ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 9, с. 1321-1327

УДК 547.234.1

СИНТЕЗ 2,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗОНО-БУТ-

2-ЕННИТРИЛОВ И [(2,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗОНО)-

МЕТИЛ]ФЕНИЛАКРИЛОНИТРИЛОВ

ДЛЯ РАЗРАБОТКИ АНТИМИКРОБНЫХ

ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

С. А. Штейнгольц^b, О. А. Лодочникова^b

^aЧувашский государственный университет имени И. Н. Ульянова, Московский пр. 15, Чебоксары, 428015 Россия

^bИнститут органической и физической химии имени А. Е. Арбузова Федерального исследовательского центра

«Казанский научный центр Российской академии наук, Казань, 420088 Россия

*e-mail: marsikprovisor@mail.ru

Поступило в Редакцию 8 июня 2021 г.

После доработки 13 июля 2021 г.

Принято к печати 16 июля 2021 г.

Для получения новых потенциальных антимикробных красителей и возможных фотосенсибилизаторов

из класса полиметиннитрильных красителей проведена серия реакций диметилгидразонов некоторых

диальдегидов с различными нитрилсодержащими реагентами. В результате реакций получены 4-(2,2-ди-

метилгидразоно)бут-2-ен-нитрилы и 3-{4-[(2,2-диметилгидразоно)метил]фенил}акрилонитрилы и изу-

чены их некоторые фотофизические свойства.

Ключевые слова: полиметиннитрильные красители, фотосенсибилизаторы, бут-2-ен-нитрилы, акрило-

нитрилы, диметилгидразоны, этен-1,1,2,2-тетракарбонитрил

DOI: 10.31857/S0044460X2109002X

Устойчивость к антибиотикам - одна из самых

Среди работ, посвященных полиметино-

серьезных угроз для здоровья в современной ме-

вым красителям, не так много публикаций по

дицине. В последние годы активно развиваются

2-замещенным гидразоно-бут-2-еннитрилам. Осо-

альтернативные методы борьбы с инфекционными

бо можно выделить работы двух команд, а имен-

заболеваниями. Одной из многообещающих групп

но группы Северина [5-7] и Юнека с соавторами

методов является световая противоинфекционная

[8, 9]. Кроме того, несколько соединений этой се-

терапия, которая, среди прочего, включает анти-

рии были получены исследовательской группой

микробную фотодинамическую терапию (aPDT)

Карраско и Бартулина [10]. Биологическая актив-

[1, 2]. Фотодинамическая терапия включает ис-

ность этих соединений не изучена.

пользование нетоксичных фотосенсибилизаторов

Большой интерес представляют соединения,

[3] в сочетании с безвредным видимым светом с

способные к фотоиндуцированной реакции внутри-

соответствующей длиной волны для их возбужде-

молекулярного переноса заряда. Они позволяют

ния. Кроме того, в антимикробной химиотерапии

изучать сложные организованные системы, напри-

уже давно используется ряд красителей различной

мер мицеллы. Одним из примеров этих соединений

структуры [4].

являются 4-диметиламиноарилакрилонитрилы [11].

1321

1322

МАРЬЯСОВ и др.

Схема 1.

(C₂H₅)₃N, t

2а-г

R = CN (a), COOCH₃ (б), CONH₂ (в), C(NH₂)C(CN)₂ (г).

Схема 2.

(C₂H₅)₃N, t

4а, б

X = (CH₃)₂NNCH; R = CN (a), C(NH2)C(CN)₂ (б).

Схема 3.

(C₂H₅)₃N, t

X = (CH₃)₂NNCH.

Для получения новых полиметиннитрильных

Строение соединений 2, 4 и 6 подтверждено

красителей и последующего изучения их актив-

данными ИК, ЯМР ¹Н, ¹³С спектроскопии.

ности мы провели серию реакций диметилгидра-

В случае реакции N,N-диметилгидразона гли-

зонов глиоксаля и терефталевого альдегида с раз-

оксаля

1 с пропан-1,1,3,3-тетракарбонитрилом

личными нитрилсодержащими реагентами (NCR).

