ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 8, с. 1269-1276

УДК 547.458.88

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ(II)

С ЯБЛОЧНЫМ ПЕКТИНОМ, МОДИФИЦИРОВАННЫМ

L-ГИСТИДИНОМ И L-ФЕНИЛАЛАНИНОМ

^аУфимский институт химии Уфимского исследовательского центра Российской академии наук,

пр. Октября 71, Уфа, 450054 Россия

^bБашкирский государственный университет, Уфа, 450014 Россия

*e-mail: mudarisova@anrb.ru

Поступило в Редакцию 26 мая 2021 г.

После доработки 26 мая 2021 г.

Принято к печати 10 июня 2021 г.

На основе яблочного пектина, модифицированного L-гистидином и L-фенилаланином, получены новые

полимерные комплексы меди(II). Спектрофотометрическими методами определена стехиометрия обра-

зующихся комплексов, интервалы рН их существования, а также рассчитаны константы устойчивости

и стандартные термодинамические характеристики (ΔH°, ΔG°, ΔS°) комплексообразования. Выявлены

особенности термического поведения медных комплексов на основе пектиновых лигандов.

Ключевые слова: яблочный пектин, химическая модификация, аминокислоты, комплексообразование,

медь(II), константы устойчивости

DOI: 10.31857/S0044460X21080151

Комплексные соединения металлов на основе

принимает участие в формировании и стабили-

полимеров находят применение в качестве стиму-

зации пространственной трехмерной структуры

ляторов роста растений и животных, а также в ка-

белков, которая необходима для их корректной

честве профилактических, лечебных и защитных

работы в организме [13, 14]. Гистидин входит в

средств [1, 2]. Среди полимерных металлоком-

состав активных центров многих ферментов и яв-

плексов, в которых один из лигандов - аминокис-

ляется предшественником в биосинтезе гистамина

лота, а другой - биополимер, найдены соединения,

[15, 16]. Эта одна из важнейших аминокислот, ко-

обладающие потенциальной биологической актив-

торая способствует росту и восстановлению тка-

ностью [3-9]. Изучение комплексообразования мо-

ней, в большом количестве находится в гемоглоби-

дифицированных аминокислотами полисахаридов

не. Используемые в качестве полимерной матрицы

с ионами «металлов жизни» связано с решением

пектиновые полисахариды обладают разнообраз-

многих проблем биохимии и медицины [10-12].

ной биологической активностью и способностью

Медь - типичный биометалл, играющий важную

к комплексообразованию как с органическими, так

роль в ферментативных процессах, в кроветворе-

и неорганическими субстанциями [17-21].

нии, а находясь в составе антиоксидантной фер-

Нами исследованы комплексные соединения

ментной защитной системы организма, участвует

меди(II) с яблочным пектином, модифицирован-

в детоксикации пероксидных радикалов.

ным L-гистидином и L-фенилаланином. Синтез

Незаменимые аминокислоты фенилаланин и

гомолигандных медных комплексов на основе

гистидин играют значительную роль в химиче-

яблочного пектина (НL¹), индивидуальных фени-

ских и биохимических процессах. Фенилаланин

лаланина (НL²) и гистидина (НL³) проводили в

1269

1270

МУДАРИСОВА и др.

Рис. 1. Электронные спектры поглощения водных рас-

Рис. 2. Электронные спектры поглощения водных рас-

творов Cu²⁺ (1), НL⁴(2), НL⁴-Cu²⁺(3). с_НL 10^-3моль/л,

творов Cu²⁺ (1), НL⁵(2), НL⁵-Cu²⁺(3). с_НL 10^-3моль/л,

с_Cu2+ 10^-3моль/л, 298 K, растворитель - вода.

с_Cu2+10^-3моль/л, 298 K, растворитель - вода.

водной среде в одну стадию при взаимодействии

незначительно, а комплексные соединения обна-

с сульфатом меди(II). Гетеролигандные комплек-

руживают значительный гиперхромный эффект.

сы меди с модифицированными фенилаланином

Формирование максимума светопоглощения и

(НL⁴) и гистидином (НL⁵) пектинами проводили в

возрастание оптической плотности происходит

две стадии. На первой стадии при взаимодействии

постепенно с понижением кислотности растворов.

