ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 8, с. 1177-1183

УДК 547.87

СУЛЬФИД НАТРИЯ В СИНТЕЗЕ N-АЛКИЛ-

1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ И -1,3,5-ТИАДИАЗИНАНОВ

Институт нефтехимии и катализа Уфимского федерального исследовательского центра

Российской академии наук, пр. Октября 141, Уфа, 450075 Россия

*e-mail: vnirara@mail.ru

Поступило в Редакцию 7 июня 2021 г.

После доработки 16 июля 2021 г.

Принято к печати 19 июля 2021 г.

Разработан способ получения N-замещенных 1,3,5-дитиазинанов и 1,3,5-тиадиазинанов реакцией цикло-

тиометилирования алифатических аминов с помощью 9-водного Na₂S и СН₂О. Линейные алифатические

первичные амины образуют преимущественно 1,3,5-тиадиазинаны, тогда как разветвленные амины

приводят к образованию 1,3,5- дитиазинанов.

Ключевые слова: сульфид натрия, первичные амины, тиометилирование, 1,3,5-дитиазинаны, 1,3,5-тиа-

диазинаны

DOI: 10.31857/S0044460X21080059

Насыщенные гетероциклы дитиазинанового

Сульфид и гидросульфид натрия, несмотря на

1 или тиадиазинанового 2 ряда обладают сорб-

свою доступность, до настоящего времени находят

ционными и биоцидными свойствами, являются

ограниченное применение для получения практи-

чески важных гетероциклических соединений [8],

ингибиторами кислотной коррозии, представляют

в том числе 1,3,5-дитиазинанов и 1,3,5-тиадиа-

интерес для газовой и нефтехимической промыш-

зинанов [9]. Известны способы получения 5-ал-

ленности [1-3]. Исследования конформационных

кил-1,3,5-дитиазинана циклоконденсацией Na₂S с

свойств N-замещенных гетероциклов 1 и 2 важны

AlkNH₂·HCl и CH₂O [10, 11].

для теоретической стереохимии [4]. 1,3,5-Дитиази-

В продолжение проводимых нами исследова-

наны были синтезированы по реакции циклотио-

ний в области синтеза N,S-содержащих гетероци-

метилирования первичных аминов и гидразинов

клов, а также разработки эффективного способа

c сероводородом и формальдегидом [5, 6]. Замена

получения 1,3,5-дитиазинанов и 1,3,5-тиадиазина-

газообразного сероводорода на гидросульфид на-

нов [5, 12], мы изучили реакцию тиометилирова-

трия в этой реакции значительно упрощает прове-

ния первичных алифатических аминов с формаль-

дение реакции и, в зависимости от соотношения

дегидом и 9-водным Na₂S. Выбор алифатических

реагентов, приводит к 1,3,5-дитиазинанам 1 или

аминов обусловлен их высокой реакционной спо-

1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанам 3 (схема 1) [7].

собностью в реакциях тиометилирования [13].

Схема 1.

N R

N S

N N

1177

1178

ХАБИБУЛЛИНА и др.

Схема 2.

2Na₂S·9H₂O

20^oC

R NH₂

N S

N N

CHCl₃-H₂O

3CH₂O

4а-к

1а-к

2а-в, к

R = n-Pr (a), n-Bu (б), n-Pent (в), i-Pr (г), t-Bu (д), с-Pent (е), с-Hex (ж), с-Hept (з), c-Oct (и), Bn (к).

Показано, что при взаимодействии 9-водного

[14],наряду с 1,3,5-дитиазинановым циклом 1ж

сульфида натрия с формальдегидом (40%-ный во-

образует и 1,3,5-тиадиазинан 2ж.

дный раствор) и первичными аминами 4a-к при

Структура продуктов 1, 2 доказана методами

мольном соотношении реагентов 2:3:1 в смеси

спектроскопии ЯМР ¹Н, ¹³С и масс-спектроме-

хлороформ-вода при комнатной температуре за

трии. н-Пропиламин 4а приводит к образованию

8 ч образуются 1,3,5-дитиазинаны 1б-к и 1,3,5-

1,3,5-дитиазинана c выходом не более 3%, кото-

тиадиазинаны 2a-в, к (схема 2). В этих услови-

рый идентифицирован с помощью масс-спектра

ях рН реакционной среды равен ~13 в отличие от

ГХ-МС (наблюдается пик молекулярного иона

ранее описанного способа [11]. По окончании ре-

[М]⁺ с m/z 163).

