ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, Том 55, № 1, с. 160-164

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

K 85-летнему юбилею академика РАН А.И. Коновалова

УДК 547.567; 661.185.233

УДОБНЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА

ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИФОСФОНИЕВЫХ

СОЛЕЙ НА ОСНОВЕ 2-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНОНА

ФГБУН Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова, ФИЦ Казанский научный центр РАН,

420088, Россия, Республика Татарстан, г. Казань, ул. акад. Арбузова 8

*e-mail: nadya.ksu@mail.ru

Поступила в редакцию 15 ноября 2018 г.

После доработки 15 ноября 2018 г.

Принята к публикации 18 ноября 2018 г.

Предложен эффективный метод синтеза новых 1,4-диоксо- и 1,4-дигидроксинафтилзамещенных дифос-

фониевых солей на основе 2-метил-1,4-нафтохинона и трифторацетатов 1,4-бис(дифенилфосфонио)

бутана и 1,5-бис(дифенилфосфонио)пентана. Строение полученных дифосфониевых солей установлено

методами спектроскопии ЯМР.

Ключевые слова: третичные фосфины, PH-фосфониевые соли, дифосфониевые соли, 2-метил-1,4-наф-

тохинон, трифторуксусная кислота.

DOI: 10.1134/S0514749219010178

Методы введения фосфониевого центра в мо-

ным количеством 2-метил-1,4-нафтохинона. Реак-

лекулы органических веществ достаточно широ-

ции протекают в мягких условиях с образовани-

ко описаны в литературе [1-5]. Среди них особое

ем функционально замещенных дифосфониевых

место занимает развиваемый нами в последние

солей 6, 7. В отличие от ранее описанного случая

годы метод получения солей фосфония, основан-

фофорилирования нафталинового фрагмента [8], в

ный на реакциях присоединения легко доступных

данном процессе фосфониевая группа вводится в

P-H-фосфониевых солей к эпоксидам, 1,4-нафто-

метильный заместитель исходного хинона.

хинону и его производным [6-8]. Метод позволяет

Строение полученных дифосфониевых солей

получать новые фосфониевые соли в более мягких

было доказано физическими методами исследова-

условиях, без использования в реакциях третич-

ния. Присутствие гидроксильных групп в нафтали-

ных фосфинов [9-11]. РН-фосфониевые соли, со-

новом фрагменте в соединении 6 подтверждается

держащие лабильную связь P-H, достаточно лег-

наличием в ИК спектре широкой полосы в области

ко получаются на основе реакций триалкил(арил)

3070 см^-1 и отсутствием полосы поглощения в об-

фосфинов с сильными кислотами [12].

ласти 1690-1655 см^-1, характерной для колебаний

На примере

1,4-бис(дифенилфосфино)бута-

сопряженной связи С=О хинонов. В спектрах ЯМР

на 1 и 1,5-бис(дифенилфосфино)пентана 2 нами

¹³С и ¹³С-{¹Н} соединения 6 резонанс углеро-

установлено, что последние также протониру-

дов, связанных с кислородом, проявляется в наи-

ется трифторуксусной кислотой с образованием

более слабых полях 146.77 м.д. (С⁴, ⁴J_РС 2.2 Гц),

Р-Н-дифосфониевых солей 3, 4 in situ (схема 1),

144.18 м.д. (С¹, ³J_PС 7.7 Гц). Об образовании новой

которые далее способны реагировать с двукрат-

связи P-C свидетельствует величина химического

160

УДОБНЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИФОСФОНИЕВЫХ СОЛЕЙ

161

Схема 1.

сдвига атома фосфора с d_Р 25.3 м.д. в спектрах

нона. Молекулы симметричны, о чем свидетель-

ЯМР ³¹Р-{¹Н} (ДМСО-d₆), проявляющегося в ха-

ствует лишь один набор сигналов в спектрах ЯМР.

рактерных для фосфониевых солей более слабых

Смещение сигналов углеродов С¹ и С⁴ соединения

полях по сравнению с исходным дифосфином.

8 в более слабые поля (181.08 и 176.03 м.д., соот-

Введение фосфора в метильные группы во втором

ветственно) по сравнению с сигналами С-ОН в

положении нафталиновых фрагментов согласует-

дифосфониевой соли 6 доказывает структурное

ся с изменением химических сдвигов и мульти-

изменение дигидроксинафталинового фрагмента

плетностью сигналов углеродов солей по сравне-

на пара-хинонный.

