ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, Том 55, № 1, с. 22-29

K 85-летнему юбилею академика РАН А.И. Коновалова

УДК 547.8;544.77.022

СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ

СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ КАТИОННОГО АМФИФИЛА

И ПОЛИСТИРОЛСУЛЬФОНАТА НАТРИЯ

ДЛЯ РАСЩЕПЛЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

ЭКОТОКСИКАНТОВ

Л. Р. Ахтамянова, И. Ш. Сираев, Л. Я. Захарова

ФГБУН Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова, ФИЦ Казанский научный центр РАН,

420029, Россия, Республика Татарстан, г. Казань, ул. Академика Арбузова 8

*e-mail: dashyna111@mail.ru

Поступила в редакцию 21 ноября 2018 г.

После доработки 2 декабря 2018 г.

Принята к публикации 4 декабря 2018 г.

Сформирована супрамолекулярная каталитическая система на основе катионного ПАВ с морфолиниевой

головной группой и полистиролсульфоната натрия для гидролитического разложения токсичных эфиров

кислот фосфора. Методами тензиометрии, кондуктометрии, рН-метрии, спектрофотометрии, динами-

ческого и электрофоретического рассеяния света исследована самоорганизация в бинарной системе,

определены пороги агрегации; обнаружена высокая солюбилизирующая способность по отношению к

гидрофобному гостю. Показано, что морфолиниевое ПАВ ускоряет гидролиз фосфонатов до 50 раз по

сравнению с реакцией в воде. В присутствии полиэлектролита наблюдаемая константа скорости снижа-

ется в три раза вследствие снижения констант связывания реагентов.

Ключевые слова: самоорганизация, эфиры кислот фосфора, супрамолекулярный катализ, гидролиз,

кинетика, полистиролсульфонат натрия, поверхностно-активные вещества.

DOI: 10.1134/S0514749219010038

В настоящее время фосфорорганические соеди-

ный лиганд (5-винил-1,3-фенилен)-бис-[ди-(1H-и-

нения нашли свое применение в различных техно-

мидазол-2-ил) метанол], содержащий каталити-

логиях, в том числе в качестве пестицидов и отрав-

чески активные центры и обладающий высокой

ляющих веществ [1-5]. Загрязнение окружающей

активностью в реакциях дефосфорилирования по

среды подобными экотоксикантами может стать

отношению к известному фосфорорганическому

серьезной проблемой: например, за последнее вре-

токсиканту параоксону. Большими возможностями

мя известны случаи отравления фосфорорганиче-

для регулирования кинетики разложения экотокси-

скими соединениями через почву и продукты [6].

кантов обладают супрамолекулярные системы [8].

Поэтому поиск способов утилизации таких соеди-

Ранее в наших работах было продемонстрировано,

нений является актуальной задачей, требующей

что путем подбора компонентов подобных систем

решения, и исследования многих научных групп

можно в широких пределах варьировать скорость

сфокусированы в этой области [7, 8]. В качестве

разложения эфиров кислот фосфора различной ги-

одной из подобных разработок [7] получен биядер-

дрофобности [9-13]. В частности, показано, что в

СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ

Схема 1.

Ф1

Ф2 .

качестве каталитических агентов могут выступать

мер-коллоидных комплексов (ККА), а второй пере-

каликсарены [9, 10], циклодекстрины [11] и раз-

гиб (1.5 мМ) является критической концентраци-

личные мицеллярные системы на основе поверх-

ей мицеллообразования (ККМ) индивидуальных

ностно-активных веществ (ПАВ) [12-15]. Кроме

ПАВ. При увеличении концентрации ПСС в систе-

этого, каталитическая активность супрамолеку-

ме до 3 мМ и 5 мМ на изотермах поверхностного

лярных систем может быть значительно увеличе-

натяжения присутствует только одна критическая

на путем добавок вспомогательных компонентов,

точка, которая отвечает величине ККА. Получен-

например, высокомолекулярных соединений [9,

ные значения составляют 2.3 мМ и 3.2 мМ при

12], и ионов металлов [12], что позволяет варьи-

концентрации ПСС 3 мМ и 5 мМ, соответственно.

