1Н, Ph, J 7.8), 7.45 д (2Н,

имино)метил]пиридин-3-ил)метил}фенилкар-

Ph, J 8.1), 7.60 д (1Н, Ph, J 7.7), 8.10 с (1Н, СН_Рy),

бамат (2а). Соотношение исходных реагентов

9.25 с (1Н, СН=N), 9.73 с (1Н, NН). Масс-спектр

1:1. Выход 87%, т. пл. 173-175°С. ИК спектр, ν,

(MALDI-TOF), m/z: 392 [M + H]⁺. Найдено, %: С

см^-1: 3181 (N-H), 1733 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н

67.51; Н 5.41; N 10.74. C₂₂H₂₁N₃O₄. Вычислено, %:

(ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.29 т (1Н, СН₂, J 1.8),

1.37 к (2Н, СН₂, J 11.7), 1.50 к (2Н, СН₂, J 9.8), 1.60

С 67.52; Н 5.37; N 10.74.

д. д (1Н, СН₂, J 8.0), 1.74 д. д (1Н, СН₂, J 9.0), 1.83

{(Е)-(5-Гидрокси-6-метил-4-[(4-метилпипе-

д (1Н, СН₂,J 12.0), 2.40 с (3H, Me), 3.49 уш. с (1Н,

разин-1-ил)иминометил]пиридин-3-ил)метил}-

СН), 5.35 с (2Н, СН₂О), 6.99 т (1Н, Ph, J 7.4), 7.27

фенилкарбамат (2д). Соотношение исходных ре-

т (2Н, Ph, J 7.8), 7.45 д (2Н, Ph, J 6.4), 8.01 с (1Н,

агентов 1:1. Выход 71%, т. пл. 201°С. ИК спектр,

СН_Py), 8.93 с (1Н, СН=N), 9.70 с (1Н, NН). Масс-

ν, см^-1: 1731 (С=О), 3186 (N-H). Спектр ЯМР ¹Н

спектр (MALDI-TOF), m/z: 368 [M + H]⁺. Найдено,

(ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 2.22 с (3H, Me), 2.39 с

%: С 68.64; Н 6.86; N 11.42. C₂₁H₂₅N₃O₃. Вычисле-

(3H, Me), 3.25 с (4Н, 2

но, %: С 68.66; Н 6.81; N 11.44.

СН₂), 5.34 с (2Н, СН₂О), 7.00 т (1Н, Ph, J 5.4),

{(Е)-(4-[(Бензилимино)метил]-5-гидрокси-

7.28 уш. c (2Н, Ph), 7.45 уш. c (2Н, Ph), 7.95 с (1Н,

6-метилпиридин-3-ил)метил}фенилкарбамат

СН_Рy), 8.02 с (1Н, СН=N), 9.69 с (1Н, NН), 12.05

(2б). Соотношение исходных реагентов 1:1. Вы-

с (1Н, ОН). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 384

ход 95%, т. пл. 168-170°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3351

[M + Н]⁺. Найдено, %: С 62.65; Н 6.57; N 18.26.

(N-H), 1730 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСO-d₆), δ,

C₂₀H₂₅N₅O₃. Вычислено, %: С 62.66; Н 6.52; N

м. д. (J, Гц): 2.41 с (3H, Me), 4.94 с (2Н, СН₂), 5.40

18.27.

с (2Н, СН₂О), 7.01 т (1Н, Ph, J 7.3), 7.10 к (1Н, Ph,

O-{(E)-(5-Гидрокси-6-метил-4-[(пиперидин-

J 7.7), 7.17 д. д (1Н, Ph, J 15.5, 8.1), 7.30 м (4Н,

4-илметил)иминометил]пиридин-3-ил)метил}-

Ph), 7.49 м (3Н, Ph) 8.08 с (1Н, СН_Py), 9.12 с (1Н,

фенилкарбамотиоат (2е). Соотношение исход-

СН=N), 9.76 с (1Н, NН). Масс-спектр (MALDI-

ных реагентов 1:1. Выход 93%. ИК спектр, ν, см^-1:

TOF), m/z: 376 [M + H]⁺. Найдено, %: С 69.99; Н

3245 (N-H). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСO-d₆), δ, м. д. (J,

5.48; N 10.86. C₂₂H₂₁N₃O₃. Вычислено, %: С 70.40;

Гц): 1.32 к. д (2Н, СН₂, J 12.9, 3.6 Гц), 1.77 д (2Н,

Н 5.60; N 11.20.