пектина с фенилаланином или с гистидином полу-

Комплексообразование начинается в кислой среде

чали модифицированные пектиновые лиганды. На

и продолжается в средах с рН 6-8 в зависимости

второй стадии из полимерных лигандов и сульфа-

от природы лигандов (рис. 3). При оптимальной

та меди(II) получали медные комплексы модифи-

величине рН 6-8 оптическая плотность комплекса

цированных пектинов.

как в УФ области, так и в видимой области спек-

тра достигает наибольшего значения. Уменьшение

За основу изучения образования комплексов

было принято изменение формы спектров погло-

кислотности до рН > 8 приводит к гидролизу ком-

плекса и выпадению осадка гидроксида меди(II).

щения и величин оптической плотности растворов

сульфата меди(II) в присутствии исследуемых ли-

Образование комплексных соединений под-

гандов (НL). Формирование комплексов НL-Cu²⁺

тверждается данными ИК спектроскопии (табл. 1).

сопровождается гиперхромным эффектом и гип-

В ИК спектрах комплексов НL-Cu²⁺полосы погло-

сохромным сдвигом (рис. 1, 2) и зависит от кис-

щения ν_as(СОО^-), ν_s(СОО^-) проявляются в области

лотности среды. В качестве оптимальной выбра-

1622-1600 и 1415-1395 см^-1 соответственно. При

на длина волны 800 нм, при которой собственное

координации депротонированной карбоксильной

поглощение реагентов при разных величинах рН

группы с атомом металла частота асимметричного

Таблица 1. Спектральные характеристики комплексов меди(II) с модифицированным яблочным пектином

Комплекс

УФ спектр, λ, нм

ИК спектр, ν, см^-1

НL¹-Cu²⁺

805

3307 ν(О-Н), 1609 ν_as(С=О), 1411ν_s(С=О), 1143-1019 ν(С-О, С-С)

НL²-Cu²⁺

241, 250, 260, 264,

3333 ν(N-H), 3249 ν(N-H), 1620 ν_as(С=О), 1496 ν_s(С=О), 1564 δ(N-H),

787

1574 ν(С=С_Ar)

НL³-Cu²⁺

208, 687

3133 ν(N-H), 1620 ν_as(С=О), 1590 δ(N-H), 1400 ν_s(С=О)

НL⁴-Cu²⁺

240, 250, 260, 263,

3326 ν(N-H), 3252 ν(N-H), 3600-3100 ν(O-H), 1615 ν_as(С=О), 1415

780

ν_s(С=О), 1138, 1020 ν(С-О, С-С)

НL⁵-Cu²⁺

206, 681

3600-3100 ν(О-Н), 3139 ν(N-H), 1600 ν_as(С=О), 1409 ν_s(С=О), 1144, 1022

ν(С-О, С-С)

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ(II)

1271

Схема 1.

НL⁵-Сu

НL⁴-Сu

R = H, CH₃.

валентного колебания повышается, а частота сим-

полагаемые графические формулы полимерных

метричного валентного колебания понижается.

комплексов, включающих фенилаланин (НL⁴-Cu)

Так как разность волновых чисел валентных асим-

и гистидин (НL⁵-Cu) (схема 1).

метричных и симметричных колебаний ионизи-

Мольное соотношение компонентов в комплек-

рованных карбоксильных групп меньше 300 см^-1,

сах НL-Cu²⁺, равное 2:1, установлено методами

можно предполагать бидентантную координацию

карбоксильных групп лиганда с катионом ме-

ди(II) [22]. В полимерных комплексах НL¹-Cu²⁺,

НL⁴-Cu²⁺и НL⁵-Cu²⁺наблюдается высокочастот-

ное смещение полосы поглощения вторичных

гидроксильных групп полимерного лиганда в ре-

зультате ослабления водородных связей за счет

координации катионов меди(II) с кислородными

атомами гидроксильных групп при атомах С² угле-

водных остатков. Кроме того, положение полос

поглощения ν(С-О, С-С) пиранозного цикла по-

лимерного лиганда смещается в длинноволновую

область. Это может быть обусловлено связью ио-

нов меди с кольцевым кислородным атомом пи-

ранозного цикла, что характерно для мономерных

Рис. 3. Изменение оптической плотности от рН водных

уроновых кислот [23].