нию с исходным нафтохиноном. Полученные соли

Таким образом, предложен эффективный спо-

6, 7 были окислены избытком брома. В результате

соб синтеза функционально замещенных ди-

реакции происходит образование фосфорилиро-

фосфониевых солей, содержащих 1,4-диоксо- и

ванных дихинонов 8, 9 и введение брома в 3 по-

1,4-дигидроксинафталиновый фрагменты, осно-

ложение нафталинового фрагмента, без изменения

ванный на реакции 2-метил-1,4-нафтохинона и

основного остова молекулы (схема 1).

соответствующих Р-Н-дифосфониевых солей и

последующей реакцией бромирования.

Анализ спектральных данных показывает, что

дифосфониевый мостик между двумя хинонными

РН-дифосфониевые соли

4. К раствору

фрагментами остается неизменным в результате

0.30 г фосфина 1 или 2 в 5 мл CH₂Cl₂ по каплям

реакции. В спектрах имеются сигналы двух угле-

добавляли двукратное количество трифторуксус-

родов СН₂ групп с прямыми константами ¹J_PC, что

ной кислоты при постоянном перемешивании и

свидетельствует о сохранении фосфониевой груп-

барботировании аргона. Реакционная масса пере-

пы в метиленовом фрагменте исходного нафтохи-

мешивалась в течение 2 ч.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

162

ХАСИЯТУЛЛИНА, МИРОНОВ

Бис(трифторацетат)

1,4-бис[(1,4-дигидрок-

ботировании аргоном по каплям добавляли 0.23 г

синафт-2-илметил)дифенилфосфонио]бута-

(1.36 ммоль)

2-метил-1,4-нафтохинона в

5 мл

на 6. К раствору 0.48 г (0.73 ммоль) фосфониевой

СН₂Cl₂. Через 24 ч реакционную массу оранжево-

соли 2 в 5 мл СН₂Cl₂ при перемешивании и бар-

го цвета упаривали в вакууме (14 Торр), остаток

ботировании аргоном по каплям добавляли 0.25 г

растворяли в 15 мл диэтилового эфира. Выпавший

(1.46 ммоль) 2-метил-1,4-нафтохинона в 5 мл

розовый осадок отфильтровали, высушили в ва-

СН₂Cl₂. Через 24 ч реакционную массу оранжево-

кууме (14 Торр). Выход 0.64 г (93 %), т.пл. 103-

го цвета упаривали в вакууме (14 Торр), остаток

107°С. ИК спектр, см^-1: 3100, 2728, 1674, 1596,

растворяли в 15 мл диэтилового эфира. Выпав-

1303, 1199, 1131, 1074, 1027, 998, 799, 771, 742,

ший розовый осадок отфильтровали, высушили в

720, 691, 505. Спектр ЯМР ¹Н, ДMСO-d_6,d, м.д.:

вакууме (14 Торр). Выход 0.65 г (90 %), т.пл. 210-

9.49 уш. с (ОН, 1Н), 9.06 уш. с (ОН, 1Н), 8.00 д.д

212°С. ИК спектр, см^-1: 3070, 2726, 1680, 1629,

(Н⁵, 1Н, ³J_НН9.0, ³J_НН8.9 Гц), 7.77 м (Н⁸, Н¹¹, Н¹³,

1592, 1313, 1268, 1194, 1117, 1074, 998, 851, 773,

5Н,

³J_РН12.0,

³J_НССН7.3, 3JНССН 7.6 Гц), 7.63 м

740, 722, 691, 517, 482. Спектр ЯМР ¹Н, ДMСO-d_6,

(Н⁷, Н¹², 3Н, ³J_НН7.9, ³J_НН7.7 Гц), 7.43 д.д (Н⁶, 1Н,

d, м.д.: 9.60 уш. с (ОН, 1Н), 9.22 уш. с (ОН, 1Н),

³J_НН7.6, ³J_НН 7.6 Гц), 6.14 д (Н³, 1Н, ⁴J_НP 1.3 Гц),

7.98 м (Н⁵, Н⁸, 2Н), 7.82 т.д (Н¹³, 2Н, ³J_НН7.1,

4.60 д (CH₂, 2H, ²J_НP 15.0 Гц), 2.79 уш. м (СН₂,

⁵J_РН1.5 Гц),

7.74 д. д. д (Н¹¹,

4Н,

³J_PН12.1,

2Н), 1.48 уш. м (СН₂, 2Н), 1.38 уш. м (СН₂, 1Н).