акции смесь нейтрализовали раствором соляной

В спектрах ЯМР ¹Н 1,3,5-дитиазинанов 1б-г, ж,

кислоты. Хемоселективность тиометилирования

наблюдаются синглеты метиленовых групп SCH₂S

в данных условиях зависит от структуры аминов:

в области 4.00-4.13 м. д. и NCH₂S в области 4.32-

первичные линейные алкиламины 4а-в дают пре-

4.51 м. д. в соотношении 1:2, тогда как для соеди-

имущественно тиадиазинаны 2а-в (табл. 1), тогда

нения 1д, и эти сигналы проявляются в виде двух

как разветвленные 4г, д, и и циклические амины

мультиплетов в области 4.11-4.19 и 4.45-4.56 м. д.

4е-з приводят к образованию дитиазинанов 1г-и

соответственно, вероятно, из-за медленной ин-

(табл. 1). Тиометилирование первичных алифа-

версии объемного третичного заместителя у ато-

тических аминов 4б, ж с помощью H₂S и СH₂O

ма азота. В спектрах ЯМР ¹Н 1,3,5-тиадиазинанов

(1:3:2) приводит к 1,3,5-дитиазинанам 1б, ж [13]. В

2б, в атомы водорода метиленовых групп цикла

отличие от реакции с H₂S, линейные амины 4а-в в

резонируют в области 3.80-3.87 (NCH₂N) и 4.18-

4.25 м. д. (NCH₂S) в соотношении 1:2 соответственно.

реакции с Na₂S·9H₂O претерпевают гетероцикли-

зацию в тиадиазинаны 2а-в. Следует отметить,

В спектрах ЯМР ¹³C гетероциклов 1б-к на-

что бензиламин 4к, как и ароматические амины

блюдаются сигналы в области 34.0-34.5 (SCH₂S)

Таблица 1. Выход N-замещенных 1,3,5-дитиазинанов и 1,3,5-тиадиазинанов

Выход продуктов реакции, %

Исходный амин

n-Pr

4б

n-Bu

18 (33 [13])^а

4в

n-Pent

4г

i-Pr

4д

t-Bu

4е

c-Pent

4ж

c-Hex

34 (43 [13])^б

4з

c-Hept

4и

t-Octyl

4к

^а Условия реакции: амин:CH₂O:Na₂S·9H₂O = 1:3:2. ^б Условия реакции: амин:CH₂O:H₂S = 1:3:2 [13].

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

СУ

ЛЬФИД НАТРИЯ

1179

Схема 3.

CH₂O + Na₂S·9H₂O

N N

N S

Pent

CH₂O + R-NH₂

Pent

2в

1в

и 53.7-58.3 м. д. (NCH₂S), а для 1,3,5-тиадиазина-

ветвленных и карбоциклических первичных ами-

нов - при 73.9 и 56.5 м. д., соответствующие фраг-

нов - только к 1,3,5-дитиазинанам.

ментам NCH₂N и NCH₂S. Отнесение сигналов в

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

спектрах ЯМР ¹H и ¹³C соединений 1б, в, д, и вы-

полнены на основе двумерных гомо- и гетерокор-

ИК спектры снимали на спектрометре Bruker

реляционных экспериментов ЯМР.

Vertex 70v. Спектры ЯМР ¹Н и¹³С соединений ре-

Ранее было показано, что образующиеся в ре-

гистрировали на спектрометре Bruker Avance 400

акции тиометилирования ароматических аминов

(400.13 и 100.62 соответственно); регистрацию

N-арилзамещенные 1,3,5-тиадиазинаны и 1,5-ди-

спектров соединения 1е и двумерные гомо- и ге-

тиа-3,7-диазациклооктаны трансформируются в

терокорреляционные ЯМР эксперименты выпол-

1,3,5-дитиазинаны [14]. В этой связи мы исследо-

няли на спектрометре Bruker Ascend 500 (500.17

вали превращение 3,5-ди(н-пентил)-1,3,5-тиади-

и 125.78 МГц соответственно), растворитель -

азинана 2в в 5-н-пентил-1,3,5-дитиазинан 1в под

CDCl₃. Хромато-масс-спектральный анализ со-

действием СН₂О-Na₂S·9H₂O (1:3:3, рН ~13) (путь

единений выполнен на хроматографе Shimadzu

а) и обратную реакцию превращения дитиазина-

GC 2010 с масс-спектрометрическим детектором

на 1в под действием СН₂О-н-пентиламин (1:3:1)