вместо ожидаемого 2-[2-(2,2-диметилгидразоно)-

При постоянном перемешивании и нагревании

этилиден]пропан-1,1,3,3-тетракарбонитрила или

N,N-диметилгидразона глиоксаля 1 с такими сое-

6-амино-2-[(2,2-диметилгидразоно)метил]-2H-пи-

динениями, как малононитрил, метилцианоацетат,

ран-3,3,5(4H)-трикарбонитрила была получена

цианоацетамид и 2-аминопроп-1-ен-1,1,3-трикар-

глиоксалевая кислота 7 (схема 4).

бонитрил в присутствии триэтиламина были полу-

Образование натриевой соли глиоксалевой кис-

чены 4-(2,2-диметилгидразоно)бут-2-еннитрилы в

лоты 7а подтверждено методом рентгеноструктур-

виде соответствующих производных 3-циано-4-ок-

ного анализа (рис. 1).

собут-2-ен-1-илиден)-2,2-диметилгидразин-1-ия

Взаимодействием N,N-диметилгидразона фор-

2а-г (схема 1).

мальдегида 8 с этен-1,1,2,2-тетракарбонитрилом в

Аналогичным образом N,N-диметилгидра-

ацетонитриле был получен 3-(2,2-диметилгидра-

зона терефталевого альдегида 3 были получены

зоно)проп-1-ен-1,1,2-трикарбонитрил 9 (схема 5).

3-{4-[(2,2-диметилгидразоно)метил]фенил}акри-

Структура соединения 9 определена методами

лонитрилы 4 (схема 2).

ИК, ЯМР ¹H, ЯМР ¹³C спектроскопии и рентгено-

Взаимодействие гидразона изофталевого аль-

структурного анализа (рис. 2).

дегида 5 с малонитрилом привело к образованию

Для соединений 2, 4, 6 и 9 наиболее информа-

2-{3-[(2,2-диметилгидразоно)метил]бензилиден}-

тивными являются спектральные данные, указы-

малононитрила 6 (схема 3).

вающие на наличие фрагмента этенкарбонитрила

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ 2,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗОНО-БУТ-2-ЕННИТРИЛОВ

1323

Схема 4.

NH₂

NC CN

H₂O, HO

NC CN

ONa

X = (CH₃)₂NNCH.

Схема 5.

и связи (H)C=N. Так, в ИК спектрах полученных

трах ЯМР ¹³С присутствуют сигналы нитрильных

соединений присутствуют полосы поглощения

(112.57-116.55 м. д.) и метильных групп (40.97-

группы CN (2189-2222 см^-1) и связей С=N (1600-

52.49 м. д.). Важно отметить, что в случае соедине-

1700 см^-1) и С=C (1560-1590 см^-1). В спектрах

ний 2а-г в спектрах наблюдается дополнительный

ЯМР ¹Н зафиксированы сигналы групп HC=C

сигнал протона в области 3.33-3.31 м. д., который,

(8.35-7.65 м. д.) и HC=N (7.24-6.99 м. д.). В спек-

по-видимому, принадлежит группе ⁺NH.

N⁸

N⁷

C⁸

C⁷

N²

C⁵

C³

C⁴

N¹

C¹⁰

C⁶

N⁶

Рис. 1. Общий вид молекулы комплекса 7a в кристалле

Рис. 2. Общий вид молекулы молекулы 9 в кристалле

по данным РСА (CCDC 1986197).

по данным РСА (CCDC 1986196).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1324

МАРЬЯСОВ и др.

Рис. 4. Спектры флуоресценции для соединений 4а (1),

Рис. 3. УФ спектры соединений 2-8 (1-7).

4б (2) и 6 (3).

УФ спектры полученных соединений в мета-

нительной очистки. За ходом реакций и чистотой

ноле (с 0.15×10^-9М.) приведены на рис. 3. Для

продуктов следили методом ТСХ на пластинах

соединений 2а-г максимум поглощения наблюда-

Sorbfil (пятна визуализировались в УФ свете, при

ется в области 360-400 нм, для соединений 4а, б -

обработке парами иода или при нагревании). Тем-

410-440 нм (табл. 1).

пературы плавления и разложения определены на

приборе Optimelt MPA100. ИК спектры записаны

Поскольку флуоресценция в растворах прак-

на спектрометре ФСМ-1202 с преобразованием

тически отсутствовала, измеряли твердофазную

Фурье для образцов, диспергированных в нуйоле.