ровать эффективность катализа в широких преде-

Подобное явление увеличения значения ККА с

лах: от ингибирования до ускорения на несколько

ростом содержания ПЭ в системе типично для си-

порядков.

стем ионогенное ПАВ-противоположно заряжен-

ный ПЭ, поскольку с ростом концентрации ПСС

Данная работа является развитием цикла ис-

увеличивается количество анионных фрагментов,

следований, посвященных разработке супрамоле-

и для связывания с ними требуется больше моле-

кулярных катализаторов для расщепления фосфо-

кул ПАВ.

рорганических соединений. Сформирована новая

Данные, полученные методом кондуктометрии

супрамолекулярная система на основе катионного

(рис. 3), показывают, что для всех систем на зави-

ПАВ 4-гексадецил-4-метилморфолиний бромида

симости “удельная электропроводность-концен-

(1) (рис. 1а), каталитическую активность которой

трация ПАВ” наблюдается излом при одинаковой

контролировали путем добавок полиэлектролит-

концентрации ПАВ, что, вероятно, отражает фор-

ного (ПЭ) компонента [полистиролсульфонат на-

мирование свободных мицелл ПАВ, поскольку

трия (ПСС) (рис. 1б)]. Cпособность данной систе-

данная критическая концентрация совпадает со

мы выступать в качестве супрамолекулярного ка-

значением ККМ индивидуального раствора ПАВ

тализатора оценивали на примере тестовой реак-

ции щелочного гидролиза О-п-нитрофенил-О-ал-

(1 мМ).

килхлорметилфосфонатов (схема 1) с различной

Методом динамического светорассеяния опре-

длиной алкильного радикала [алкил = этил (Ф1) и

делены размеры агрегатов, образующихся в би-

н-гексил (Ф2)].

нарных системах 1/ПСС (рис. 4). Для всех систем

Поскольку каталитические свойства супрамо-

наблюдается одинаковая закономерность: до ККА

лекулярных систем тесно связаны с их агрегирую-

образуются комплексы размером около 10 нм, со-

щей способностью, на первом этапе работы мето-

(a)

(б)

дами тензиометрии и кондуктометрии оценивали

агрегационные характеристики данных систем

при варьировании концентрации ПАВ и фиксиро-

ванной концентрации ПСС (1, 3, 5 мМ). Добавле-

ние ПЭ к ПАВ в небольших концентрациях (1 мМ)

приводит к появлению двух критических точек на

изотерме поверхностного натяжения (рис. 2): пер-

вый перегиб (0.7 мМ) отражает концентрацию,

Рис. 1. Структура исследуемого в работе амфифила 1

при которой инициируется формирование поли-

(а) и полистиролсульфаната натрия (ПСС) (б).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

КУЗНЕЦОВА и др.

Рис. 3. Зависимость удельной электропроводности от

Рис. 2. Изотермы поверхностного натяжения бинарных

концентрации ПАВ для бинарных систем 1/ПСС при

систем 1/ПСС при различных постоянных концентра-

различных постоянных концентрациях ПСС [1 мМ (1),

циях ПСС [1 мМ (1), 3 мМ (2), 5 мМ (3)] и варьируемой

3 мМ (2), 5 мМ (3)] и варьируемой концентрации ПАВ;

концентрации ПАВ; 25°С.

25 °С.

ответствующие размеру индивидуального ПСС;

данных систем с увеличением концентрации ПАВ

при достижении ККА размеры комплексов уве-

характерно компенсационное изменение дзета-по-

личиваются до 100-120 нм, что, вероятно, объ-

тенциала (рис. 5). Во всех случаях достигается

ясняется формированием полимер-коллоидных

изоэлектрическая точка, которая зафиксирована

комплексов (размеры агрегатов в индивидуальных

при мольном соотношении компонентов 1 : 1. По-

растворах ПАВ составляли ~4 нм). Следует отме-

добное явление указывает на электростатический

тить, что размер комплексов 1/ПСС меняется не-

механизм взаимодействия компонентов, который

значительно при увеличении концентрации ПАВ.

