ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 9, с. 1382-1389

УДК 547.82; 547.26.118

ОСОБЕННОСТИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ И

БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ ИМИДАЗОЛИДИНОВ

ПИРИДОКСАЛЯ

Институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова Федерального исследовательского центра

«Казанский научный центр Российской академии наук», ул. Академика Арбузова 8, Казань, 420088 Россия

*e-mail: alexey.trifonov@iopc.ru

Поступило в Редакцию 5 июля 2021 г.

После доработки 28 июля 2021 г.

Принято к печати 29 июля 2021 г.

Реакции имидазолидинов пиридоксаля с дифенилхлорфосфиноксидом в зависимости от природы за-

местителя в имидазолидиновом цикле приводят к образованию новых солеобразных трициклических

структур либо бисолевых структур на основе N,N′-дибензилэтилендиамина и дифенилфосфиновой кис-

лоты. Бензоилирование имидазолидинов пиридоксаля также приводит к разложению имидазолидинового

фрагмента с образованием дибензоилированного N,N′-диметилэтилендиамина.

Ключевые слова: пиридоксальимидазолидины, фосфорилирование, бензоилирование, полициклические

структуры, производные этилендиамина

DOI: 10.31857/S0044460X21090092

Функционализированные производные пири-

пиридоксаля, им в литературе посвящены единич-

доксаля (альдегид, одна из составляющих витами-

ные примеры [16-18].

на В₆) привлекают большое внимание химиков-ис-

Ранее мы показали, что фосфорилирование азо-

следователей как в теоретическом, так и в практи-

метинов пиридоксаля хлоридами кислот P^IV (P=S,

ческом плане. Среди производных пиридоксаля

P=O) осуществляется региоселективно по феноль-

найдены соединения, обладающие самой разно-

ной гидроксильной группе; строение полученных

образной биологической активностью. Это анти-

соединений определяется природой заместителя

холинэстеразная, противомалярийная, антибак-

при иминном атоме азота. В случае алифатиче-

териальная, противогрибковая, антиоксидантная,

ского фрагмента это О-фосфорилированные азо-

противовирусная активность [1-7], мочегонное и

метины, в то время как наличие ароматического

гипотензивное действие [8-10].

заместителя приводит к образованию О-фосфори-

Пиридоксаль - уникальное соединение, спо-

лированного фуропиридина. В случае имидазоли-

собное вступать в самые разнообразные реакции,

динов образование фуранового цикла исключено,

благодаря наличию в составе его молекулы не-

что позволяет предположить протекание реакции

скольких реакционноспособных групп. К настоя-

с галогенсодержащими соединениями по гидрок-

щему времени довольно широко описаны реакции

симетильной группе.

пиридоксаля с участием альдегидной группы, пи-

В данной работе мы изучили реакции ими-

ридиниевого атома азота, фенольной группы [11-

дазолидинов пиридоксаля на основе диметил- и

15]. Наименее изученными являются превращения

дибензилэтилендиаминов

[19] с дифенилхлор-

с участием гидроксиметильной группы в составе

фосфиноксидом и хлористым бензоилом. Реакция

1382

ОСОБЕННОСТИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ И БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ

1383

Схема 1.

Ph₂P(O)Cl

Et₃N

Ph₂PO₂

CH₂

2OH

OP(O)Ph₂

имидазолидина 1 с хлорангидридом 2 осуществля-

скости, а атом азота N⁵ отклоняется от данной

ется с участием спиртовой ОН-группы с образо-

плоскости. Гетероцикл, который имеет в своем

ванием фосфината 3 (δ_Р 33.77 м. д.), который уже

составе два атома азота, имеет конформацию полу-

при непродолжительном стоянии претерпевает

кресло: атомы C⁸, N⁹ и C⁵ лежат в одной плоскости,

внутримолекулярную трансформацию. Вероятно,

а атомы C⁷ и N⁶ отклоняются по разные стороны от

процесс включает разрыв связи С-О-Р и внутри-

данной плоскости.