СН₂, J 11.9 Гц), 2.01 м (1Н, СН), 2.40 с (3H, СН₃),

{(Е)-(5-Гидрокси-6-метил-4-[(фенилимино)-

3.10 т (2Н, СН₂, J 12.0 Гц), 3.65 д (2Н, СН₂, J 6.3

метил]пиридин-3-ил)метил}фенилкарбамат

Гц), 4.67 с (2Н, СН₂О), 4.78 с (2Н, СН₂, J 13.2 Гц),

(2в). Соотношение исходных реагентов 1:1. Выход

7.10 м (1Н, Ph), 7.29 м (4Н, Ph) 7.91 с (1Н, СН),

95%, т. пл. 152-153°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3353

8.91 с (1Н, СН=N), 9.25 с (1Н, NН), 9.72 с (1Н,

(N-H), 1703 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСO-d₆), δ,

NН). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 421 [M +

м. д. (J, Гц): 2.45 с (3H, Me), 5.52 с (2Н, СН₂О), 6.98

Na]⁺. Найдено, %: С 63.29; Н 6.58; N 14.06; S 8.04.

т (1Н, Ph, J 7.3), 7.27 д. д (3Н, Ph, J 16.2, 8.3), 7.39 т

C₂₁H₂₆N₄O₂S. Вычислено, %: С 63.47; Н 6.30; N

(1Н, Ph, J 7.3), 7.42-7.47 м (2Н, Ph), 7.50 т (2Н, Ph,

14.11, S 8.05.

J 7.7), 7.56 д (2Н, Ph, J 7.7), 8.15 с (1Н, СН_Py), 9.22

с (1Н, СН=N), 9.72 с (1Н, NН), 14.11 с (1Н, OН).

{(E)-(6-Метил-4-[(пиперидин-4-илметил)-

Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 362 [M + H]⁺.

иминометил]-5-[(фенилкарбамоил)окси]пири-

Найдено, %: С 69.79; Н 5.50; N 11.68. C₂₁H₁₉N₃O₃.

дин-3-ил)метил}фенилкарбамат

(3).

Соотно-

Вычислено, %: С 69.80; Н 5.86; N 11.63.

шение исходных реагентов 1:2. Выход 66%, т. пл.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

1156

КИБАРДИНА и др.

180°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3323 (N-H), 1725 (С=О).

66.41; Н 6.61; N 17.24. C₁₈H₂₂N₄O₂. Вычислено, %:

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСO-d₆),δ, м. д. (J, Гц): 1.23

С 66.24; Н 6.79; N 17.17.

м (2Н, СН₂), 1.72 д (2Н, СН₂, J 12.6), 1.89 м (1Н,

6-Mетил-1,3-дигидрофуро[3,4-c]пиридин-

СН), 2.42 с (3H, Me), 2.80 т (2Н, СН₂, J 12.6), 3.36

1,7-диол (9) получен после упаривания фильтрата

м (2Н, СН₂), 3.66 д (2Н, СН₂, J 6.4), 4.16 д (1Н, NH,

после отделения осадкa мочевины 8. Спектр ЯМР

J 13.1), 5.36 с (2Н, СН₂О), 7.28 м (4Н, Ph), 7.45 м

¹Н (ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 2.33 с (3H, Me), 4.87

(6Н, Ph), 8.03 с (1Н, СН_Py), 8.45 с (1Н, СН=N), 8.93

д (1H, СН₂, J 12.8), 5.07 д (1H, СН₂, J 12.8), 6.45 c

с (1Н, NН), 9.72 с (1Н, NН). Масс-спектр (MALDI-

(1Н, CH), 7.93 c (1Н, CH_Py).