³J_НН7.3, ⁴J_НН 1.1 Гц), 7.65 д. д. д (Н¹², 4Н, ³J_НН8.0,

Спектр ЯМР ¹³С/¹³С-{¹H}, ДMСO-d₆, d_С, м.д.:

³J_НН7.3, ⁴J_НН 3.4 Гц), 7.44 м (Н⁶, Н⁷, 2Н, ³J_НН7.9,

158.49 к (к) (С¹⁶, ²J_FC 30.9 Гц), 146.82 д (д) (С⁴,

³J_НН7.4 Гц), 6.13 д (H3, 1H, 4JPН 1.5 Гц), 4.61 д

⁴J_РС 2.5 Гц), 144.21 м (д) (С¹, ³J_PС 7.5 Гц), 135.00

(CH₂, 2H, 2JНP 15.1 Гц), 2.86 уш. м (СН2, 2Н),

уш. д. (д) (С¹³, ¹J_НС 162.3, ⁴J_PС 2.2 Гц), 133.56

1.65 уш. м (СН₂, 2Н). Спектр ЯМР ¹³С/¹³С-{¹H},

д.д.д (д) (С¹¹, ¹J_НС 165.6, ²J_РС 9.1, ³J_НС 7.7 Гц),

ДMСO-d₆, d_С, м.д.: 158.77 к (к) (С¹⁶, ²J_FC 31.5 Гц),

130.18 д.д.д. д (д) (С¹², ¹J_НС 164.5,³J_РС 11.9, ³J_НС

146.77 д (д) (С⁴, 4JРС 2.2 Гц),

144.18 м (д) (С¹,

7.5, 2JНС 6.4 Гц), 126.70 м (д) (С8а, наложился с

³J_PС 7.7,

³J_НС 3.7 Гц),

135.04 д.т.д (д) (С¹³,

компонентой сигнала C⁷, ³J_РС 3.6 Гц), 126.10 д.м

¹J_НС 151.5, ²J_НС 4.4, ⁴J_PС 2.9 Гц), 133.44 д.м (д)

(с) (С⁷, наложился с сигналом С^8a, ¹J_HС 158.7 Гц),

(С¹¹, ¹J_НС 164.7, ²J_РС 9.5, ³J_НС 7.7 Гц), 130.19 д.д.д

125.70 м (уш. с) (С^4а, наложился с сигналом С⁶),

(д) (С¹², ¹J_НС 165.8, ³J_РС 12.1, ³J_НС 7.3, ²J_НС 4.4 Гц),

125.70 д.м (уш. с) (С⁶, наложился с сигналом

126.70 м (д) (С^8а, наложился с компонентой сигна-

С^4а, ¹J_HС 158.7, ³J_НС 7.5 Гц), 122.63 два д (уш. с)

ла C⁷, ³J_РС 3.3 Гц), 126.13 д. д (с) (С⁷, наложился с

(С⁵, С⁸, ¹J_НС 161.4, ¹J_НС 160.6 Гц), 119.20 д. т (д)

сигналом С^8a, ¹J_HС 160.3, ³J_НС 7.7 Гц), 125.67 м

(С¹⁰, ¹J_РС 81.5, ³J_НС 7.2 Гц), 117.60 к (к) (С²⁰, ¹J_FС

(д) (С^4а, 4JРС 2.2 Гц), 122.58 два д (уш. с) (С5,

298.6 Гц), 110.29 д.д (д) (С3, наложился с ком-

С⁸, ¹J_НС 161.7 Гц), 119.08 д. т (д) (С¹⁰, ¹J_РС 81.4,

понентой сигнала С², ¹J_НС

157.6, 3JРС 2.2 Гц),

³J_НС

8.1 Гц),

117.59 к (к) (С²⁰, 1JFС 299.3 Гц),

109.91 м (д) (С², ²J_РС 8.8, наложился с компонен-

110.22 д. д (д) (С³, наложился с компонентой сиг-

той сигнала С³), 23.46 т.д (д) (СН₂, ¹J_НС 133.8, ¹J_PС

нала С², ¹J_НС 158.1, ³J_РС 2.9 Гц), 109.75 м (д) (С²,

47.5 Гц), 21.29 д.т (с) (СН₂, ¹J_НС 128.8 Гц), 19.49

²J_РС 8.8 Гц, наложился с компонентой сигнала

т.д (д) (СН₂, ¹J_НС 130.9, ¹J_PС 49.2 Гц), 19.37 т.д (д)