молекулярное алкилирование одного из атомов

Имидазолидин 5 на основе N,N′-дибензилэти-

азота имидазолидинового цикла с образованием

лендиамина реагирует с хлорангидридом 2 анало-

новой трициклической структуры 4 солевого стро-

гично с образованием фосфината 6 (δ_Р 30.84 м. д.),

ения (δ_Р 12.30 м. д.) (схема 1).

однако конечный результат реакции несколько

В аналитически чистом виде соединение

иной (схема 2). По данным спектроскопии ЯМР

было выделено в результате перекристаллизации

¹Н, ³¹Р, осадок, выделенный из реакционной сме-

из безводного ацетона. Состав и строение полу-

си, представлял собой смесь продукта фосфорили-

ченного соединения подтверждено совокупностью

рования 6 и гидрохлорида триэтиламина. Однако

данных спектральных методов (ЯМР ¹Н, ¹³С, ³¹Р,

в процессе их разделения, вероятно, вследствие

ИК спектроскопия, масс-спектрометрия) и рент-

гидролиза, происходит одновременный разрыв

геноструктурного анализа (рис. 1). Соединение 4

С-О-Р и двух C-N связей имидазолидина с вы-

кристаллизуется в виде сокристаллизата с остат-

ком дифенилфосфиновой кислоты в ромбической

делением N,N′-дибензилэтилендиамина солевого

пространственной группе P2₁2₁2. Пятичленный

строения 7 (δ_Р 18.35 м. д.). Его структура допол-

азотсодержащий гетероцикл имеет конформацию

нительно подтверждена с помощью метода РСА

N-конверт: атомы C⁵C⁴C¹¹C¹⁰ лежат в одной пло-

(рис. 2).

Рис. 2. Общий вид молекулы соединения 7 в кристалле

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения 4 в кристалле.

(приведена половина молекулы).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1384

КИБАРДИНА и др.

Схема 2.

PhH₂C

Ph₂P(O)Cl

PhCH₂NH₂CH₂CH₂NH₂CH₂Ph

CH₂Ph

Et₃N

2Ph₂P(O)O

CH2OH

CH₂

OP(O)Ph₂

Схема 3.

PhCOCl

Et₃N

O O

2OH

CHO

O O

Данное соединение кристаллизуется в три-

симетильной группе мы изучили реакции имида-

клинной пространственной группе P-1. При этом

золидинов пиридоксаля с хлористым бензоилом.

в независимой части элементарной ячейки нахо-

Оказалось, что, как и в случае с дифенилхлорфос-

дится половина молекулы. Также в кристалле на-

финатом, реакция с имидазолидином 1 протекает

ходится противоион - остаток дифенилфосфорной

с участием гидроксиметильной группы, на что

кислоты и одна молекула растворителя - воды.

указывают данные масс-спектрометрии MALDI

Этилендииминовый фрагмент имеет плоскую зи-

и спектроскопии ЯМР ¹Н. Продукт реакции 9,

гзагообразную конфигурацию.

вероятно, вследствие гидролитической лабильно-

В фильтрате, согласно данным ЯМР ¹Н, присут-

сти уже в ходе реакции распадается с выделени-

ствуют производные пиридоксаля, точное строе-

ем N,N′-диметил-N,N′-дибензоилэтилендиамина

ние которых установить не удалось.

10 [20, 21]. Другие продукты реакции, по данным

С целью получения дополнительных данных

ЯМР ¹Н, представляют смесь пиридоксаля и про-

о природе продуктов взаимодействия по гидрок-

дуктов его бензоилирования состава 1:1 и 1:2. Од-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

ОСОБЕННОСТИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ И БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ

1385

Схема 4.

2PhCOCl

2Et₃N

Схема 5.

CHO

2PhCOCl

2Et₃N

Схема 6.