флуоресценцию. Наиболее выраженная флуорес-

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С записаны в ДМСО-d₆ с вну-

ценция наблюдалась в случае соединений 4а, б и

тренним стандартом ТМС на спектрометре Bruker

6 при длине волны возбуждения 365 нм (рис. 4,

AVANCE400 WB при рабочей частоте 400.13 (¹H)

табл. 2).

и 100.61 МГц (¹³C). УФ спектрофотометрию про-

Таким образом, полученные нами полиметин-

водили на спектрофотометре СФ-200. Измерение

нитриловые красители могут быть использованы в

флуоресценции выполняли на спектрофлуориме-

медицинской практике в качестве потенциальных

тре Agilent Cary Eclipse.

противомикробных средств или фотосенсибилиза-

Данные рентгеновской дифракции монокри-

торов для фотодинамической терапии.

сталлов были собраны на дифрактометре Bruker

Smart Apex II CCD. Структуры расшифрованы

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

прямым методом с использованием программы

Все реагенты были приобретены у коммерче-

SHELXT-2014/5 и уточнены полноматричным

ских поставщиков и использовались без допол-

методом наименьших квадратов по F² с исполь-

зованием программы SHELXL-2017/1. Расчеты в

Таблица 1. Данные УФ спектроскопии соединений 2-8

основном проводилии с использованием пакета

программ WinGX-2014.1. Неводородные атомы

Соединение

λ_max,нм

ε, л/(моль·см)

2а

374

32330.49

2б

374

28466.49

Таблица 2. Данные флуоресценции соединений 4а, б

2в

364

17420.90

и 6

2г

399

27818.47

Соединение

λ_max,нм

Относительный сдвиг

4а

434

12109.25

4б

414

14479.47

4а

602

310

26609.22

4б

634

0.05

424

29009.15

612

0.31

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ 2,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗОНО-БУТ-2-ЕННИТРИЛОВ

1325

уточнены анизотропно. Атомы водорода в струк-

2,2-Диметил-1-(4-метокси-3-циано-4-оксо-

туре 9, а также CH-атомы водорода в структуре 7a

бут-2-ен-1-илиден)гидразин-1-ий

(2б). Выход

помещены в вычисленные положения и уточнены

57%, т. пл. 72-74℃ (i-PrOH). ИК спектр, ν, см^-1:

по модели наездника. Положение гидроксильного

3400 (N-H), 2216 (C≡N), 1705 (С=O), 1680 (C=N),

атома водорода в структуре 7a определено из раз-

1583 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.79 д (1H,

ностных рядов Фурье и уточнено в изотропном

СH, J_HH 10.5 Гц), 7.00 д (1H, СH, J_HH 10.5 Гц),

приближении

3.73 с (3H, OCН₃), 3.31 с (1H, ⁺NН), 3.29 с [6H,

(СН₃)₂]. Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 163.69 (CO),

Кристаллы соединения 7a (C₂H₃O₃Na) ромби-

ческие, пространственная группа Pbcm. Параме-

153.73 (C¹), 125.46 (C²), 123.06 (C³), 115.80 (CN),

тры элементарной ячейки при 150 K: a 5.2755(11),

92.51 (OCH₃), 52.49 (CH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн,

b 10.5358(19), c 6.3623(15) Å, V 353.63(13)Å³, Z 4

%): 182 (100) [M]⁺. Найдено, %: C 52.68; H 5.98; N

(Z′ 0.5), d_выч 1.841 г/см³, μ(Мо) 2.70 см^-1. Измерены

23.34. C₈H₁₂N₃O₂₊. Вычислено, %: C 52.74; H 6.64;

интенсивности 2648 отражений, 421 из которых с

N 23.06.

I ≥ 2σ. Окончательные значения факторов расходи-

2,2-Диметил-1-(4-амино-3-циано-4-оксобут-

мости: R 0.0306, R_w0.0793.

2-ен-1-илиден)гидразин-1-ий (2в). Выход 77%,

Кристаллы соединения 9 (C₈H₇N₅), ромбиче-

т. пл. 181-183℃ (i-PrOH). ИК спектр, ν, см^-1: 3406

ские, пространственная группа Pca2₁. Параме-

(N-H), 3352 (N-H₂), 2213 (C≡N), 1665 (С=O), 1600

тры элементарной ячейки при 100 K: a 20.022(4),

(C=N), 1574 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.: 7.77 д

b 5.5006(11), c 7.7641(13), V 855.1(3) Å³, Z 4, d_выч

(1H, СH, J_HH 9.6 Гц), 7.58 с (1H, NH₂), 7.30 с (1H,

1.345 г/см³, μ(Мо) 0.91 см^-1. Измерены интенсив-

NH₂), 6.95 д (1H, СH, J_HH 9.7 Гц), 3.32 с (1H, ⁺NН),

ности 5390 отражений, 1026 из которых с I ≥ 2σ.