С³), 23.19 т.д (д) (СН₂, ¹J_НС 135.7, ¹J_PС 46.9 Гц),

(СН₂, ¹J_НС 129.9, ²J_РС 13.5 Гц). ЯМР ³¹Р-{¹H}/³¹Р,

22.51 т. д.м (д) (СН₂,

¹J_НС 134.6, 2JPС 18.0 Гц),

ДMСO-d₆, d_Р, м.д.:

26.6 уш. с (с). Найдено,

18.55 т.д (д) (СН₂, ¹J_НС 133.5, ¹J_РС 50.6 Гц). ЯМР

%: C 65.21, Н 4.72, Р 6.19. C₅₅H₄₈F₆O₈P₂. Вычис-

³¹Р-{¹H}/³¹Р, ДMСO-d_6, d_Р, м.д.: 25.3 уш. с (с). Най-

лено, %: C 65.22; H 4.78; P 6.12.

дено, %: C 64.91, Н 4.62, Р 6.19. C₅₄H₄₆F₆O₈P₂. Вы-

Бис(трифторацетат)

1,4-бис[(3-бром-1,4-ди-

числено, %: C 64.93; H 4.64; P 6.20.

оксонафт-2-илметил)дифенилфосфонио]бутана

Бис(трифторацетат)

1,5-бис[(1,4-дигидрок-

8. К раствору 0.31 г (0.32 ммоль) фосфониевой

синафт-2-илметил)дифенилфосфонио]пентана

соли 6 в 10 мл СН₂Сl₂ при постоянном перемеши-

7. К раствору 0.45 г (0.68 ммоль) фосфониевой

вании добавляли шестикратный избыток 0.10 мл

соли 4 в 5 мл СН₂Cl₂ при перемешивании и бар-

(1.92 ммоль) брома. Через 2 ч, после окончания

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

УДОБНЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИФОСФОНИЕВЫХ СОЛЕЙ

163

выделения НBr (контроль лакмусом) оранжевую

141.38 м (д) (С², ³J_РССС 9.9 Гц), 135.44 д.м (с) (С¹³,

реакционную массу упарили в вакууме (14 Торр),

¹J_НС 167.2 Гц), 134.96 д.м (с) (С⁶, ¹J_НС 162.8 Гц),

остаток растирали в 10 мл сухого диэтилового

134.91 д.м (с) (С⁷, ¹J_НС 162.8 Гц), 135.65 д.м (д)

эфира. Полученный желто-оранжевый осадок от-

(С¹¹,

¹J_НС 165.0, 2JРСС 9.2 Гц), 130.54 д.м (д)

фильтровали, высушили в вакууме (14 Торр). Вы-

(С¹², ¹J_НС 167.3, ³J_РС 12.5 Гц), 130.53 м (с) (С^4а),

ход 0.32 г (86%), т.пл. 200-205°С. ИК спектр, см^-1:

130.29 м (с) (С^8а), 127.98 д.м (с) (С⁵, ¹J_НС 165.8 Гц),

1777, 1674, 1656, 1587, 1331, 1315, 1279, 1157, 1113,

127.58 д.м (с) (С⁸, ¹J_НС 165.8 Гц), 116.58 д.м (д)