реализуется путем притяжения положительно заря-

Оценка заряда агрегатов методом электрофо-

женных головных групп ПАВ и отрицательно за-

ретического рассеяния света, показала, что для

ряженных сульфонатных групп полиэлектролита.

Рис. 4. Распределение агрегатов по размерам, усредненное по числу частиц, для водных растворов 1/ПСС при различных

постоянных концентрациях ПСС: (а) 1 мМ; (б) 5 мМ; 25°С.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ

Рис. 5. Зависимость электрокинетического потенциала

Рис. 6. Зависимость приведенной оптической плот-

от концентрации ПАВ для бинарных систем 1/ПСС при

ности от концентрации ПАВ для бинарных систем 1/

различных постоянных концентрациях ПСС [1 мМ (1),

ПСС при различных постоянных концентрациях ПСС

3 мМ (2), 5 мМ (3)] и варьируемой концентрации ПАВ;

[1 мМ (1), 3 мМ (2), 5 мМ (3)] и варьируемой концентра-

25°С.

ции ПАВ; 25°С, l = 400 нм.

Это предположение подтверждается данными

друг от друга и уменьшаются с увеличением кон-

метода турбидиметрии, который основан на ко-

центрации ПСС (табл. 1). Это может быть связано

личественном спектрофотометрическом анализе

с тем, что при увеличении концентрации ПЭ боль-

мутности полимер-коллоидных систем. Получен-

шее число агрегатов ПАВ локализуются на поли-

ные зависимости оптической плотности смешан-

мерной цепи, что затрудняет доступ гидрофобного

ных систем 1/ПСС от концентрации ПАВ дока-

красителя в липофильное ядро ассоциатов 1.

зывают формирование комплексов с участием

Способность 1 и 1/ПСС (1 мМ) выступать в

электростатических взаимодействий (рис. 6). При

качестве супрамолекулярных катализаторов из-

концентрации полиэлектролита 1 мМ до и после

учена спектрофотометрически на примере реак-

изоэлектрической точки система стабильна, а в

ции щелочного гидролиза О-п-нитрофенил-О-ал-

изоэлектрической точке наблюдалось выпадение

килхлорметилфосфонатов (схема 1). Проведенные

осадка, обусловленного протеканием процессов

исследования позволили выявить выраженную

коагуляции. При концентрации ПСС 3 мМ и 5 мМ

субстратную специфичность амфифила 1 в отно-

при приближении к точке нейтрализации раство-

шении обоих фосфонатов: морфолиниевые ПАВ

ры становились более опалесцирующими, и через

ускоряют реакцию фосфонатов Ф1 и Ф2 в 20 и

некоторое время наблюдалось выпадение осадка.

50 раз, соответственно. Это обусловлено эффек-

Способность комплексов ПАВ-ПЭ выступать

том концентрирования реагентов в мицеллах.

в качестве наноконтейнеров для гидрофобных

Неполярный субстрат локализуется в мицеллах,

субстратов продемонстрирована на примере спек-

а гидроксид-ион эффективно связывается с по-

трофотометрического исследования солюбилизи-

ложительно заряженными головными группами

рующей способности комплексов по отношению

к гидрофобному красителю Оранж ОТ. Для этого

Таблица 1. Значение солюбилизационной емкости для

регистрировали спектры поглощения для трой-

бинарных систем ПАВ-ПСС

ной системы 1/ПСС/Оранж ОТ при варьировании

Солюбилизационная

концентрации ПАВ и различной фиксированной

ПАВ

емкость,

концентрации ПСС. Для всех систем обнаружена

моль_{красителя}/моль_ПАВ

выраженная способность к солюбилизации гидро-

1- ПСС 1 мМ

0.033

фобного гостя (рис. 7) при концентрации выше

ККА. Значения солюбилизационной емкости для

1-ПСС 3 мМ

0.025

комплексов ПАВ-ПЭ незначительно отличаются

1-ПСС 5 мМ

0.024

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

КУЗНЕЦОВА и др.