GCMS-QP2010 Ultra (Shimadzu, Япония) с капил-

(путь б) (схема 3). Оказалось, что соединение 2в

лярной колонкой Supelco 5ms (60 м × 0.25 мм ×

превращается в 1в, тогда как обратное превраще-

0.25 мкм), газ-носитель - гелий (температура

ние (путь б) не идет.

инжектора и интерфейса - 260°С, ионного источ-

Из схемы 3 следует, что для преимущественно-

ника - 200°С, метод ионизации - ЭУ, 70эВ).

го образования 1,3,5-дитиазинанов 1б, в необхо-

Масс-спектры (HRMS) соединений зарегистриро-

дим избыток Na₂S·9Н₂О. Однако при проведении

ваны на масс-спектрометре Bruker Maxis impact в

реакции при соотношении реагентов н-бутила-

условиях ионизации электроспреем в режиме ре-

мин:СН₂О:Na₂S = 1:3:(3-5) была получена смесь

гистрации положительных ионов (скорость потока

продуктов 1б и 2б в соотношении 1:1.5.

при вводе - 3 мкл/мин). Температуру плавления

Следует добавить, что дитиазинан 1в не под-

определяли на приборе РНМК 80/2617 (столик

вергается перегруппировке в тиадиазинан 2в при

Кофлера). Значение рН растворов определяли с

действии формальдегида и амина (схема 3), веро-

помощью рН-метра рН-340. ТСХ проводили на

ятно, как более устойчивый продукт и, соответ-

пластинах Sorbfil ПТСХ-АФ-А, хроматограммы

ственно, образуется из тиадиазинана 2в под дей-

проявляли в иодной камере. Индивидуальные ве-

ствием формальдегида и сульфида натрия.

щества получали хроматографированием на сили-

кагеле (0.60-0.20 мм).

Таким образом, осуществлена реакция тиоме-

тилирования первичных алифатических аминов с

Общая методика тиометилирования. К смеси

участием доступных реагентов - 9-водного суль-

24 г (0.01 моль) Na₂S·9Н₂О, 11.1 мл 37%-ного фор-

фида натрия и формальдегида. Показано, что ти-

малина (0.15 моль) и 0.05 моль соответствующего

ометилирование линейных первичных аминов

амина (0.005 моль в случае соединений 4е, 4и, 4з)

Na₂S·9H₂O и СН₂О приводит к N-замещенным

добавляли 10 мл хлороформа и 10 мл дистилли-

1,3,5-тиадиазинанам и 1,3,5-дитиазинанам, а раз-

рованной воды. Полученную смесь перемешивали

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

1180

ХАБИБУЛЛИНА и др.

8 ч комнатной температуре. При малой раствори-

5-трет-Бутил-1,3,5-дитиазинан (1д). Выход

мости веществ смесь нагревали, но не выше 45°С.

1.46 г (40%), бесцветные кристаллы, т. пл. 40-

По окончании реакции водно-хлороформную

42°С (т. пл. 44-45°С [16]), R_f 0.73 (гексан-AcOEt,

смесь нейтрализовали 10%-ным раствором HCl

9.5:0.5). ИК спектр (пленка), ν, cм^-1: 2972, 2890,

до pH 7, перемешивали 30 мин и экстрагировали

1429, 1392, 1364, 1286, 1200, 1110, 1060, 953, 682,

хлороформом. Экстракт промывали дистиллиро-

656. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.20-1.28 м (9Н,

ванной водой (3 × 20 мл), сушили CaCl₂ и упа-

CH₃), 4.11-4.19 м (2Н, SCH₂S), 4.45-4.55 м (4Н,

ривали. Продукт очищали методом колоночной

NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_C, м. д.: 29.3 (СH₃), 34.5

хроматографии на SiO₂, элюент указан в описании

(SCH₂S), 53.7 (NCH₂S), 54.9 (CCH₃). Масс-спектр,

соединения.

m/z: 178.0729 [M + H]⁺ (вычислено для С₆Н₁₃NS₂₊:

5-н-Бутил-1,3,5-дитиазинан (1б). Выход 1.60 г

178.0724).