CHO

PhCOCl

2Et₃N

CH₂OH

нако из данной смеси в аналитически чистом виде

аналогичных условиях. Однако при взаимодей-

с низким выходом нам удалось выделить только

ствии пиридоксаля 13 с бензоилхлоридом 8 в со-

продукт реакции бензоилирования пиридоксаля

отношении 1:2 был получен дибензоилированный

состава 1:1 11 (схема 3).

продукт 14, имеющий в своем составе фурановый

цикл (схема 5).

Таким образом, в реакции имидазолидина 1

с бензоилхлоридом был выделен N,N′-диметил-

При соотношении реагентов 1:1 наблюдалось

дибензилэтилендиамин

10, строение которого

одновременное образование дибензоилированно-

подтверждено данными спектроскопии ЯМР ¹Н,

го и монобензоилированного фуропиридинов 14

масс-спектрометрии MALDI и элементного анали-

и 15, которые были выделены в индивидуальном

за, а также встречным синтезом (схема 4).

виде и охарактеризованы (схема 6). Также в ре-

акционной смеси оставался непрореагировавший

Образование соединения 11 можно объяснить

тем, что образующийся в ходе реакции пиридок-

пиридоксаль.

саль также может реагировать с бензоилхлоридом.

Анализ полученных результатов подтверждает

Для подтверждения данного предположения были

предположение о ходе реакций имидазолидинов

изучены реакции пиридоксаля с соединением 8 в

пиридоксаля с дифенилхлорфосфиноксидом и

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1386

КИБАРДИНА и др.

хлористым бензоилом. Действительно, при нали-

K получены следующие параметры элементар-

чии имидазолидинового фрагмента (имидазоли-

ной ячейки: a 6.529(6), b 10.292(9), c 14.467(13) Å,

диновой защиты) возможно получение продуктов

69.908(14), β

89.421(15), γ

87.887(14)°, V

взаимодействия по гидроксиметильной группе,

912.4(14) Å³, Z 1, пространственная группа P-1,

однако полученные продукты реакции неустойчи-

d_выч 1.297 г/см³, μ 0.169 мм^-1, F(000) 378. Дан-

вы и, гидролизуясь, распадаются с выделением со-

ные получены на автоматическом дифрактометре

ответствующих функционализированных произ-

Bruker Kappa APEX II CCD [графитовый монохро-

водных этилендиамина, пиридоксаля и продуктов

матор, λ(MoK_α) 0.71073 Å, ω-сканирование], 2θ <

его взаимодействия с хлоридами. Важно отметить,

52°, R_int 0.088. Было измерено 5741 отражений, из

что в реакции имидазолидина на основе N,N′-ди-

них 3339 независимых, число наблюдаемых отра-

метилэтилендиамина с дифенилхлорфосфинокси-

жений с I > 2σ(I) равно 1892, окончательные значе-

дом первоначально образующийся фосфинат ста-

ния факторов расходимости: R 0.1623, wR₂ 0.2762,

билизируется с образованием новой, неизвестной

GOF 1.19, число определяемых параметров 232.

ранее трициклической солевой структуры.

Высокое значение финальных факторов сходимо-

сти обусловлено слабой отражающей способно-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

стью кристаллов данного вещества.

Спектры ЯМР ¹H, ¹³С и ³¹P получены на спек-

Учет поглощения проводили с использованием

трометре Bruker Avance

400

(400.05, 100.61 и

программы SADABS [22]. Структура расшифрова-

161.94 МГц соответственно) относительно сиг-

на прямым методом по программе SIR [23] и уточ-

налов остаточных протонов ДМСО-d₆. Химиче-

нена сначала в изотропном, затем в анизотропном

ский сдвиг сигнала фосфора измерен относитель-

приближении по программе SHELXL-97

[24].