3.21 с (6H, (СН₃)₂). Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.:

Окончательные значения факторов расходимости:

163.83 (CO), 149.42 (C¹), 123.59 (C², C³), 116.55

R 0.0623, R_w0.1282.

(CN), 42.89 (CH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 167

Данные РСА структур депонированы в Кем-

(100) [M]⁺. Найдено, %: C 51.83; H 6,57; N 32.08.

C₇H₁₁N₄O⁺. Вычислено, %: C 50.29; H 6.63; N

бриджском банке структурных данных [CCDC

33.51.

1986197 (7a), 1986196 (9)].

2,2-Диметил-1-(4-амино-3,5,5-трицианопен-

Общая методика получения соединений 2, 4,

6. К раствору 2 ммоль цианопроизводного (мало-

та-2,4-диен-1-илиден)гидразин-1-ий (2г). Выход

нонитрил, 2-цианоацетамид, метил-2-цианоацетат

65%, т. пл. 198-200℃ (i-PrOH). ИК спектр, ν, см^-1:

3406, 3352 (N-H₂), 3230 (N-H), 2210, 2189 (C≡N),

или

2-аминопроп-1-ен-1,1,3-трикарбонитрил) в

2-5 мл 2-пропанола добавляли 2 ммоль соответ-

1671 (С=N), 1647, 1580 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ,

ствующего N,N’-диметилгидразона в 1-3 мл того

м. д.: 8.54 с (2H, NH₂), 7.66 д. (1Н, СН, J_HH 9.6 Гц),

же растворителя и 1 каплю триэтиламина. Смесь

7.01 д (1Н, СН, J_HH 9.6 Гц), 3.33 с (1H, ⁺NH), 3.30

перемешивали при 50℃ в течение 3-6 ч (контроль

с [6Н, (СН₃)₂]. Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 165.25

ТСХ) и охлаждали. Осадок отфильтровывали, про-

(C⁴), 152.62 (C¹), 149.89 (C²), 123.40 (C³), 116.19

мывали 2 мл охлажденного 2-пропанола и сушили.

(CN), 115.86 (CN), 114.97 (CN), 92.95 (C⁵), 47.54

(CH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 215 (100) [M]⁺.

2,2-Диметил-1-(3,3-дицианоаллилиден)ги-

Найдено, %: C 55.28; H 4.81; N 38.65. C₁₀H₁₁N₆₊.

дразин-1-ий (2a). Выход 62%, т. пл. 127-129℃

Вычислено, %: C 55.80; H 5.15; N 39.50.

(i-PrOH). ИК спектр, ν, см^-1: 3361 (N-H), 2219,

2211 (C≡N), 1653 (С=N), 1577 (C=C). Спектр ЯМР

2-{4-[(2,2-Диметилгидразоно)метил]бензи-

¹H, δ, м. д.: 7.87 д (1H, СН, J_HH 9.8 Гц), 7.02 д (1Н,

лиден}малононитрил (4а). Выход 70%, т. пл.

СН, J_HH 9.7 Гц), 3.45 с (3H, СH₃), 3.32 с (1H, ⁺NН),

97-99℃ (i-PrOH). ИК спектр, ν, см^-1: 2222 (C≡N),

3.21 с (3H, СН₃). Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 158.35

1600 (C=N), 1583 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.:

(C¹), 123.34 (C²), 115.86 (CN), 113.96 (CN), 68.80

8.35 с (1H, СН), 7.88 д (2H, СH, J_HH 8.1 Гц), 7.65

(C³), 48.65 (CH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 149

д (2H, СH, J_HH 8.1 Гц), 7.21 с (1H, СН), 3.05 с [6Н,

(100) [M]⁺. Найдено, %: C 57.11; H 6.32; N 37.03.

(СН₃)₂]. Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 160.41 (C²),

C₇H₉N₄₊. Вычислено, %: C 56.36; H 6.08; N 37.56.