(18%), желтое прозрачное масло, R_f 0.63 (гексан-

5-Циклопентил-1,3,5-дитиазинан (1е). Выход

AcOEt, 9.5:0.5). Физико-химические характери-

0.12 г (13%), белое аморфное вещество, т. пл. 40-

стики соединения аналогичны ранее описанным

42°С, R_f 0.57 (гексан-AcOEt, 9:1). ИК спектр (плен-

[13]. ИК спектр (пленка), ν, cм^-1: 2956, 2926, 1459,

ка), ν, cм^-1: 2924, 2855, 1462, 1417, 1377, 1335, 1281,

1430, 1335, 1281, 1195, 1097, 1076, 961, 729, 687,

1245, 1193, 1152, 1099, 971, 910, 729, 694. Спектр

667. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 0.79-0.86 м (3Н,

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.26-1.33 м [2Н, CH(CH₂CH_aH_b)₂],

CH₃), 1.22-1.33 м (4H, CH₂CH₂CH₃), 2.85-2.92 м

1.67-1.80 м [4Н, CH(CH_aH_bCH_aH_b)₂], 1.92-1.97 м

(2H, CH₂CH₂N), 4.00 c (2Н, SCH₂S), 4.32 c (4Н,

[2Н, CH(CH_aH_bCH₂)₂], 3.92-3.98 м (1Н, NCH), 4.11

NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.0 (СH₃),

c (2Н, SCH₂S), 4.48 c (4Н, NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С,

20.3 (CH₂CH₃), 29.1 (NCH2CH2), 34.0 (SCH2S),

δ_C, м. д.: 23.7 [CH(CH₂CH₂)₂], 30.7 [CH(CH₂CH₂)₂],

48.4 (NCH₂CH₂), 58.3 (NCH₂S). Масс-спектр (ЭУ,

33.7 (SCH₂S), 56.5 (NCH), 57.7 (NCH₂S). Масс-

70 эВ), m/z (I_отн, %): 177 (30) [М]⁺, 98 (100) [М -

спектр, m/z: 190.0740 [M + H]⁺ (вычислено для

SCH₂SН]⁺.

С₈Н₁₆NS₂₊: 190.0724).

5-н-Пентил-1,3,5-дитиазинан

(1в). Выход

5-Циклогексил-1,3,5-дитиазинан

(1ж). Вы-

1.43 г (15%), светло-желтое прозрачное масло, R_f

ход 3.4 г (34%), белые кристаллы, т. пл. 58-60°С

0.56 (гексан-AcOEt, 9.5:0.5). ИК спектр (пленка),

(т. пл.

69-70°С

[13]), R_f

0.42 (гексан-AcOEt,

ν, cм^-1: 2955, 2927, 2857, 1680, 1464, 1432, 1384,

9.5:0.5). Физико-химические характеристики со-

1336, 1281, 1194, 965, 886, 759, 729, 688, 667. Спектр

единения аналогичны ранее описанным [13]. ИК

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 0.88-0.93 м (3Н, CH₃), 1.29-1.37

спектр (пленка), ν, cм^-1: 2923, 2853, 1463, 1376,

м (4H, CH₂CH₂CH₃), 1.40-1.47 м (2H, CH₂CH₂N),

1252, 1087, 958, 865, 727, 685. Спектр ЯМР ¹Н,

3.00 т (2H, CH₂CH₂N, J 8.0 Гц), 4.11 c (2Н, SCH₂S),

δ, м. д.: 1.07-1.22 м [3Н, CH(CH₂CH_aH_b)₂CH_aH_b],

4.44 c (4Н, NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.:

1.29-1.39 м

[2Н, CH(CH₂CH_aH_b)₂CH₂],

1.59-

14.1 (СH₃), 22.6 (CH2CH3), 26.7 (CH2CH2CH3),

1.65 м [1Н, CH(CH2CH2)2CHaHb], 1.72-1.78 м

29.4 (NCH₂CH₂), 34.1 (SCH₂S), 48.8 (NCH₂CH₂),

[2Н, CH(CH_aH_bCH₂)₂CH₂],

1.98-2.02 м

[2Н,

58.3 (NCH₂S). Масс-спектр, m/z: 192.0890 [M + H]⁺

CH(CH_aH_bCH₂)₂CH₂],

3.35-3.42 м

(1Н, NCH),

(вычислено для С₈Н₁₉NS₂₊: 192.0881).

4.13 c (2Н, SCH₂S), 4.51 c (4Н, NCH₂S). Спектр

5-Изопропил-1,3,5-дитиазинан

(1г). Выход

ЯМР ¹³С, δ_C, м. д.: 24.8 [CH(CH₂CH₂)₂CH₂], 25.9

3.75 г (46%), светло-желтые кристаллы, т. пл.

[CH(CH₂CH₂)₂CH₂], 30.1 [CH(CH₂CH₂)₂CH₂], 34.0

37-38°С (т. пл. 40°С [15]), R_f 0.25 (гексан-AcOEt,

(SCH₂S), 52.5 (NCH), 55.8 (NCH₂S). Масс-спектр,

9.5:0.5). ИК спектр (пленка), ν, cм^-1: 2971, 2923,

m/z: 204.0897 [M + H]⁺ (вычислено для С₉Н₁₇NS₂₊:

1623, 1439, 1382, 1325, 1282, 1248, 1196, 1165, 1078,

204.0881).

1038, 1007, 958, 868, 732, 689. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

м. д.: 1.13 д (6Н, CH₃, J 4.0 Гц), 3.75 м (1H, CH),

5-Циклогептил-1,3,5-дитиазинан (1з). Выход

4.12 c (2Н, SCH₂S), 4.50 c (4Н, NCH₂S). Спектр

0.50 г (23%), белые кристаллы, т. пл. 50-52°С,

ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 18.2 (СH₃), 31.4 (SCH₂S), 42.5

Rf 0.39 (гексан-AcOEt, 9:1). ИК спектр (плен-

(NCH), 53.9 (NCH₂S). Масс-спектр, m/z: 164.0562

ка), ν, cм^-1: 2924, 2854, 1621, 1450, 1389, 1358,

[M + H]⁺ (вычислено для С₆Н₁₃NS₂₊: 164.0568).

1329, 1282, 1249, 1094, 1064, 946, 726, 673, 630.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

СУ

ЛЬФИД НАТРИЯ

1181

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 1.50-1.70 м и 1.84-1.90 м

3,5-Ди(н-бутил)-1,3,5-тиадиазинан(2б).Выход

[12Н, CH(CH₂CH₂CH₂)₂], 3.64-3.70 м (1Н, NCH),

1.54 г (29%), бесцветное масло, R_f 0.37 (гексан-

4.14 c (2Н, SCH₂S), 4.52 c (4Н, NCH₂S). Спектр

AcOEt, 9.5:0.5). ИК спектр (пленка), ν, cм^-1: 2957,

ЯМР ¹³С, δ_C, м. д.: 23.7 [CH(CH₂CH₂CH₂)₂], 28.4

2930, 1459, 1349, 1279, 1250, 1190, 1085, 934, 835,

[CH(CH₂CH₂CH₂)₂],

31.1

[CH(CH₂CH₂CH₂)₂],

683. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 0.87-0.92 м (6Н,

34.0 (SCH₂S), 54.2 (NCH), 56.6 (NCH₂S). Масс-

CH₃), 1.23-1.39 м (8H, CH₂CH₂CH₃), 2.78-2.80 м

спектр, m/z: 255.1566 [M + K - H]⁺ (вычислено для

(4H, CH₂CH₂N), 3.87 c (2Н, NCH₂N), 4.25 c (4Н,

С₁₀Н₁₈KNS₂₊: 255.0518).

NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 14.0 (СH₃),

5-(1,1,3,3-Тетраметилбутил)-1,3,5-дитиази-

20.4 (CH₂CH₃), 30.4 (NCH₂CH₂), 52.5 (NCH₂CH₂),

нан (1и). Выход 0.58 г (49 %), светло-желтое про-

56.5 (NCH₂S), 73.9 (NCH₂N). Масс-спектр, m/z:

зрачное масло, R_f 0.63 (гексан-AcOEt, 9.5:0.5). ИК

215.1572 [M - H]⁺ (вычислено для С₁₁Н₂₃N₂S⁺:

спектр (пленка), ν, cм^-1: 2952, 2899, 1623, 1465,

215.1582), 239.1550 [M + Na]+ (вычислено для

1385, 1364, 1350, 1284, 1264, 1213, 1137, 1105,

С₁₁Н₂₄N₂SNa⁺: 239.1558).

1060, 955, 872, 681, 658. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

0.91 c и 0.92 с [9Н, С(CН₃)₃], 1.43 c и 1.45 с [8Н,

3,5-Ди(н-пентил)-1,3,5-тиадиазинан

(2в).

CH₂С(CН₃)₂], 4.24 c и 4.25 c (2Н, SCH₂S), 4.54 с и

Выход 1.53 г (25 %), бесцветное масло, R_f 0.40

4.56 c (4Н, NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 29.98

(гексан-AcOEt, 9.5:0.5). ИК спектр (пленка), ν,

(CH₃), 31.6 (CH₃), 31.8 [С(CH₃)], 35.4 (SCH₂S), 51.9

cм^-1: 2929, 2858, 1623, 1465, 1377, 1348, 1281,

(NСCH₂С), 54.7 (NCH₂S), 58.9 (NC). Масс-спектр,

1259, 1088, 996, 935, 873, 685, 661. Спектр ЯМР

m/z: 234.1344 [M + H]⁺ (вычислено для С₁₁Н₂₄NS₂₊:

¹Н, δ, м. д.: 0.81-0.86 м (6Н, CH₃), 1.20-1.30 м

234.1350).

(8H, CH₂CH₂CH₃), 1.30-1.37 м (8H, CH₂CH₂N),

5-Бензил-1,3,5-дитиазинан (1к). Выход 0.11 г

2.73-2.76 м (4H, CH₂CH₂N), 3.81 c (2Н, NCH₂N),

(11%), светло-желтое вязкое масло, R_f 0.33 (гек-

4.19 c (4Н, NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.:

сан-AcOEt, 9.5:0.5). ИК спектр (пленка), ν, cм^-1:

14.0 (СH₃), 22.5 (CH₂CH₃), 27.9 (NCH₂CH₂), 29.4

3027, 2915, 2852, 1602, 1494, 1429, 1330, 1195, 964,

(NCH₂CH₂CH₂), 52.7 (NCH₂CH₂), 56.5 (NCH₂S),

740, 691. Спектральные характеристики соедине-

73.9 (NCH₂N). Масс-спектр, 243.1887 [M - H]⁺ (вы-

ния аналогичны ранее описанным [17]. Спектр

числено для С₁₃Н₂₇N₂S⁺: 243.1895), 267.2792 [M +

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 4.15 уш. c (2Н, SCH₂S), 4.25 с (2Н,

Na]⁺ (вычислено для С₁₃Н₂₈N₂NaS⁺: 267.1871).

NCH₂Ph), 4.45 уш. c (4Н, NCH₂S), 7.28-7.45 м (5Н,

3,5-Дибензил-1,3,5-тиадиазинан (2к). Выход

СН-Ph). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 34.1 (SCH₂S),

0.30 г (42 %), белые кристаллы, т. пл. 84-86°С, R_f

53.3 (NCH₂Ph), 57.9 (NCH₂S), 127.5 (CH-Ph), 128.6

(CH-Ph), 129.3 (CH-Ph), 137.4 (C-Ph). Масс-спектр,

0.25 (гексан-AcOEt, 9.5:0.5). ИК спектр (пленка), ν,

m/z: 210.0398 [M + H]⁺ (вычислено для С₁₀Н₁₂NS₂₊:

cм^-1: 2924, 2854, 1494, 1460, 1378, 1328, 1280,1246,

210.0411).