растворов НL¹-Cu²⁺ (1), НL⁴-Cu²⁺ (2), НL²-Cu²⁺ (3),

НL³-Cu²⁺ (4), НL⁵- Cu²⁺ (5). с_НL 10^-3моль/л, с_Cu2+

На основе литературных [23-25] и полученных

10^-3моль/л, 298 K.

нами спектральных данных ниже приведены пред-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

1272

МУДАРИСОВА и др.

Таблица 2. Константы устойчивости и термодинамические характеристики комплексов Cu(II) с модифицированным

яблочным пектином

Соединение

Т, K

β_к×10^-3, л/моль

∆H°, кДж/моль

∆S°, Дж/(моль·K)

∆G°, кДж/моль

НL¹-Cu²⁺

273

1.2±0.1

-9.1±0.1

35.6±0.2

-19.8±0.1

298

0.6±0.1

313

1.0±0.1

НL²-Cu²⁺

273

1.3±0.1

-10.7±0.1

20.8±0.1

-16.8±0.1

298

1.0±0.1

313

0.7±0.1

НL³-Cu²⁺

273

1.5±0.2

-14.3±0.1

10.3±0.1

-17.3±0.1

298

1.3±0.1

313

0.8±0.1

НL⁴-Cu²⁺

273

1.8±0.1

-13.7±0.1

12.4±0.1

-17.4±0.1

298

1.4±0.1

313

0.8±0.1

НL⁵-Cu²⁺

273

5.1±0.2

-15.0±0.1

16.8±0.1

-19.9±0.1

298

3.1±0.2

313

2.0±0.1

изомолярных серий и мольных отношений. Из угла

Комплексообразование исследуемых систем

наклона зависимости [Cu²⁺]₀/(А - А₀) от 1/[НL],

характеризуются отрицательными значениями

где [Cu²⁺]₀- начальная концентрация сульфата ме-

энтальпии и положительными значениями энтро-

ди(II), [НL] - концентрация лиганда, А и А₀ - опти-

пии, т.е. связывание компонентов комплексов эн-

ческие плотности растворов в присутствии и в от-

тальпийно-энтропийно благоприятно (∆H° < 0,

сутствие НL, определены константы устойчивости

∆S° > 0). Увеличение экзотермичности реакций

комплексов (табл. 2). Устойчивость комплексов c

при переходе от двух- к трехкомпонентным ком-

Cu²⁺ изменяется в следующем порядке: НL¹< НL²<

плексам меди(II), по-видимому, можно объяснить

НL³< НL⁴< НL⁵.Таким образом, модификация

стабилизацией комплексов за счет кооперативного

пектина аминокислотами повышает устойчивость

характера взаимодействия полимерного лиганда с

комплексов в 1.5-5 раз, что можно объяснить по-

ионом металла [25]. Положительные значения эн-

вышением основности модифицированного пек-

тропии связаны с высвобождением молекул воды

тинового лиганда, а также его полидентантностью

из координационной сферы металлокомплексов.

и способностью к кооперативным взаимодействи-

К одной из физико-химических характеристик

ям. На устойчивость комплексов также влияет вид

комплексов меди с полимерами, определяющих

модифицирующей полисахарид аминокислоты.

их применение, относится термическая устойчи-

Устойчивость комплексов HL⁵-Cu²⁺ выше, чем

вость. Термоокислительное разложение всех ли-

HL⁴-Cu²⁺, что может быть обусловлено строением

гандов и комплексов металлов с полимерами про-

молекулы HL⁵, в состав которой входят пирроль-

текает в две ступени. С практической точки зрения,

ный и пиридиновый атомы азота, оказывающие

наиболее важна первая ступень потери массы в

влияние на комплексообразование. Вероятнее все-

интервале 313-626 K. Из данных по термической

го, причинa стабилизации комплекса - эффект так

устойчивости комплексов (табл. 3) следует, что

называемого d-π-взаимодействия [26] с переносом

комплекс НL¹-Cu²⁺ характеризуется более высо-

электронной плотности с р-орбитали атома кисло-

кой устойчивостью, чем сам пектин, по всей веро-

рода карбонильной группы пектиновой матрицы

ятности, из-за стабилизирующего влияния ионов

через d-орбиталь иона металла на π-акцепторную

Cu²⁺. Комплексы НL²-Cu²⁺ и НL³-Cu²⁺ также ха-

систему имидазольного фрагмента гистидина.