143.46 (HС=N), 131.44 (C^1ʹ), 129.05 (C^3ʹ, C^5ʹ), 127.88

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1326

МАРЬЯСОВ и др.

(C^2ʹ, C^6ʹ), 125.23 (C^4ʹ), 114.88 (CN), 78.09 (C¹), 42.45

50.04 (CH₃), 40.97 (CH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн,

(CH₃). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 224 (100) [M]⁺.

%): 173 (100) [M]⁺. Найдено, %: C 54.88; H 4.31;

Найдено, %: C 70.21; H 5.18; N 24.71. C₁₃H₁₂N₄.

N 41.65. C₈H₇N₅. Вычислено, %: C 55.48; H 4.07;

Вычислено, %: C 69.62; H 5.39; N 24.98.

N 40.44.

2-Амино-4-{4-[(2,2-диметилгидразоно)ме-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

тил]фенил}бута-1,3-диен-1,1,3-трикарбони-

трил (4б). Выход 67%, т. пл. 210-212℃ (i-PrOH).

Марьясов Максим Андреевич, ORCID: http://

ИК спектр, ν, см^-1: 3330, 3212 (N-H₂), 2220, 2212

orcid.org/0000-0002-4935-0250

(C≡N), 1660 (С=N), 1582, 1553 (C=C). Спектр ЯМР

Давыдова Вера Владимировна, ORCID: http://

¹H, δ, м. д.: 9.05 д (2H, NH₂, J_HH 21.9 Гц), 7.95 с

orcid.org/0000-0003-3992-4158

(1Н, СН), 7.90 д (2Н, СН, J_HH8.1 Гц), 7.67 д (2Н,

Насакин Олег Евгеньевич, ORCID: http://orcid.

СН, J_HH 8.9 Гц), 7.24 с (H, СH), 3.02 с [6Н, (СН₃)₂].

org/0000-0002-5603-7385

Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 165.92 (C²), 152.90 (C⁴),

Штейнгольц Сергей Андреевич, ORCID: http://

141.96 (HC=N), 130.91 (C^1ʹ), 129.35 (C^3ʹ, C^5ʹ), 128.60

orcid.org/0000-0001-6265-5684

(C^2ʹ, C^6ʹ), 125.35 (C4ʹ), 115.72 (CN), 115.44 (CN),

Лодочникова Ольга Александровна, ORCID:

114.91 (CN), 99.69 (C³), 49.63 (C¹), 42.45 (CH₃),

http://orcid.org/0000-0001-9614-5092

8.72. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 290 (100) [M]⁺.

Найдено, %: C 65.86; H 4.03; N 28.08. C₁₆H₁₄N₆.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Вычислено, %: C 66.19; H 4.86; N 28.95.

2-{3-[(2,2-Диметилгидразоно)метил]бензи-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

интересов.

лиден}малононитрил (6). Выход 64%, т. пл. 109-

111℃ (i-PrOH). ИК спектр, ν, см^-1: 2222 (C≡N),

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1600 (С=N), 1560 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м. д.:

8.51 с (1H, СН), 8.08 с (1Н, СН), 7.76 д (1H, СH,

1. Ahmed I., Fang Y., Lu M., Yan Q., El-Hussein A.,

Hamblin M. R., Dai T. // Recent Pat. Antiinfect. Drug

J_HH 1.6 Гц), 7.74 д (1H, СH, J_HH 1.6 Гц), 7.53 т

Discov. 2018. Vol. 13. N 1. P. 70. doi 10.2174/1872213

(1H, СH, J_HH 7.7 Гц), 7.24 с (1H, СH), 2.95 с [6Н,

X11666171108104104

(СН₃)₂]. Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 161.74 (C²),

2. Mahmoudi H., Bahador A., Pourhajibagher M., Alik-

138.31 (HС=N), 131.63 (C^1ʹ), 130.88 (C^3ʹ), 129.71

hani M.Y. // J. Lasers Med. Sci. 2018. Vol. 9. N 3. P. 154.

3. Levy J.G. // Semin. Oncol. 1994. Vol. 21. N 6.

(C^6ʹ), 129.13 (C^4ʹ), 128.41 (C^5ʹ), 126.54 (C^2ʹ), 114.33

Suppl. 15. P. 4.