Рис. 7. Зависимость оптической плотности при длине

Рис. 8. Зависимость наблюдаемой константы скорости

волны 495 нм от концентрации ПАВ для бинарных си-

реакции гидролиза фосфоната Ф1 от концентрации

стем 1/ПСС при различных постоянных концентрациях

ПАВ в присутствии 1 (1) и 1/ПСС (1 мМ) (2); 0.001 М

ПСС [0 мМ (1), 1 мМ (2), 3 мМ (3), 5 мМ (4)] и варьиру-

NaOH, 25°С.

емой концентрации ПАВ; 25°С.

за счет электростатического взаимодействия. В

которым можно утверждать, что добавление поли-

присутствии ПСС наблюдается снижение катали-

электролита в систему приводит к снижению кон-

тического эффекта до 25 раз в случае фосфоната

станты связывания ПАВ с фосфонатами и к сни-

Ф2 (рис. 8, зависимость 1), а для менее гидрофоб-

жению константы скорости реакции в мицеллах.

ного субстрата до 6 раз (рис. 9, зависимость 1) по

Таким образом, сформированы супрамолеку-

сравнению с реакцией в отсутствие ПАВ. Можно

лярные системы на основе катионного морфоли-

предположить, что добавление анионного полиэ-

ниевого ПАВ и полистиролсульфоната натрия,

лектролита к организованной системе на основе

определены критические концентрации агрегации,

1 вызывает конкуренцию с ОН-ионами за связы-

показано высокое солюбилизационное действие в

вание с головными группами ПАВ и создает для

отношении гидрофобного красителя. Супрамоле-

последних стерические затруднения для этого,

кулярные системы проявляют выраженную суб-

уменьшая тем самым концентрирование реагента

стратную специфичность в реакции щелочного

в агрегатах. С привлечением уравнения (4) вычис-

гидролиза фосфорорганических соединений раз-

лены кинетические константы (табл. 2), согласно

личной гидрофобности. Переход от мицеллярных

систем к полимер-коллоидным комплексам по-

зволяет регулировать концентрационную область

проявления каталитического эффекта, морфоло-

гию и размер агрегатов, а также уровень каталити-

ческой активности систем.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4-Гексадецил-4-метилморфолиний бромид (1)

синтезирован согласно стандартной эксперимен-

тальной процедуре [16]. Фосфонаты Ф1 и Ф2 по-

лучали по известной методике [17].

Для регистрации электронных спектров погло-

Рис. 9. Зависимость наблюдаемой константы скорости

щения использовали спектрофотометр Specord

реакции гидролиза фосфоната Ф2 от концентрации

PLUS 250 фирмы “Analytik Jena”. Толщину кювет

ПАВ в присутствии 1 (1) и 1/ПСС (1 мМ) (2); 0.001 М

NaOH, 25°С.

варьировали таким образом, чтобы значение опти-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ

Таблица 2. Результаты количественной обработки кинетических данных гидролиза для Ф1 и Ф2 в организованных

средах на основе 1 и 1/ПСС с использованием уравнения (4)

Кинетические константы

Система

Фосфонат

k_набл/k_w

K ', л/моль

10³× k_m,с^-1

Ф1

210

51.6

Ф2

821

215

1/ПСС

Ф1

Ф2

156

ческой плотности находилось в диапазоне 0.5-0.8.

температура, η - вязкость растворителя, R - гидро-

Расчет солюбилизационной емкости S проводили

динамический радиус. Для удаления пыли все рас-

согласно соотношению (1):

творы перед измерением фильтровали через филь-

тры Millipore с диаметром пор 450 нм.

S = --,

(1)

Спектрофотометрическое исследование кине-

тики гидролиза фосфонатов Ф1 и Ф2 проводили

где b - углововой коэффициент линейного участка

с применением спектрофотометра Specord PLUS

зависимости максимума приведенной оптической

250 фирмы “Analytik Jena” путем измерения оп-

плотности от концентрации ПАВ выше ККМ, ε -

тической плотности п-нитрофенолят-аниона при

коэффициент экстинкции Оранж ОТ, соответству-

400 нм во времени в условиях реакции псевдопер-

ющий 17400 л моль^-1 см^-1.