961, 889, 816, 721, 708, 708, 689, 440. Спектр ЯМР

(С¹⁰, ¹J_РС 83.3 м), 114.86 (к) (С¹⁷, ¹J_FС 286.1 Гц),

¹Н, CD₂Cl₂, d, м.д.: 8.09 д (Н⁵, 1Н, ³J_НН7.1 Гц),

28.06 т.д (д) (СН₂, 1JНС

152.6, 1JРС 48.8 Гц),

7.94 м (Н⁶, Н⁷, Н⁸, Н¹³, 5Н), 7.78 м (Н12, 2Н),

23.82 т.д (д) (СН₂, наложился с компонентами

7.66 уш. с (Н¹¹, 2Н), 4.72 д (Н⁹, 2Н, ²J_РН15.9 Гц),

сигнала С¹⁵, С¹⁶, ¹J_РС 48.4 Гц), 23.58 т.д (д) (СН₂,

3.63 уш. м (СН₂), 2.06 уш. с (СН₂). Спектр ЯМР

наложился с компонентами сигнала С¹⁴, С¹⁶, ²J_РС

¹³С-{¹H}/¹³С-dept, CD₂Cl₂, d_С, м.д.: 181.08 (с) (С¹),

15.8 Гц), 21.77 т (с) (СН₂,наложился с компонен-

176.03 (с) (С⁴), 157.58 (к) (С¹⁶, ²J_FC 40.6 Гц), 144.32

тами сигнала С¹⁴, С¹⁵). ЯМР³¹Р-{¹H} / ³¹Р, CDCl_3,

(д) (С³, ²J_РС 10.5 Гц), 141.22 (д) (С², ³J_РС 10.2 Гц),

d_Р, м.д.: 27.5 уш. с (с). Найдено, %: С 56.60, Н 3.59,

135.38 (с) (С¹³, СН), 134.86 (с) (С⁶, СН), 134.69

Р 5.26. C₅₅H₄₂Br₂F₆O₈P₂. Вычислено, %: C 56.62;

(с) (С⁷, СН),

133.86 (д) (С¹¹, СН, 2JРС 9.4 Гц),

H 3.63; P 5.31.

130.78 (с) (С^4а), 130.51 (с) (С^8а), 130.38 (д) (С¹²,

Спектры ЯМР ¹H, ¹³C, ¹³C-{¹H}, ³¹P и ³¹P-{¹H}

СН, ³J_РС 12.2 Гц), 127.85 (с) (С⁵, СН), 127.46 (с)

записаны на приборах Bruker Avance-400 (400 МГц,

(С⁸, СН), 116.71 (д) (С¹⁰, ¹J_РС 83.2 Гц), 114.87 (к)

¹Н; 162.0 МГц, ³¹Р; 100.6 МГц, ¹³C) или Bruker

(С¹⁷, ¹J_FС 286.4 Гц), 28.47 (д) (СН₂, ¹J_РС 49.2 Гц),

Avance-600 (600 МГц, ¹Н; 242.9 МГц, ³¹Р; 150.9

23.17 (д) (СН₂,

¹J_РС 48.1 Гц),

23.13 (д) (СН₂,

МГц, ¹³C), относительно сигнала остаточных про-

²J_РС 19.6 Гц). ЯМР ³¹Р-{¹H} / ³¹Р, CDCl₃, d_Р, м.д.:

тонов или углерода растворителя (¹Н и ¹³С), или

27.8 уш.с (с). Найдено, %: С 56.20, Н 3.40, Р 5.36.

внешнего стандарта - Н₃РО₄ (³¹Р). ИК спектры

C₅₄H₄₀Br₂F₆O₈P₂. Вычислено, %: C 56.27, H 3.50,

записаны для суспензий веществ в вазелиновом

P 5.37.

масле на приборе Bruker Vector-22. Элементный

Бис(трифторацетат)

1,5-бис[(3-бром-1,4-ди-

анализ выполнен на приборе EuroVector-3000 (C,

оксонафт-2-илметил)дифенилфосфонио]пен-

H) и вручную пиролизом навески в токе кислорода

тана 9. К раствору 0.36 г (0.35 ммоль) фосфо-

(Br, P). Авторы благодарят ЦКП-САЦ ФИЦ КазНЦ

ниевой соли 7 в 10 мл СН₂Сl₂ при постоянном

РАН за техническую поддержку проведенных ис-

перемешивании добавляли шестикратный избы-

следований.

ток 0.12 мл (2.13 ммоль) брома. Через 2 ч, после

окончания выделения НBr (контроль лакмусом)

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

оранжевую реакционную массу упарили в вакуу-

ме (14 Торр), остаток растирали в 10 мл сухого ди-

Работа выполнена при финансовой поддержке

этилового эфира. Полученный оранжевый осадок

РФФИ (грант № 18-33-00224 мол_а).

отфильтровали, высушили в вакууме (14 Торр).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Выход 0.38 г (92%), т.пл. 85-87°С. ИК спектр, см^-1:

1779, 1675, 1588, 1314, 1277, 1250, 1210, 1161,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

1108, 1026, 997, 957, 745, 722, 688, 525. Спектр

тересов.

ЯМР ¹Н, CDCl₃, d, м.д.: 7.98 уш. с (Н⁵, 1Н), 7.84 м

(Н⁶, Н⁷, Н⁸, 3Н), 7.72 м (Н¹², Н¹³, 3Н), 7.62 уш. с

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(Н¹¹, 2Н), 4.68 д (Н⁹, 2Н, ²J_РН15.6 Гц), 3.33 уш. м

(СН₂, 2Н), 1.97 уш. с (СН₂, 1Н), 1.84 уш. с (СН₂,

1. Suin S., Shrivastava N.K., Maiti S., B.B. Khatua,

2Н). Спектр ЯМР ¹³С/¹³С-{¹H}, CDCl₃, d_С,м.д.:

Appl. Clay Sci.,

2014,

95,

182. Doi

10.1016/j.