рактеризуются повышенной термоокислительной

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ(II)

1273

Таблица 3. Характеристики распада полученных соединений на первой ступени темоокислительного разложения

Соединение

Температура начала ступени, K

Температура конца ступени, K

Потеря массы, %

НL¹

333.5

620.7

63.5

НL²

460.9

625.6

93.4

НL³

284.2

634.4

38.4

НL⁴

320.2

481.7

23.6

НL⁵

328.9

505.9

30.3

НL¹-Cu²⁺

403.0

625.9

52.0

НL²-Cu²⁺

326.8

572.8

53.9

НL³-Cu²⁺

293.9

581.2

20.9

НL⁴-Cu²⁺

312.9

558.6

41.4

НL⁵-Cu²⁺

314.9

586.4

43.2

Таблица 4. Элементный состав комплексов Cu(II) с модифицированным яблочным пектином

Найдено, %

Вычислено, %

Комплекс

Формула

Cu²⁺

НL¹-Cu²⁺

29.44

4.88

11.08

[Cu(C₁₃H₁₆O₁₂)₂]_n

29.41

3.39

12.06

НL²-Cu²⁺

54.31

4.63

7.12

15.45

Cu(C₉H₉NO₂)₂

54.77

5.58

7.10

16.23

НL³-Cu²⁺

37.79

4.01

21.97

16.32

Cu(C₆H₇N₃O₂)₂

38.46

4.81

22.44

17.09

НL⁴-Cu²⁺

32.02

2.97

1.31

5.66

[Cu(C₁₃H₁₈O₁₂·2C₉H₉NO₂)₂]_n

31.71

3.07

1.48

6.77

НL⁵-Cu²⁺

35.31

5.68

9.17

6.49

[Cu(C₁₃H₁₈O₁₂·2C₆H₇N₃O₂)₂]_n

34.20

4.80

9.20

7.0

устойчивостью: для комплекса НL³-Cu²⁺ потеря

ве индивидуальных аминокислот и с комплексом

массы на первой ступени на 17.5%, а для комплек-

медь-пектин.

са НL²-Cu²⁺ - на 39.5% меньше, чем потеря массы

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

при деструкции индивидуальных лигандов. Поли-

мерные комплексы НL⁴-Cu²⁺ и НL⁵-Cu²⁺ харак-

В экспериментах использовали пектин мар-

теризуются еще большей стабильностью: потеря

ки Unipectine XPP 240 с молекулярной массой

массы начинается при более низкой температуре,

26000 Дa и степенью этерификации 66%. Phe, His

не сопровождаясь тепловыми эффектами, и со-

(ХЧ) использовали без дополнительной очистки и

ставляет 41-43%. Данные элементного анализа

перед взятием навесок высушивали в вакуумном

полученных комплексов представлены в табл. 4.

шкафу до постоянной массы при 343 K.

Таким образом, при взаимодействии яблочного

ИК спектры образцов записывали на спектро-

пектина, модифицированного L-гистидином и/или

метре Shimadzu IR-Prestige-21 (700-3600 см^-1, ва-

L-фенилаланином, с сульфатом меди(II) получены

зелиновое масло). Величину удельного вращения

комплексы металл-лиганд, 1:2. При формирова-

измеряли на поляриметре Perkin-Elmer (модель

нии комплексов координация с ионом меди(II) осу-

141). УФ спектры водных растворов соединений

ществляется как за счет функциональных групп

снимали в кварцевых кюветах толщиной 1 см на

модифицирующей пектин аминокислоты (кар-

спектрофотометре UV-VIS SPECORD M-40. Кис-

боксильной, а в случае гистидина и азота имида-

лотность растворов контролировали на pH-метре

зольного кольца), так и посредством водородных

“АНИОН 4100”. Необходимую кислотность рас-

связей с гидроксигруппами пектина. Устойчивость

твора создавали, добавляя растворы НCl и NaOH.