TOF), m/z: 502 [M + Н]⁺. Найдено, %: С 67.15; Н

2-Mетил-5-[(фенилкарбамоилокси)метил]-

6.12; N 13.58. C₂₈H₃₁N₅O₄. Вычислено, %: С 67.05;

4-формилпиридин-3-илфенилкарбамат (11). К

Н 6.23; N 13.96.

нагретой взвеси 0.5 г (2.99 ммоль) пиридоксаля в

{(E)-(6-Метил-5-[(фенилкарбамоил)окси]-

10 мл бензола медленно прибавляли 0.71 г (5.98

4-{[(2-(фенилкарбамоилокси)этил]гидразинил-

ммоль) фенилизоцианата. Реакционную смесь

иденметил}пиридин-3-ил)метил}фенилкарба-

кипятили 2 ч. Образовавшийся осадок отфиль-

мат (4). Соотношение исходных реагентов 1:3.

тровывали, из фильтрата удаляли растворитель

Выход 88%, т. пл. 147-149°С. ИК спектр, ν, см^-1:

до получения вязкой массы, которую затем по-

1700, 1720, 1761, (С=О), 3204, 3288, 3353 (N-H).

следовательно обрабатывали абсолютным этило-

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.56

вым спиртом и диэтиловым эфиром. Выход 0.51 г

м (11Н, С₆Н₁₁), 2.44 с (3H, Me), 4.35 к (2Н, СН₂, J

(43%), оранжевое твердое вещество. ИК спектр,

4.1), 4.40 к (2Н, СН₂, J 5.8), 5.49 с (2Н, СН₂О), 6.99

ν, см^-1: 1727 (С=О), 1749 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н

м (6Н, Ph), 7.25 м (8Н, Ph), 7.56 д (1Н, Ph, J 7.8),

(ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 2.47 с (3H, СН₃), 5.52 c

8.14 с (1Н, СН_Py), 8.33 с (1Н, СН=N), 8.94 с (1Н,

(2Н, СН₂O), 6.98 м (2Н, Ph), 7.28 т (4Н, Ph, J 7.7),

NН), 9.20 с (1Н, NН), 9.71 с (1Н, NН). Масс-спектр

7.45 д (4Н, Ph, J 7.7), 8.14 с (1Н, СН_Рy), 8.62 с (1Н,

(MALDI-TOF), m/z: 605 [M + Na]⁺. Найдено, %: С

NН), 9.20 с (1Н, NН), 9.70 с (1Н, СНO). Масс-

63.91; Н 5.19; N 14.42. C₃₁H₃₀N₆O₆. Вычислено, %:

спектр (MALDI-TOF), m/z: 387 [M - H₂О]⁺. Най-

С 63.92; Н 5.15; N 14.43.

дено, %: С 65.23; Н 5.06; N 10.21. C₂₂H₁₉N₃O₅. Вы-

O-{(E)-(5-Гидрокси-6-метил-4-[(пиперидин-

числено, %: С 65.18; H 4,72; N 10.37.

4-илметил)иминометил]пиридин-3-ил)метил}-

1-Этокси-6-метил-1,3-дигидрофуро[3,4-c]пи-

фенилкарбамотиоат

(5). Соотношение исход-

ридин-7-илфенилкарбамат

(13). Соотношение

ных реагентов 1:2. Выход 95%. ИК спектр, ν, см^-1:

исходных реагентов 1:1. Выход 94%. ИК спектр,

3245 (N-H). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСO-d₆), δ, м. д.