1155, 997, 838, 750, 715, 694, 632. Спектр ЯМР ¹Н,

3,5-Ди(н-пропил)-1,3,5-тиадиазинан (2а). Вы-

δ, м. д.: 4.11 c (2Н, NCH₂N), 4.17 c (4H, PhCH₂N),

ход 1.60 г (54%), светло-желтое прозрачное масло,

4.30 c (4Н, NCH₂S), 7.33-7.43 м (10Н, Ph). Спектр

R_f 0.43 (бензол-EtOAc-i-PrOH, 2:1:0.5). ИК спектр

ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 56.2 (NCH₂Ph), 57.3 (NCH₂S),

(пленка), ν, cм^-1: 2957, 2926, 2855, 1739, 1619,

73.8 (NCH₂N), 127.4 (СH-Ph), 128.5 (СH-Ph), 128.8

1458, 1380, 1281, 1249, 1209, 1135, 1079, 1040,

(СH-Ph), 138.8 (С-Ph). Масс-спектр, m/z: 285.1425

992, 939, 828, 751, 686. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.

[M + H]⁺ (вычислено для С₁₇Н₂₁N₂S⁺: 285.1419).

(J, Гц): 0.80 т (6Н, CH₃, J 7.0 Гц), 1.31-1.37 м (4H,

CH₂CH₃), 2.70-2.72 м (4H, CH₂CH₂N), 3.80 c (2Н,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

NCH₂N), 4.18 c (4Н, NCH₂S). Спектр ЯМР ¹³С, δ_C,

Ибрагимов Асхат Габдрахманович, ORCID:

м. д.: 11.6 (СH₃), 21.3 (CH₂CH₃), 54.6 (NCH₂CH₂),

http://orcid.org/0000-0001-5249-5920

56.4 (NCH₂S), 73.9 (NCH₂N). Масс-спектр, m/z:

189.1419 [M + H]⁺ (вычислено для С₉Н₂₀N₂S⁺:

Ахметова Внира Рахимовна, ORCID: http://

189.1429).

orcid.org/0000-0001-5638-7046

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

1182

ХАБИБУЛЛИНА и др.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Cadenas-Pliego G., Rosales-Hoz M.J., Contreras R.,

Flores-Parra A. // Tetrahedron: Asym. 1994. Vol. 5.

Работа выполнена в рамках проект-

P. 633. doi 10.1016/0957-4166(94)80025-1

ной

части

государственного

задания

Saito M., Yamamoto T., Osaka I., Miyazaki E., Taki-

(AAAA-A19-119022290010-9) с использованием

miya K., Kuwabara H., Ikeda M. // Tetrahedron Lett.

оборудования Центра коллективного пользования

2010. Vol. 51. P. 5277. doi 10.1016/j.tetlet.2010.07.152

«Агидель» при Институте нефтехимии и катализа

Torres M., Vega J.C. // Phosphorus, Sulfur,

Уфимского федерального исследовательского цен-

Silicon, Relat. Elem. 1995. Vol. 106. P. 125. doi

тра РАН.

10.1080/10426509508027897

10.

Pat. 1155450 (1963). Germany // C. A. 1964. Vol. 60.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

P. 3.

11.

Angiolini L., Duke R.P., Jones R.A.Y., Katritzky A.R. //

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

J. Chem. Soc. Perkin II. 1972. P. 674. doi 10.1039/

интересов.

P29720000674

12.

Akhmetova V.R., Khabibullina G.R., Rakhimova E.B.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Vagapov R.A., Khairullina R.R., Niatshina Z.T.,

Ахметова В.Р., Анпилогова Г.Р., Хабибуллина Г.Р.,

Murzakova N.N. // Mol. Divers. 2010. Vol. 14. P. 463.

Ахмадиев Н.С., Ибрагимов А.Г. // ЖПХ. 2014.

doi 10.1007/s11030-010-9248-3

Т. 87. № 5. С. 595; Akhmetova V.R., Anpilogova G.R.,

13.

Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Коржова Л.Ф., Ха-

Khabibullina G.R., Akhmadiev N.S., Ibragimov A.G. //

кимова Т.В., Надыргулова Г.Р., Кунакова Р.В., Круг-

Russ. J. Appl. Chem. 2014. Vol. 87. P. 585. doi 10.1134/

лов Э.А., Джемилев У.М. // Изв. АН. Сер. хим. 2005.

S1070427214050085.

Т. 2. C 423; Khafizova S.R., Akhmetova V.R., Korzho-

Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Дальнова Ю.С.,

va L.F., Tyumkina T.V., Nadyrgulova G.R., Kunako-

Алеев Р.С., Халилов Л.М., Джемилев У.М. //

va R.V., Kruglov E.A., Dzhemilev U.M. // Russ. Chem.

Нефтехимия. 2002. Т. 42. № 5. С. 382; Кunakova

Bull. 2005. Vol. 54. N 2. P. 432. doi 10.1007/s11172-

R.V., Khafizova S.R., Dal’nova Yu.S., Aleev R.S., Khali-

005-0268-6

lov L.M., Dzhemilev U.M. // Petrol. Chem. 2002.

14.

Ахметова В.Р., Ниатшина З.Т., Хабибуллина Г.Р.,

Vol. 42. N 5. P. 347.

Бушмаринов И.С., Борисова А.О., Старикова З.А.,

Meften M.J., Abdulnabi A.S., Akhmetova V.R., Mavle-

Коржова Л.Ф., Кунакова Р.В. // Изв. АН. Сер. хим.

tov M.V. // Res. J. Pharm. Biol. Chem. Sci. 2014.

2010. Т. 59. № 5. С. 980; Akhmetova V.R., Niatshi-

Vol. 5. P. 1087.

na Z.T., Khabibullina G.R., Bushmarinov I.S., Boriso-

Colorado-Peralta R., Guadarrama-Pérez C., Martínez-

va A.O., Starikova Z.A., Korzhova L.F., Kunakova R.V. //

Chavando L.A., Gálvez-Ruiz J.C., Duarte-Hernán-

Russ. Chem. Bull. 2010. Vol. 59. N 5. P. 1002. doi

dez A.M., Suárez-Moreno G.V., Vásquez-Badillo A.,

10.1007/s11172-010-0196-y

Sánchez-Ruiz S.A., Contreras R., Flores-Parra A. // J.

15.

Flores-Parra A., Guadarrama-Pérez C., Gálvez Ruiz J.C.,

Organomet. Chem. 2014. Vol. 751. P. 579. doi 10.1016/j.

Sánchez Ruiz S. A., Suarez-Moreno G.V., Con-

jorganchem.2013.07.058

treras R. // J. Molec. Struct. 2013. Vol. 1047. P. 149. doi

Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Тюмкина Т.В., Ха-

10.1016/j.molstruc.2013.04.021

лилов Л.М., Кунаков В.Р., Джемилев У.М. // Изв.

16.

Cadenas-Pliego G., Martinez-Aguilera L.M.R., Bello-

АН. Сер. хим. 2004. Т. 53. № 8. С. 1652; Khafizo-

Ramírez A.M., Rosales-Hoz M. De J., Contreras R.,

va S.R., Akhmetova V.R., Tyumkina T.V., Khalilov L.M.,

Claude Daran J., Halut S., Flores-Parra A. //

Kunakova R.V., Dzhemilev U.M. // Russ. Chem. Bull.

2004. Vol. 53. P. 1717. doi 10.1007/s11172-005-0023-z

Phosphorus, Sulfur, Silicon, relat. Elem. 1993. Vol. 81.

Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Ниатшина З.Т.,

P. 111. doi 10.1080/10426509308034380

Джемилев У.М. // ХГС. 2009. № 10. С. 1443;

17.

Winfield L., Zhang Ch., Reid Ch.A., Stevens E.D.,

Akhmetova V.R., Nadyrgulova G.R., Niatshina Z.N.,

Trudell M.L., Izenwasser S., Wade D. // J. Heterocycl.

Dzhemilev U.M. // Chem. Heterocycl. Compd. 2009.

Chem. 2003. Vol. 40. P. 827. doi 10.1002/

Vol. 45. P. 1155. doi 10.1007/s10593-010-0403-7

jhet.5570400512

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021