комплексов с модифицированными пектинами

Изучение термического разложения образцов про-

возрастает по сравнению с комплексами на осно-

водили на приборе синхронного термического

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

1274

МУДАРИСОВА и др.

анализа ТГА-ДСК (Mettler Toledo) при нагревани-

(C-H_Ar),

1605

[δ(N-H)], 1582 (C=O в СОО-),

яи на воздухе со скоростью 5 град/мин в интервале

1144-1019 (С-О, С-С). Найдено, %: С 52.13; Н

температур от 298 до 773 K. Образцы соединений

5.81; N 5.01. (С₁₃Н₁₈О₁₂∙2 C₉H₁₁NO₂)_n. Вычислено,

массой 5-8 мг нагревали в тиглях из оксида алю-

%: С 53.45; Н 5.75; N 4.02.

миния объемом 70 мкл.

Пектин, модифицированный гистидином

Состав образующихся соединений при взаимо-

(НL⁵). Выход 85.6%. α20 (Н2О) 99°. УФ спектр,

действии пектина с катионами меди(II) определяли

λ_max, нм: 206. ИК спектр, см^-1: 3127-3560 ν(О-Н),

1634 ν(C=O в СОО^-), 1148-1018 ν(С-О, С-С),

спектрофотометрическими методами изомоляр-

1593-1568 ν(N=CH), 1085 [δ(N-H)]. Найдено, %:

ных серий и мольных отношений [27]. Суммарная

С 42.83; Н 5.23; N 11.25. (С₁₃Н₁₈О₁₂∙2 C₆H₉N₃O₂)_n.

концентрация компонентов в изомолярной серии

Вычислено, %: С 44.38; Н 5.33; N 11.40.

1.0∙10^-4моль/л. В сериях растворов с постоянной

концентрацией катиона меди(II), равной 5.0∙10^-4

Комплексы лигандов НL¹-НL⁵с медью(II)

моль/л, концентрацию полисахарида изменяли от

(общая методика). К 20 мл раствора лиганда при-

2.5∙10^-5 до 5∙10^-3 моль/л. Постоянство ионной силы

бавляли при перемешивании при 323 K в течение

поддерживали 0.1 М. раствором Na₂SO₄ (ХЧ).

1.0-1.5 ч 0.1 М. раствор NaOH в дистиллирован-

ной воде (0.1 г щелочи на 0.2 г лиганда), затем до-

Пектиновые лиганды (НL⁴и НL⁵). Общая

бавляли раствор сульфата меди(II), с 0.01 моль/л.

методика. Полисахарид (1 г, 5.68 ммоль) рас-

Через 30 мин продукт реакции осаждали ацето-

творяли в 20 мл воды (pH 7-7.1). Аминокислоту

ном, центрифугировали, промывали этиловым

(5.68 ммоль) суспендировали в 20 мл воды и до-

спиртом, затем диэтиловым эфиром и сушили при

водили pH смеси до 7-7.1. К раствору полисаха-

313-323 K в вакууме.

рида при интенсивном перемешивании по каплям

прибавляли раствор аминокислоты при 298 K.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Реакцию проводили 4 ч. По окончании реакции

Мударисова Роза Ханифовна, ORCID: http://

модифицированный полисахарид осаждали эти-

orcid.org/0000-0002-6597-3124

ловым спиртом, переосаждали из водного раство-

Колесов Сергей Викторович, ORCID:

ра в спирт, осадок отделяли и промывали трижды

http://orcid.org/0000-0001-5790-3452

спиртом, затем диэтиловым эфиром и сушили в

вакууме.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Яблочный пектин (НL¹). α

228.0°. ИК спектр

Работа выполнена в рамках Программы фун-

(вазелиновое масло), ν, см^-1: 3388 (О-Н), 1741

даментальных научных исследований государ-

(С=О), 1149, 1024 (С-О-С). УФ спектр (вода), λ_max,

ственных академий на 2013-2020 г. г. (госзадание

нм: 210. Найдено, %: С 40.25; Н 5.49. (С₁₃Н₁₈О₁₂)_n.

№ АААА-А20-120012090024-5) с использованием

Вычислено, % С 42.11; Н 4.86.