но H₃PO₄. ИК спектры сняты на спектрометре

Все водородные атомы помещены в вычисленные

Tensor-27 Bruker в интервале 400-3600 см^-1. Кри-

положения, которые уточняли по модели наезд-

сталлические образцы исследовали в таблетках

ника. Все расчеты выполнены с использованием

KBr. Элементный анализ выполнен на приборе

программ WinGX [25] и APEX2 [26]. Кристалло-

Carlo Erba марки EA 1108. Масс-спектры MALDI-

графические данные структуры соединений 4 и 7

TOF получены на приборе Ultraflex III TOF/TOF

депонированы в Кембриджской базе кристалло-

Bruker (матрица - п-нитроанилин).

структурных данных (CCDC 2099644 и 2099645

Рентгеноструктурное исследование выполнено

соответственно).

в лаборатории дифракционных методов исследо-

9-Гидрокси-1,4,8-триметил-1,2,3,4,5,9b-

вания Института органической и физической хи-

мии им. А.Е. Арбузова Казанского научного цен-

гексагидроимидазо[1′,2′:1,5]пирроло[3,4-c]пи-

тра РАН. Кристаллы соединения 4 (C₁₂H₁₈N₃O·

ридин-4-ийдифенифосфинат (4). Смесь 0.39 г

(1.6 ммоль) имидазолидина 1, 0.39 г (1.6 ммоль)

C₁₂H₁₀O₂P, M 437.46) ромбические. При 296 K

получены следующие параметры элементарной

хлорангидрида 2, 0.17 г (1.6 ммоль) триэтиламина

ячейки: a 13.221(3), b 24.732(5), c 6.9621(15) Å, V

и 8 мл бензола выдерживали при 20°С в течение

2276.5(8)Å³, Z 4, пространственная группа P2₁2₁2,

20 ч. После отделения гидрохлорида триэтила-

d_выч 1.276 г/см³, μ 0.151 мм^-1, F(000) 928. Дан-

мина и удаления растворителя остаток очищали

ные получены на автоматическом дифрактометре

перекристаллизацией из ацетона. Выход 0.63 г

Bruker Kappa APEX II CCD [графитовый монохро-

(87%), т. пл. 178°С. ИК спектр, ν, см^-1: 559, 700,

матор, λ(MoK_α) 0.71073 Å, ω-сканирование], 2θ <

720, 997, 1020, 1037, 1124, 1165, 1366, 1436, 1460,

54°, R_int 0.054. Было измерено 16339 отражений, из

1566, 2976, 3070, 3406. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J,

них 4937 независимых, число наблюдаемых отра-

Гц): 2.42 с (3H, CH₃), 2.53 с (3H, CH₃), 3.17 д. д

жений с I > 2σ(I) равно 3972, окончательные значе-

(2H, CH₂,J 11.5, 6.2), 3.29 с (3H, CH₃), 3.75 м (1H,

ния факторов расходимости: R 0.0380, wR₂ 0.0878,

CH₂), 3.91 м (1H, CH₂), 4.85 д (1H, CH₂,J 15.2),

GOF 0.95, число определяемых параметров 287.

5.07 д (1H, CH₂,J 15.2), 6.27 с (1Н, CH), 7.34 м (6H,

Кристаллы

соединения

(C₁₆H₂₂N₂·

Ph), 7.71 м (4H, Ph), 7.88 с (1H, СН_Ar).Спектр ЯМР

2C₁₂H₁₀O₂P·2H₂O, M 712.73) триклинные. При 296

¹³С, δ_C, м. д.: 19.86, 39.28, 51.80, 54.44, 62.36, 68.70,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

ОСОБЕННОСТИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ И БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ

1387

102.43, 127.25, 127.80, 127.87, 129.29, 130.07,

этиламина, 0.43 г (3.0 ммоль) бензоилхлорида и

131.52, 131.58, 133.03, 142.37, 143.21, 149.31.

10 мл бензола перемешивали при 20°С в течение

Спектр ЯМР ³¹Р (ацетон-d₆): δ_P 12.30 м. д. Масс-

3 ч. После отделения осадка гидрохлорида три-

спектр (MALDI-TOF), m/z: 438.2 [М + H]⁺. Найде-

этиламина из фильтрата перекристаллизацией из

но, %: C 66.07; H 6.44; N 9.52; Р 6.75. C₂₄H₂₈N₃O₃Р.