ν, см^-1: 1749 (С=О), 3312 (N-H). Спектр ЯМР ¹Н

(J, Гц): 1.32 к. д (2Н, СН₂,J 12.9, 3.6), 1.77 д (2Н,

(ДМСO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.13 т (3Н, Me, J 7.1),

СН_2,J 11.9), 2.02 м (1Н, NH), 2.40 с (3H, Me), 3.10

2.38 с (3H, Me), 3.68 м (2Н, CH₂), 4.93 д (1Н, СН₂O,

т (2Н, СН₂, J 12.0), 3.65 д (2Н, СН_2,J 6.3), 4.67 с

J 13.0), 5.04 д (1Н, СН₂O, J 13.0), 6.27 д (1Н, СН,

(2Н, СН₂О), 4.78 д (2Н, СН_2,J 13.2), 7.10 м (1Н,

J 1.7), 6.98 д. д (1Н, Ph, J 13.6, 6.3), 7.28 т (2Н, Ph,

Ph), 7.29 м (4Н, Ph), 7.91 с (1Н, СН_Рy), 8.91 с (1Н,

J 7.9), 7.46 д (2Н, Ph, J 7.6), 7.94 с (1Н, СН_Рy), 8.64

СН=N), 9.25 с (1Н, NН). Масс-спектр (MALDI-

с (1Н, NН). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 315

TOF), m/z: 421 [M + Na]⁺. Найдено, %: C 62.93; H

[M + Н]⁺. Найдено, %: C 65.03; H 5.97; N 8.99.

6.42; N 14.25; S 7.94. C₂₁H₂₆N₄O₂S. Вычислено, %:

C₁₇H₁₈N₂O₄. Вычислено, %: C 64.96; H 5.77; N 8.91.

C 63.29; H 6.58; N 14.06; S 8.04.

1,1′-(Этан-1,2-диил)бис(1-метил-3-фенилмо-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

чевина) (8). Соотношение исходных реагентов

Кибардина Людмила Константиновна, ORCID:

1:2. Выход 46%, т. пл. 205°С [22]. ИК спектр, ν, см^-

http://orcid.org/0000-0002-6035-2118

¹: 3365 (N-H), 1724 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (ДМ-

Трифонов Алексей Владимирович, ORCID:

СO-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 3.00 с (6H, 2Me), 3.47 с (4H,

http://orcid.org/0000-0002-2178-118X

2СН₂), 6.93 т (2Н, Ph, J 7.3), 7.21 т (4Н, Ph, J 7.9),

7.48 д (4Н, Ph, J 7.7), 8.35 с (2Н, NН). Масс-спектр

Добрынин Алексей Борисович, ORCID: http://

(MALDI-TOF), m/z: 327 [M + H]⁺. Найдено, %: С

orcid.org/0000-0002-4912-3699

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСАЛЯ

1157

Бурилов Александр Романович, ORCID: http://

10.

Багаутдинова Р.Х., Бурилов А.Р., Пудовик М.А.,

orcid.org/0000-0003-2938-7352

Пудовик Е.М., Добрынин А.Б. // ЖОрХ. 2016. Т. 52.

Вып. 6. С. 926; Bagautdinova R.K., Burilov A.R.,

БЛАГОДАРНОСТЬ

Pudovik M.A., Dobrynin A.B., Pudovik E.M. // Russ.

J. Org. Chem. 2016. Vol. 52. N 6. P. 922. doi 10.1134/

Авторы выражают благодарность Коллективно-

S1070428016060324

му спектро-аналитическому центру физико-хими-

11.

Багаутдинова Р.Х., Кибардина Л.К., Пудовик М.А.,

ческих исследований строения, свойств и состава

Пудовик Е.М., Бурилов А.Р., Трифонов А.В., До-

веществ и материалов Федерального исследова-

брынин А.Б. // ЖОрХ. 2018. Т. 54. Вып. 4. С. 577;

Bagautdinova R.K., Kibardina L.K., Pudovik M.A.,

тельского центра «Казанский научный центр РАН»

Trifonov A.V., Dobrynin A.B., Pudovik E.M., Buri-

за техническую поддержку проведенных исследо-

lov A.R. // Russ. J. Org. Chem. 2018. Vol. 54. N 4.

ваний.

P. 578. doi 10.1134/S1070428018040103

12.

Kibardina L.K., Trifonov A.V., Dobrynin A.B., Pudo-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

vik M.A., Burilov A.R. // Mendeleev Commun. 2018.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Vol. 28. P. 551. doi 10.1016/j.mencom.2018.09.035

интересов.

13.

Nakagawa K., Yoshimura I., Sueda N., Fukawa H. //

Agric. Biol. Chem. 1977. Vol. 41. P. 1431. doi 10.1271/

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

bbb1961.41.1431

14.

Hongping B., Houyuan Z. Pat. CN101525330 (A)

1. Heyl D., Luz E., Harris S.A., Folkers K. // J. Am. Chem.

(2009). China.