оборудования Центра коллективного пользования

Фенилаланин (НL²). α20 -57.0°. ИК спектр (ва-

«Химия» Уфимского института химии РАН и Ре-

зелиновое масло), ν, см^-1: 3087-3031 (N-H), 2929

гионального центра коллективного пользования

(C-H), 2717, 2551, 2170 (NH₃₊), 1619, 1458 (С=О в

«Агидель» Уфимского федерального исследова-

СОО^-), 1587 (С=С_Ar). УФ спектр (вода), λ_max, нм:

тельского центра РАН.

249, 255, 262, 267.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Гистидин (НL³). α20 -59.8°. ИК спектр (вазе-

линовое масло), ν, см^-1: 3126-3004 (N-H), 2711,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

2017 (NH₃₊), 1634, 1413 (С=О в СОО^-), 1588-1570

интересов.

(N=CH). УФ спектр (вода), λ_max, нм: 211.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Пектин, модифицированный фенилалани-

ном (НL⁴). α

²⁰ (Н₂О) 144°. УФ спектр, λ_max, нм:

1. Кайшева Н.Ш., Кайшев А.Ш. Фармакохимические

249, 254, 260, 266. Выход 83.4%. ИК спектр, ν, см^-1:

основы применения пектинов и альгинатов. Пяти-

3050-2400 (O-H), 3390, 3337 (N-H), 3049-3028

горск.: РИА-КМВ, 2016. 260 с.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ(II)

1275

Kumar R.S., Arunachalam S. // Eur. J. Med. Chem. 2009.

18.

Куковинец О.С., Мударисова Р.Х., Володина В.П.,

Vol. 44. P. 1878. doi 10.1016/j.ejmech.2008.11.001

Тарасова А.В., Мокина А.З., Абдуллин М.И. // ХПС.

Николаева Л.С., Семенов А.Н., Бурова Л.И. // ЖНХ.

2014. Вып. 1. С. 48; Kukovinets O.S., Mudarisova R.K.,

2011. Т. 56. № 4. С. 689; Nikolaeva L.S., Semenov A.N.,

Volodina V.P. Tarasova A.V., Mokina A.Z., Abdullin M.I. //

Burova L.I. // Russ. J. Inorg. Chem. 2011. Vol. 56. N 4.

Chem. Natur. Compd. 2014. Vol. 50. N 1. Р. 50. doi

Р.689. doi 10.1134/S003602361104022X

10.1007/s10600-014-0864-5

Aree T., Arunchai R., Koonrugsa N., Intasiri A. //

19.

Minzanova S.T., Mironov V.F., Vyshtakalyuk A.B.,

Spectrochim. Acta (A). 2012. Vol. 96. P. 736. doi

Tsepaeva O.V., Mironova L.G., Mindubaev A.Z.,

10.1016/j.saa.2012.07.049

Nizameev I.R., Kholin K.V., Milyukov V.A. // Carbohydr.

Yoksan R., Akashi M. // Carbohydr. Polym. 2009.

Polym. 2015. Vol. 134. P. 524. doi 10.1016/j.

Vol. 75. P. 95. doi 10.1016/j.carbpol.2008.07.001

carbpol.2015.07.034

Akita T., Matsui Y., Yamamoto T.A. // J. Mol.

20.

Минзанова С.Т., Миронов В.Ф., Миронова Л.Г.,

Struct. 2014. Vol. 1060. P. 138. doi 10.1016/j.

Немтарев А.В., Выштакалюк А.Б., Холин К.В., Ни-

molstruc.2013.12.020

замеева Г.Р., Милюков В.А. // Изв. АН. Сер. хим.

Park J.S., Han T.H., Lee K.Y., Han S.S., Hwang J.J.,

2019. Т. 68. № 1. С. 48; Minzanova S.T., Mironov V.F.,

Moon D.H., Kim S.Y., Cho Y.W. // J. Controlled Release.

Mironova L.G., Nemtarev A.V., Vyshtakalyuk A.B.,

2006. Vol. 115. P. 37. doi 10.1016/j.jconrel.2006.07.011

Kholin K.V., Nizameeva G.R., Milyukov V.A. // Russ.

Ляпина Л.А., Оберган Т.Ю., Григорьева М.Е., Май-

Chem. Bull. 2019. Vol. 68. N 1. P. 48. doi 10.1007/

стренко Е.С., Калугина М.Д. // Международный

s11172-019-2414-6

журнал прикладных и фундаментальных исследо-

21.