диэтилового эфира были выделены соединения 10

Вычислено, %: C 65.99; H 6.45; N 9.61; Р 7.08.

и 11.

[4-(1,3-Дибензилимидазолидин-2-ил)-5-

N,N′-(Этан-1,2-диил)бис(N-метилбензамид)

гидрокси-6-метилпиридин-3-ил]метилдифе-

(10). Выход 0.28 г (62%), т. пл. 172-175°С (т. пл.

нилфосфинат (6). Смесь 0.62 г (1.6 ммоль) ими-

174-175.5°С [20], 177-178^оС [21]). Спектр ЯМР

дазолидина 5, 0.39 г (1.6 ммоль) хлорангидрида 2

¹Н, δ, м. д.: 2.95 с (2H, СН₂), 3.37 с (6H, СН₃),

и 0.17 г (1.6 ммоль) триэтиламина в 8мл бензола

3.78 с (2H, СН₂), 7.38 м (10Н, 2Ph). Масс-спектр

выдерживали при 20°С в течение суток. Далее из

(MALDI-TOF), m/z: 297.3 [M + H]⁺. Найдено, %: С

реакционной смеси отфильтровывали белый оса-

72.69; Н 6.79; N 9.32. C₁₈H₂₀N₂O₂. Вычислено, %:

док, который, по данным ЯМР ¹Н и ³¹Р, представ-

С 72.95; Н 6.80; N 9.45.

лял собой смесь солянокислого триэтиламина и

(4-Формил-5-гидрокси-6-метилпиридин-

продукта реакции 6 (δ_Р30.84 м. д.). Из фильтра-

3-ил)метилбензоат (11). Выход 16%, аморфный

та после удаления растворителя получали вязкую

порошок. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 2.67 с

массу, содержащую продукт 6, который при даль-

(3H, СН₃), 5.76 с (2H, СН₂), 7.77 м (1Н, Ph), 8.08 д.

нейшей очистке гидролизуется с образованием

д (2Н, Ph, J 8.4, 1.3), 8.26 д. д (2Н, Ph, J 8.4, 1.3),

соли дибензилэтилендиамина и двух остатков ди-

8.80 с (1Н, СН), 10.39 с (1Н, СН). Масс-спектр

фенилфосфиновой кислоты 7. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

(MALDI-TOF), m/z: 272.2 [М + H]⁺.

м. д. (J, Гц): 1.96 с (3Н, СН₃), 2.78 м (1Н, СН₂), 3.14

6-Метил-1,3-дигидрофуро[3,4-c]пиридин-

д. д (1Н, СН₂, J 13.3, 5.9), 3.70 д. д (1Н, СН₂О, J

1,7-диилдибензоат(14). К смеси 0.3 г (1.8 ммоль)