вого порядка.

Для измерения поверхностного натяжения по

Вычисление наблюдаемых констант скорости

методу Дю Нуи (отрыв кольца) использовали тен-

(k_набл) осуществляли на основании уравнения (3):

зиометр Krüss K06. Объем растворов для проведе-

ния тензиометрических измерений составлял не

ln (A_∞ - A_t) = k_наблt + const,

(3)

менее 10 мл. Кольцо между измерениями обраба-

тывали этиловым спиртом и обжигали в пламени

где A_∞ и А_t - оптическая плотность раствора по-

горелки.

сле окончания реакции и в момент времени t, со-

ответственно. Вычисления проводили по методу

Измерение удельной электропроводности про-

взвешенных наименьших квадратов, принимая во

водили с помощью кондуктометра Inolab Cond 720.

внимание среднеарифметические значения резуль-

Исследования образцов методом динамическо-

татов трех измерений, разница между которыми не

го рассеяния света проводили на характеризато-

превышала 5%.

ре наночастиц ZetaSizer Nano фирмы “Malvern”.

Количественный анализ кинетических данных

Источником лазерного излучения являлся He-Ne

выполняли на основании соотношения (4), кото-

газовый лазер мощностью 4 мВт и длиной волны

рое предполагает формирование каталитического

633 нм. Анализ полученных сигналов осущест-

комплекса субстрат-мицелла [18]:

вляли с применением программного обеспечения,

прилагаемого к прибору, на основании частотного

k_w + k_катK '_SC₁

и фазового анализа рассеянного света. Измерения

k_набл= ----------------,

(4)

проводили при угле рассеяния 173°. Определение

1 +K '_SC₁

размеров частиц, выполнялось согласно уравне-

где k_набл - наблюдаемая константа скорости псев-

нию Стокса-Эйнштейна для сферических частиц

допервого порядка, k_кат и k_w - константы скорости

[уравнение (2)]:

первого порядка в каталитическом комплексе и в

D = -----,

(2)

воде, соответственно; K '_S (л/моль) - приведенная

6πηR

константа связывания мицелл с субстратом; С₁ -

здесь k - константа Больцмана, Т - абсолютная

концентрация амфифила 1.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

КУЗНЕЦОВА и др.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Konovalov A.I. Russ. Chem. Bull. 2016, 65(5), 1272.]

10.

Захарова Л.Я., Мустафина А.Р., Валеева Ф.Г., Ибра-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

гимова А.Р., Аблакова Ю.Р., Елистратова Ю.Г.,

тересов.

Сякаев В.В., Кудрявцева Л.А., Коновалов А.И.

Колл. ж. 2008, 70 (4), 485.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

11.

Kashapov R.R., Lykova A.A., Zakharova L.Y.

Macroheterocycles. 2018, 11(2), 210.

Taghani A., Goudarzi N., Bagherian G.A., Arab

12.

Gabdrakhmanov D.R., Valeeva F.G., Semenov

Chamjangali M., Amin A.H. J. Sep. Sci. 2018, 41(10),

V.E., Samarkina D.A., Mikhailov A.S., Reznik V.S.,

2245.

Zakharova L.Ya. Macroheterocycles. 2016, 9(1), 29.

Raghapriya R., Dosi R.V., Parmar A. J. Assoc.

13.

Самаркина Д.А., Габдрахманов Д.Р., Семенов В.Э.,

Physicians India. 2018, 66, 18.

Валеева Ф.Г., Губайдуллина Л.М., Захарова Л.Я.,

Li H., Yan X., Lu G., Su, X. Sens. Actuators, B. 2018,

Резник В.С., Коновалов А.И. ЖОХ. 2016, 86(3),

260, 563.