Soc. 1948. Vol. 70. P 3669. doi 10.1021/ja01191a038

15.

Sheldrick G.M. SADABS. Bruker AXS Inc., Madison,

2. Heyl D., Luz E., Harris S.A., Folkers K. // J. Am. Chem.

USA, 1997.

Soc. 1948. Vol. 70. P. 3429. doi 10.1021/ja01190a061

16.

Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viterbo D. //

3. Heyl D., Luz E., Harris S.A., Folkers K. // J. Am. Chem.

Acta Crystallogr. Sect. A. 1991. Vol. 47. P. 744. doi

Soc. 1952. Vol. 74. P. 414. doi 10.1021/ja01122a038

10.1107/S0108767391006566.

4. Metzler D.E., Ikawa M., Snell E.E. // J. Am. Chem. Soc.

17.

Sheldrick G.M. SHELX-97. Programs for Crystal

1954. Vol. 76. P. 644. doi 10.1021/ja01632a003

Structure Analysis (Release 97-2). University of

5. Naskar S., Naskar S., Butcher Ray J., Chattopad-

Göttingen, 1997.

hyay S.K. // Inorg. Chim. Acta. 2010. Vol. 363. N 2.

18.

Farrugia L.J. // J. Appl. Crystallogr. 1999. Vol. 32.

P. 404. doi 10.1016/j.ica.2009.11.007

P. 837. doi 10.1107/S0021889899006020.

6. Correia I., Pessoa J.C., Duarte M.T., Henriques R.T,

19.

APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and

Piedade F.M., Veiros L.F., Jakusch T., Kiss T., Doer-

Correction Program (Version 7.31A), Bruker Advanced

nyei A., Castro M., Margarida C.A., Geraldes C.F,

X-ray Solutions, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin,

Avecilla F. // Chemistry-A Eur. J. 2004. Vol. 10. N 9.

USA, 2006.

P. 2301. doi 10.1002/chem.200305317

20.

Кибардина Л.К., Трифонов А.В., Пудовик Е.М., Бу-

7. Kibardina L.K., Chumakova L.V., Gazizov A.S., Buri-

рилов А.Р., Пудовик М.А. // ЖОХ. 2015. Т. 85. Вып. 2.

lov A.R., Pudovik M.A. // Synthesis. 2015. Vol. 47.

С. 345; Kibardina L.K., Burilov A.R., Pudovik M.A.,

P. 721. doi 10.1055/s-0034-1378684

Trifonov A.V., Pudovik E.M. // Russ. J. Gen. Chem. 2015.

8. Trifonov A.V., Kibardina L.K., Dobrynin A.B., Pudo-

Vol. 85. N 2. P. 514. doi 10.1134/S1070363215020309

vik M.A., Burilov A.R., Akhunov A.A. // Mendeleev

21.

Кибардина Л.К., Трифонов А.В., Багаутдино-

Commun. 2020. Vol. 30. P. 765. doi 10.1016/j.

ва Р.Х., Добрынин А.Б., Пудовик Е.М., Бурилов А.Р.,

mencom.2020.11.025

Пудовик М.А. // ЖОХ. 2018. Т. 86. Вып. 3. С. 466;

9. Кибардина Л.К., Трифонов А. В., Бурилов А. Р.,

Bagautdinova R.K., Kibardina L.K., Trifonov A.V.,

Пудовик М. А., Пудовик Е. М. // ЖОХ. 2016. Т. 86.

Bagautdinova R.H., Dobrynin A.B., Pudovik E.M.,

Вып. 3. С. 552; Kibardina L.K., Burilov A.R.,

Burilov A.R., Pudovik M.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2016.

Pudovik M.A., Trifonov A.V., Pudovik E.M. // Russ. J.

Vol. 86. N 3. P. 607. doi 10.1134/S1070363216030178

Gen. Chem. 2016. Vol. 86. N 3. P. 745. doi 10.1134/

22.

Gerwarth U.W., Müller K.-D. // Z. anorg. allg. Chem.

S1070363216030415

1977. Bd 433. S. 261. doi 10.1002/zaac.19774330131

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021