11.5, 4.8), 3.99 д (1Н, СН₂, J 13.1), 4.11 д (1Н, СН₂,

пиридоксаля и 0.4 г (3.9 ммоль) триэтиламина в

J 13.1), 4.17 д. т (1Н, СН₂, J 11.6, 6.5), 4.94 д (1Н,

СН₂О, J 15.5), 5.01 д (1Н, СН₂, J 12.6), 5.34 д (1Н,

8 мл бензола прибавляли 0.56 г (3.9 ммоль) бен-

СН₂, J 12.2), 5.36 д (1Н, СН₂О, J 14.7), 7.00 т (2Н,

зоилхлорида. Реакционную смесь выдерживали

Ph, J 7.4), 7.06 д (2Н, Ph, J 7.3), 7.13 т (2Н, Ph, J

при 20°С и перемешивали 12 ч. После отделения

7.2), 7.44 с (1Н, СН), 7.51 м (2Н, Ph), 7.61 д (5Н, Ph,

солянокислого триэтиламина фильтрат упаривали,

J 7.9), 7.66 м (3Н, Ph), 7.80 т (1Н, Ph, J 7.3), 7.90 м

вязкий остаток промывали диэтиловым эфиром

(2Н, Ph), 8.12 д. д (1Н, Ph, J 11.7, 7.3), 8.27 с (1Н,

и сушили в вакууме. Выход 0.53 г (70%), вязкое

СН_Ar), 10.80 уш. с (1Н, ОН). Спектр ЯМР ³¹Р: δ_Р

масло. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 2.44 с (3H,

30.84 м. д. Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: 572.3

CH₃), 5.31 д (1H, CH₂O,J 13.4), 5.44 д (1H, CH₂O,

[M - H₂O + H]⁺.

J 13.4), 7.46 м (5H, Ph), 7.56 д (1H, CH, J 1.9), 7.74

д. д (2H, Ph, J 8.2, 1.1), 7.97 т. д (3H, Ph, J 8.0, 1.2),

Дигидроди(дифенилфосфинат) N,N′-дибен-

8.62 с (1H, СН_Ar).Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z:

зилэтилендиамина (7) получен в результате пе-

рекристаллизации соединения 6 из ацетона. Т. пл.

376.4 [М + H]⁺. Найдено, %: C 70.57; H 4.26; N 3.43.

C₂₂H₁₇NO₅. Вычислено, %: C 70.39; H 4.56; N 3.73.

191-192°С. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.06 т

(2H, NH₂, J 6.6), 3.03 с (4H, CH₂), 3.45 д. д (2H, NH₂,

7-Гидрокси-6-метил-1,3-дигидрофуро[3,4-c]-

J 13.7, 7.1), 3.90 с (4H, CH₂), 7.32 т (12H, Ph, J 7.4),

пиридин-1-илбензоат

(15). К смеси

0.3 г

7.44 д (2H, Ph, J 5.8), 7.66 т (6H, Ph, J 8.1). Спектр

(1.8 ммоль) пиридоксаля и 0.2 г (1.8 ммоль) три-

ЯМР ³¹Р (ацетон-d₆): δ_Р 17.69 м. д. Найдено, %: C

этиламина в 8 мл бензола прибавляли 0.28 г

71.27; H 6.40; N 3.97; Р 9.39; C₄₀H₄₂N₂O₄Р₂. Вычис-

(1.8 ммоль) бензоилхлорида. Реакционную смесь

лено, %: C 70.99; H 6.26; N 4.14; Р 9.15.

перемешивали при 20°С в течение 12 ч, затем

N,N′-(Этан-1,2-диил)бис(N-метилбензамид)

отфильтровали осадок - смесь монобензоилиро-

(10)

(4-формил-5-гидрокси-6-метилпири-

ванного фуропиридина 15, непрореагировавшего

дин-3-ил)метилбензоат (11). Смесь 0.36 г (1.5

пиридоксаля 13 и солянокислого триэтиламина.

ммоль) имидазолидина 1, 0.31 г (3.0 ммоль) три-

Фильтрат упаривали, вязкий остаток промывали

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1388

КИБАРДИНА и др.

диэтиловым эфиром и сушили в вакууме. Остаток

Brokamp R., Bergmann B., Müller I.B., Bienz S. //

представлял собой продукт дибензоилирования

Bioorg. Med. Chem. 2014. Vol. 22. P. 1832. doi

10.1016/j.bmc.2014.01.057

пиридоксаля 14 (выход 0.13 г, 20%). Отделенный

Zhuravel I.O., Kovalenko S.M., Ivachtchenko A.V.,

ранее осадок промывали дистиллированной во-

Balakin K.V., Kazmirchuk V.V. // Bioorg. Med.

дой, затем твердый остаток кипятили в спирте.

Chem. Lett. 2005. Vol. 15. P. 5483. doi 10.1016/j.