518. Samarkina D.A., Gabdrakhmanov D.R., Semenov

V.E., Valeeva F.G., Gubaidullina L.M., Zakharova L.Y.,

Allan I.J., Garmo A., Rundberget J.T., Terentjev P.,

Reznik V.S., Konovalov A.I. Russ. J. Gen. Chem. 2016,

Christensen G., Kashulin N.A. Environ. Sci. Pollut.

86(3), 656.

Res. 2018, 1, 2947.

14.

Gaynanova G.A., Vagapova G.I., Valeeva F.G.,

Gorecki L., Korabecny J., Musilek K., Malinak D.,

Vasilieva E.A., Galkina I.V., Zakharova L.Y., Sinyashin

Nepovimova E., Dolezal R., Kuca K. Arch. Toxicol.

O.G. Colloids Surf., A. 2016, 489, 95.

2016, 90(12), 2831.

15.

Gabdrakhamanov D.R., Samarkina D.A., Semenov

Thadathil N., Muralidhara M., Rajini P. S. Comp.

V.E., Saifina L.F., Valeeva F.G., Reznik V.S., Zakharova

Biochem. Physiol., Part C: Toxicol. Pharmacol. 2018,

L.Y. Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2016, 191

210, 15.

(11-12), 1673.

Ma X., Zhang L., Xia M., Zhang X., Zhang Y. J.

16.

Миргородская А.Б., Лукашенко С.С., Яцкевич Е.И,

Hazard. Mater. 2018, 355, 65.

Кулик Н.В., Волошина А.Д., Кудрявцев Д.Б., Пан-

Sjöblom J., Lindberg R., Friberg S.E. Microemulsions.

телеева А.Р., Зобов В.В., Захарова Л.Я., Коновалов

1996, 65, 125.

А.И. Физикохимия поверхности и защита матери-

алов. 2014, 50(4), 434.

Паширова Т.Н., Жильцова Е.П., Лукашенко С.С.,

Гибадуллина Э.М., Бурилов А.Р., Захарова Л.Я., Ко-

17.

Toy D.F., Rattinbury K.H. Пат. 2922810 (1960). США.

новалов А.И. Изв. АН. Сер. хим. 2016, 65(5), 1272.

18.

Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К.

[Pashirova T.N., Zhil´tsova E.P., Lukashenko S.S.,

Усп. хим. 1973, 42, 1729. [Berezin I.V., Martinek K.,

Gibadullina E.M., Burilov A.R., Zakharova L.Ya.,

Yatsimirski A.K. Usp. Khim. 1973, 42, 1729.]

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019

СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ

Supramolecular Catalytic Systems Based on Cationic

Amphiphile and Sodium Polystyrene Sulfonate for the Cleavage

of Organophosphorus Ecotoxicants

D. A. Kuznetsova*, D. R. Gabdrakhmanov, E. A. Vasilieva, S. S. Lukashenko,

L. R. Ahtamyanova, I. Sh. Siraev, and L. Ya. Zakharova

Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry,

FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences,

420088, Russia, Respublika Tatarstan, Kazan, ul. akad. Arbuzova 8

*e-mail: dashyna111@mail.ru

Received November 21, 2018

Revised December 2, 2018

Accepted December 4, 2018

Supramolecular catalytic system based on cationic surfactant bearing morpholine head group and sodium polystyrene

sulfonate for hydrolytic cleavage of toxic esters of phosphorus acids has been fabricated. Using tensiometry,

conductometry, pH-metry, spectrophotometry, dynamic and electrophoretic light scattering techniques self-assembly of

obtained binary system in aqueous solutions has been investigated. Aggregation thresholds of fabricated polymer-colloid

system has been determined and its high solubilizing capability toward hydrophobic guest has been demonstrated. It

has been shown, that morpholine-containing amphiphile accelerates hydrolysis of phosphonates up to 50 times in

comparison with the reaction in the absence of surfactant. In the presence of polyelectrolyte observed rate constant of

phosphonate cleavage reduces by ~3 times due to the decrease of values of reagents binding constants.

Keywords: self-assembly, esters of phosphorus acids, supramolecular catalysis, hydrolysis, kinetics, sodium polystyrene

sulfonate, surfactant

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 1 2019