180.85 с (с) (С¹), 176.05 с (с) (С4), 157.57 к (к)

clay.2014.04.009.

(С¹⁶, ²J_FC 41.1 Гц), 144.16 м (д) (С³, ²J_РСС 10.6 Гц),

2. Gómez R., Segura J.L., Martín N. J. Org. Chem. 2000,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

164

ХАСИЯТУЛЛИНА, МИРОНОВ

65, 22, 7566. Doi 10.1021/jo0009649.

Krivolapov D.B., Voronina Yu.K., Voloshina A.D.,

Белецкая И.П., Казанкова М.А. ЖОрХ.,

2002,

Kulik N.V., Strobykina A.S. Mendeleev Commun.,

38,

10,

1447.

[Beletskaya I.P., Kazankova M.A.

2017, 27, 2, 134. Doi 10.1016/j.mencom.2017.03.008.

Rus. J. Org. Chem.,

2002,

38,

10,

1391]. Doi

9. Bogdanov, A.V., Mironov, V.F., Khasiyatullina, N.R.,

10.1023/A:1022685801622.

Krivolapov, D.B., Litvinov, I.A., Konovalov, A.I.

Allen D.W., Tebby J.S. Organophosphorus Chem.,

Phosphorus. Sulfur. Silicon and Relat. Elem., 2008,

2001, 33. Doi 10.1039/9781847554529.

183, 2-3, 571. Doi 10.1080/10426500701764965.

Arisawa M., Yamaguchi M. ACS Symposium Series,

10. Хасиятуллина, Н.Р., Миронов, В.Ф. ЖорХ., 2015,

2009, 965, 22, 477. Doi 10.1021/bk-2007-0965.ch022.

51,

1369.

[Khasiyatullina, N.R., Mironov, V.F

Миронов В.Ф., Карасева А.Н., Низамов И.С., Ке-

Russ. J. Org. Chem. 2015, 51, 9, 1343.] Doi 10.1134/

дров И.С., Коновалов А.И. ЖОрХ., 2004, 40, 6, 946.

S1070428015090225.

[Mironov V.F., Karaseva A.N., Nizamov I.S., Kedrov

11. Mironov V.F., Khasiyatullina N.R., Krivolapov D.B.

I.S., Konovalov A.I. Russ. J. Org. Chem., 2004, 40, 6,

Tetrahedron Lett., 2015, 56, 51, 7132. Doi 10.1016/j.

910.] Doi 10.1023/B:RUJO.0000044560.16795.94.

tetlet.2015.11.039.

Цепаева О.В., Немтарев А.В., Миронов В.Ф.

ЖОрХ., 2017, 53(4), 614. [Tsepaeva O.V., Nemtarev

12. Fong, T.P., Forde, C.E., Lough, A.J., Morris, P.,

A.V., Mironov V.F. Russ. J. Org. Chem., 2017, 53, 4,

Rigo, A.J., Rocchini, P.E. and Stephan, T., J. Chem.

621.] Doi 10.1134/S1070428017040212.

Soc., Dalton Trans.,

1999,

4475. Doi

10.1039/

Khasiyatullina N.R., Vazykhova A.M., Mironov V.F.,

A906717E.

Convenient Synthetic Approach to the Polyfunctional

Diphosphonium Salts

on the 2-Methyl-1,4-naphtoquine Basis

N. R. Khasiyatullina* and V. F. Mironov

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center of RAS,

420088, Russia, Respublika Tatarstan, Kazan, ul. akad. Arbuzova 8

*e-mail: nadya.ksu@mail.ru

Received November 15, 2018

Revised November 15, 2018

Accepted November 18, 2018

A soft and effective method for the synthesis of new 1,4-dioxo- and 1,4-dihydroxynaphthyl-substituted diphosphonium

salts based on 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 1,4-bis(diphenylphosphonio)butane and 1,5-bis(di-phenylphosphonio)

pentane trifluoroacetates was proposed. The structure of the obtained diphosphonium salts was established by NMR

spectroscopy.

Keywords: tertiary phosphine, PH-phosphonium salt, diphosphonium salt, 2-methyl-1.4-naphthoquinone, trifluoroacetic

acid

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019