Нерастворившаяся в этаноле часть - исходный

bmcl.2005.08.081

пиридоксаль 13 (выход 0.05 г, 3%) Остаток, после

Heidari A., Noshiranzadeh N., Haghi F., Bikas R. //

удаления спирта из фильтрата, - продукт монобен-

Microb. Pathogenesis. 2017. Vol. 112. P. 103. doi

зоилирования 15 (выход 0.32 г, 75%). Спектр ЯМР

10.1016/j.micpath.2017.09.043

¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 2.41 с (3H, CH₃), 5.01 д (1H,

Pereira M.B., Fontana L.A., Siqueira J.D., Auras B.L.,

Da Silva M.P., Neves A., Gabriel P., Terenzi H., Igle-

CH₂O,J 13.4), 5.15 д. д (1H, CH₂O,J 13.4, 0.7), 6.30

sias B.A., Back D.F. // Inorg. Chim. Acta. 2018.

д. д (1Н, СН, J 7.8, 1.9), 7.00 д (1Н, ОН, J 7.8), 7.65

Vol. 469. P. 561. doi 10.1016/j.ica.2017.09.063

т (2H, Ph, J 7.8), 7.79 т (1H, Ph, J 7.4), 8.17 д (2H,

Kesel A.J. // Bioorg. Med. Chem. 2003. Vol. 11. P. 4599.

Ph, J 7.2), 8.44 с (1H, СН_Ar).Масс-спектр (MALDI-

doi 10.1016/S0968-0896(03)00500-5

TOF), m/z: 272.1 [М + H]⁺. Найдено, %: C 66.57; H

Garay R.P., Nazaret C., Diez J., Etienne A., Bourgain R.,

4.56; N 5.03. C₁₅H₁₃NO₄. Вычислено, %: C 66.41; H

Braquet P. // Biochem. Pharmacol. 1984. Vol. 33.

4.83; N 5.16.

P. 2013. doi 10.1016/0006-2952(84)90567-7

Page J., Page K., Cornett G. Pat. EP 1951264 (2008).

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

USA.

10.

Bagrov A.Y., Dmitrieva R.I., Dorofeeva N.A., Fedoro-

Кибардина Людмила Константиновна, ORCID:

va O.V., Lopatin D.A., Lakatta E.G., Droy-Lefaix M.T. //

http://orcid.org/0000-0002-6035-2118

J. Hypertens. 2000. Vol. 18. 209. doi 10.1097/00004872-

Трифонов Алексей Владимирович, ORCID:

200018020-00012

11.

Heyl D., Luz E., Harris S.A., Folkers K. // J. Am. Chem.

http://orcid.org/0000-0002-2178-118X

Soc. 1951. Vol. 73. P. 3430. doi 10.1021/ja01151a125

Добрынин Алексей Борисович, ORCID: http://

12.

Кибардина Л.К., Трифонов А.В., Бурилов А.Р., Пу-

orcid.org/0000-0002-4912-3699

довик М.А., Добрынин А.Б., Пудовик Е.М. // ЖОрХ.

Бурилов Александр Романович, ORCID: http://

2015. Т. 51. Вып. 10. C. 1540.; Kibardina L.K.,

Trifonov A.V., Burilov A.R., Pudovik M.A., Dobry-

orcid.org/0000-0003-2938-7352

nin A.B., Pudovik E.M. // Russ. J. Org. Chem. 2015.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Vol. 51. P. 1510. doi 10.1134/S1070428015100280

13.

Kibardina L.K., Chumakova L.V., Gazizov A.S., Buri-

Авторы выражают благодарность Коллективно-

lov A.R., Pudovik M.A. // Synthesis. 2015. Vol. 47.

му спектро-аналитическому центру физико-хими-

P. 721. doi 10.1055/s-0034-1378684

ческих исследований строения, свойств и состава

14.

Naskar S., Butcher R.J., Chattopadhyay S.K. // Inorg.

Chim. Acta. 2010. Vol. 363. P. 404. doi 10.1016/j.