Куковинец О.С., Мударисова Р.Х., Сагитова А.Ф.,

ваний. 2015. Вып. 11-13. С. 412.

Wang Y., Han Q., Wang Y., Qin D., Luo Q., Zhang H. //

Абдуллин М.И. // ЖОХ. 2017. Т.87. Вып. 4. С. 645;

Colloids and Surfaces (A). 2020. Vol. 597. P. 124763.

Kukovinets O.S., Mudarisova R.Kh., Sagitova A.F,

doi 10.1016/j.colsurfa.2020.124763

Abdullin M.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2017. Vol 87. N 4.

10.

Исаева Э.Л., Асламбекова Э.Р. // Вестн. Мед. инст.

P. 645. doi 10.1134/S1070363217040181

2019. Т. 15. Вып. 1. С. 18.

22.

Chu D.Q., Xu J.Q., Duan L.M., Wang T.G., Tang A.Q.,

11.

Феофанова М.А., Францева Ю.В., Журавлев Е.В.,

Ye L. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. Vol. 5. P. 1135.

Рясенский С.С., Баранова Н.В. // ЖФХ. 2013.

23.

Алексеев Ю.Е., Гарновский А.Д., Жданов Ю.А. //

Т. 87. № 8. С. 1432.; Feofanova M.A., Frantseva Yu.V.,

Усп. хим. 1998. Т. 67. № 8. С. 723; Alekseev Yu.E.,

Zhuravlev E.V., Ryasensky S.S., Baranova N.V. // Russ.

Garnovskii A.D., Zhdanov Yu.A. // Russ. Chem.

J. Phys. Chem. (A). 2013. Vol. 87. N. 8. Р. 1417. doi

Rev. 1998. Vol. 67. N. 8. P. 649. doi 10.1070/

10.1134/S0036024413080116

RC1998v067n08ABEH000343

12.

Мударисова Р.Х., Сагитова А.Ф., Куковинец О.С.,

24.

Миронов В.Ф., Карасева А.Н., Цепаева О.В., Вышта-

Ахметшина Л.И. // Вестн. БашГУ. 2018. Т. 23.

калюк А.Б., Минзанова С.Т., Морозов В.И., Кар-

Вып. 2. С. 323.

лин В.В., Юнусов Э.Р., Миндубаев А.З. // Химия и

13.

Якубке Х. Д. Ешкайт Х. Аминокислоты, пептиды,

компьютерное моделирование. Бутлеровск. сообщ.

белки. М.: Мир, 1985. 82 с.

2003. Вып. 3. С. 45.

14.

Хазова О.А. Аминокислоты. М.: Предтеча, 2010.

25.

Кайшева Н.Ш., Кайшев А.Ш // ЖФХ. 2013. Т. 87.

64 с.

№ 9. С. 1527; Kaisheva N.S., Kaishev A.S // Russ. J.

15.

Болотин С.Н., Буков Н.Н., Волынкин В.А., Панюш-

Phys. Chem. (A). 2013. Vol. 87. N 12. P. 2044. doi

кин В.Т. Координационная химия природных амино-

10.1134/S0036024413120108

кислот. М.: ЛКИ, 2008. 240 с.

26.

Sigel H. // IUPAC Coord. Chem. 20. Invit. Lect. 20th

16.

Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Ме-

Int. Conf. Coord. Chem., Calcutta, 1979. Oxford:

дицина, 1984. Т. 2. 405 с.

Pergamon Press, 1980. P. 27.

17.

Марков П.А., Попов С.В., Никитина И.Р., Оводо-

ва Р.Г., Оводов Ю.С. // Хим. раст. сырья.

27.

Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руко-

2010. № 1. С. 21; Markov P.A., Popov S.V., Niki-

водство по фотометрическим методам анализа. Ле-

tina I.R., Ovodova R.G., Ovodov Y.S. // Russ. J.

нинград.: Химия, 1986. 432 с.

Bioorg. Chem. 2011. Vol. 37. Р. 817. doi 10.1134/

28.

Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. Прак-

S1068162011070132

тическое руководство. М.: ВШ, 2001. 463 с.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 8 2021