(CN), 113.27 (C¹), 42.47 (CH₃). Масс-спектр, m/z

4. Boulos R.A. // Antonie van Leeuwenhoek. 2013.

(I_отн, %): 224 (100) [M]⁺. Найдено, %: C 68.81; H

Vol. 104. P. 155. doi 10.1007/s10482-013-9937-x

5.03; N 24.22. C₁₃H₁₂N₄. Вычислено, %: C 69.62; H

5. Mayring L., Severin Th. // Chem. Ber. 1981. Vol. 114.

5.39; N 24.98.

N 12. P. 3863. doi 10.1002/cber.19811141210

6. Lerche H., Fischer H., Severin Th. // Chem. Ber. 1985.

3-(2,2-Диметилгидразоно)проп-1-ен-1,1,2-

Vol. 118. N 8. P. 3011. doi 10.1002/cber.19851180802

трикарбонитрил

(9). К раствору

2 ммоль

7. Severin Th., Lerch H., Zimmermann B. // Chem.

этен-1,1,2,2-тетракарбонитрила (0.256 г) в 2 мл

Ber. 1985. Vol. 118. N 12. P. 4760. doi 10.1002/

этилацетата добавляли 2 ммоль 1,1-диметил-2-ме-

cber.19851181211

8. Junek H., Hermetter A., Fischer-Colbrie H. // Chem.

тиленгидразина (0.144 г) в 1 мл того же раствори-

Ber. 1976. Vol. 109. N 5. P. 1787. doi 10.1002/

теля. Реакция протекала в течение 3-4 ч (контроль

cber.19761090522

ТСХ, гидрохиноновый тест). Смесь охлаждали до

9. Schmidt H.W., Gfrerer G., Junek H. // Zeit. Naturforsch.

5℃ и выдерживали 24 ч. Осадок отфильтровыва-

(B). 1982. Vol. 37. N 10. P. 1327. doi 10.1515/znb-

ли, промывали 2 мл охлажденного этилацетата.

1982-1020

10. Carrasco D., Bartulin F. // Rev. R. Acad. Cianc.

Выход 58%, т. пл. 124-126℃ (EtOAc). ИК спектр,

Exactas, Fis. Nat. Madrid. 1968. Vol. 62. P. 485 // C. A.

ν, см^-1: 2207 (C≡N), 1701 (С=N). Спектр ЯМР ¹H,

1969. Vol. 70. P. 28512n.

δ, м. д.: 7.24 с (1Н, СН), 3.62 с (3Н, СН₃), 3.35 с

11. Samanta A., Paul B.K., Guchhait N. // Spectrochim

(3H, CH₃). Спектр ЯМР ¹³C, δ_C, м. д.: 137.23 (C³),

Acta (A). 2011. Vol. 78. N 5. P. 1525. doi 10.1016/j.

123.45 (C²), 114.02 (CN), 112.57 (CN), 73.50 (C¹),

saa.2011.01.044

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ 2,2-ДИМЕТИЛГИДРАЗОНО-БУТ-2-ЕННИТРИЛОВ

1327

Synthesis of 2,2-Dimethylhydrazonebut-2-enenitriles

and [(2,2-Dimethylhydrazono)methyl]phenylacrylonitriles

for Development of Antimicrobial Fluorescent Dyes

M. A. Maryasova,*, V. V. Davydova^a, O. E. Nasakin^a, S. A. Shteingolts^b, and O. A. Lodochnikova^b

^aI. N. Ulyanov Chuvash State University, Cheboksary, 428015 Russia

^bA. E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, Federal Research Center

“Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences”, Kazan, 420088 Russia

*e-mail: marsikprovisor@mail.ru

Received June 8, 2021; revised July 13, 2021; accepted July 16, 2021

To obtain new potential antimicrobial dyes and possible photosensitizers from the polymethine-nitrile dyes, a

series of reactions of some dialdehydes dimethylhydrazones with various nitrile-containing reagents was carried

out. As a result of the reactions, 4-(2,2-dimethylhydrazono)but-2-enenitriles and 3-{4-[(2,2-dimethylhydrazono)-

methyl]phenyl}acrylonitriles were obtained and some of their photophysical properties were studied.

Keywords: polymethine-nitrile dyes, photosensitizers, but-2-enenitriles, acrylonitriles, dimethylhydrazones,

ethene-1,1,2,2-tetracarbonitrile

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021