веществ и материалов Федерального исследова-

ica.2009.11.007

тельского центра «Казанский научный центр РАН»

15.

Sharif Sh., Schagen D., Toney M.D., Limbach H.H. // J.

за техническую поддержку проведенных исследо-

Am. Chem. Soc. 2007. Vol. 129. P. 4440. doi 10.1021/

ваний.

ja066240h

16.

Kibardina L.K., Trifonov A.V., Dobrynin A.B., Pudo-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

vik M.A., Burilov A.R. // Mendeleev Commun. 2018.

Vol. 28. P. 551. doi 10.1016/j.mencom.2018.09.035

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

17.

Nakagawa K., Yoshimura I., Sueda N., Fukawa H. //

тересов.

Agric. Biol. Chem. 1977. Vol. 41. P. 1431. doi 10.1271/

bbb1961.41.1431

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

18.

Hongping B., Houyuan Z. Pat. CN101525330 (A)

1. Speck U. Pat US 5288716 (1994). USA.

(2009). China.

2. Müller I.B., Wu F., Bergmann B., Knöckel J.,

19.

Кибардина Л.К., Трифонов А.В., Бурилов А.Р., Пу-

Walter R.D., Gehring H., Wrenger C. // PLoS One.

довик М.А., Добрынин А.Б., Пудовик Е.М., Бага-

2009. Vol. 4. P. 4406. doi 10.1371/journal.pone.0004406

утдинова Р.Х. // ЖОХ. 2016. Т. 86. Вып. 3. С. 466;

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

ОСОБЕННОСТИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ И БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ

1389

Kibardina L.K., Bagautdinova R.H., Dobrynin A.B.,

23. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viter-

Burilov A.R., Pudovik M.A., Trifonov A.V., Pudo-

bo D. // Acta Crystallogr. (A). 1991. Vol. 47. P. 744. doi

vik E.M. // Russ. J. Gen. Chem. 2016. Vol. 86. P. 607.

10.1107/S0108767391006566

24. Sheldrick G.M. SHELX-97. Programs for Crystal

doi 10.1134/S1070363216030178

Structure Analysis (Release 97-2). University of

20. Karlsson S., Liljefors T., Sandström J. // Acta Chem.

Göttingen, 1997. Vol. 1, 2.

Scand. (B). 1977. Vol. 31. P. 399. doi 10.3891/acta.

25. Farrugia L.J. // J. Appl. Crystallogr. 1999. Vol. 32.

chem.scand.31b-0399

P. 837. doi 10.1107/S0021889899006020

21. Bauer L. // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 1945.

26. APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and

doi 10.1021/ja01590a049

Correction Program (Version 7.31A), Bruker Advanced

22. Sheldrick G.M. SADABS. Bruker AXS Inc., Madison,

X-ray Solutions, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin,

USA, 1997.

USA, 2006.

Some Features of Phosphorylation and Benzoylation

of Pyridoxal Imidazolidines

L. K. Kibardina, A. V. Trifonov*, A. B. Dobrynin, M. A. Pudovik, and A. R. Burilov

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, Federal Research Center “Kazan Scientific Center

of the Russian Academy of Sciences”, Kazan, 420088 Russia

*e-mail: alexey.trifonov@iopc.ru

Received July 5, 2021; revised July 28, 2021; accepted July 29, 2021

The reactions of pyridoxal imidazolidines with diphenylchlorophosphine oxide, depending on the substitu-

ents nature in the imidazolidine ring, resulted in the formation of new salt-like tricyclic structures or a bisalt

structure based on N,N′-dibenzylethylenediamine and diphenylphosphinic acid. The benzoylation of pyridoxal

imidazolidines also led to decomposition of the imidazolidine fragment with the formation of dibenzoylated

N,N′-dimethylethylenediamine.

Keywords: pyridoxalimidazolidines, phosphorylation, benzoylation, polycyclic structures, ethylenediamine

derivatives

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021