ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 10, с. 1567-1576

УДК 547.587.51

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КУМАРИНЫ: XVII¹. СИНТЕЗ И

ПРЕВРАЩЕНИЯ КАРБОКСАМИДОКУМАРИНОВ.

Д. О. Захаров^a, А. В. Липеева^a, Ю. В. Гатилов^{a, b}, А. Г. Макаров^a, Э. Э. Шульц^{a, b,}*

^a ФГБУН «Новосибирский институт органической химии им Н.Н. Ворожцова СО РАН»,

630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева 9

*e-mail: schultz@nioch.nsc.ru

^b ФГАОУ ВО «Новосибирский национальный государственный университет»,

630090, Россия, г. Новосибирск, ул. Пирогова 1

Поступила в редакцию 13 апреля 2019 г.

После доработки 15 августа 2019 г.

Принята к публикации 16 августа 2019 г.

Взаимодействие хлорангидрида умбеллиферон-6-карбоновой кислоты с аминами и метиловыми эфирами

α-, β- или ω-аминокислот приводит к соответствующим N-замещенным 6-карбоксамидокумаринам.

Реакцией 2-(7-гидрокси-2-оксо-2H-хромен-6-карбоксамидо)уксусной кислоты (получают при взаимо-

действии указанного хлорангидрида с глицином) с хлористым тионилом получен соответствующий

хлорангидрид, который легко вступает во взаимодействие с бензиламинами и метиловыми эфирами α-

аминокислот с образованием производных, содержащих дипептидные фрагменты.

Ключевые слова: кумарины, умбеллиферон, аминокислоты, амиды, пептиды.

DOI: 10.1134/S0514749219100094

Природные и синтетические кумарины состав-

природного кумарина пеурутеницина (1). Следует

ляют важную группу биологически активных

отметить, что ранее с помощью палладий-катали-

соединений, спектр биологического действия кото-

зируемых реакций кросс-сочетания, аминирования,

рых во многом определяется наличием и располо-

аминометилирования и азид-алкинового циклопри-

жением заместителей. В ряду 6-замещенных кума-

соединения нами был синтезирован широкий круг

ринов обнаружены вещества, обладающие cелек-

производных кумарина пеурутеницина

1 по

тивной противоопухолевой [2-4], противовирусной

положениям С⁷ и С⁸ [1, 11-14]. Среди синтезиро-

(анти-ВИЧ

1) активностью

[5-7], некоторые

ванных производных были найдены перспектив-

соединения этого ряда являются селективными

ные антикоагулянты

[13] и антиаритмические

антагонистами прогестероновых рецепторов

[8],

соединения [14].

ингибиторами циклинзависимых киназ

[9] или

Нами установлено, что обработка пеуруте-

ингибиторами моноаминоксидаз

[10]. Следует

ницина 20% раствором щелочи в диоксане по

отметить, что наличие некоторых заместителей в

модифицированной нами методике [15] приводит к

положении С⁶ (изопренильных групп, фтора,

образованию умбелиферон-6-карбоновой кислоты

хлора, гидрокситриазолильного, гидроксиизо-

(2), которая при кипячении в чистом хлористом

ксазолильного фрагментов, нитрогруппы) увели-

тиониле легко дает соответствующий хлоран-

чивает селективность противоопухолевого дейст-

гидрид 3 (схема 1). Следует отметить, что более

вия замещенных кумаринов [2, 3, 9], а также

мягкие условия проведения реакции не привели к

усиливает анти-ВИЧ эффект [5].

удовлетворительному результату - при использо-

В настоящем исследовании нами предложен

вании хлориcтого оксалила в ТГФ или меньшего

метод синтеза кумаринов, содержащих карбокса-

количества хлористого тионила конверсия исход-

мидный заместитель в положении С⁶, на основе

ной кислоты не превышала 50%.

Реакция хлорангидрида умбеллиферон-6-кар-

¹ Сообщение XVI см. [1].

боксикислоты 3 с бензиламинами 4, 5 в ТГФ в

1567

1568

ЗАХАРОВ и др.

Схема 1.

1) NaOH (20%)

H₂O/диоксан

MeO

, 20 мин

SOCl₂, 

2) H⁺

2, 55%

3, 94%

присутствии Et₃N в условиях работы

[16] не

Производные природных соединений, содер-

привела к успеху. Также безуспешным оказалось

жащие дипептидные фрагменты, являются важ-

использование галогенсодержащих растворителей.

ными с точки зрения разнообразной биологической

Проведение реакции при нагревании в бензоле

активности. Так, ди- и полипептиды, полученные

позволило получить соответствующие N-бензил-6-

конъюгацией хитозана с остатками глицина или

карбоксамидоумбеллифероны 7, 8 (схема 2). Высо-

аланина, проявляют цитотоксичность in vitro и in

кие выходы целевых карбоксамидокумаринов 7-9

vivo и перспективны для создания противодиабе-

были достигнуты при проведении реакции в

тических соединений [17]. Дипептиды, имеющие в

бензоле и использовании 1.2 эквивалентов амина и

своем составе конъюгированные фрагменты лей-

2.3 эквивалентов Et₃N.

цина и глицина, активно изучаются как вещества,

способные бороться с синдромом хронической

Перспективным направлением модификации

усталости [18]. Найдены перспективные противо-

кумарина пеурутеницина 1 является введение в его

вирусные соединения, содержащие несколько

структуру фрагментов различных аминокислот.

фрагментов глицина [19]. В связи с этим получение

Данная модификация представляет интерес в связи

замещенных кумаринов, содержащих дипептидные

с противовирусными, антибактериальными, про-

фрагменты, является целесообразным.

тивоопухолевыми свойствами соединений, содер-

жащих подобные фрагменты. Нами синтезированы

Нами показано, что взаимодействие хлорангид-

новые производные пеурутеницина, содержащие

рида 3 с глицином в присутствии триэтиламина в

фрагменты различных аминокислот. Реакция хлор-

ТГФ гладко приводит к карбоксамидокислоте 24

ангидрида 3 с метиловыми эфирами α-аминокислот -

(выход 86%) (схема 4). При обработке соединения

L-аланина (10), L-валина (11), L-метионина (12) и

24 хлориcтым тионилом получали хлорангидрид 25

α-фенилаланина (13) - протекала с образованием

(выход 81%). Реакцией соединения 25 с бензил-

индивидуальных соединений 17-20 с выходом 40-

аминами 4, 5 или метиловым эфиром α-аминомас-

60% (схема 3). Взаимодействие соединения 3 с

ляной кислоты (26) в условиях (в, схема 3) получи-

метиловым эфиром β-фенилаланина (14) приво-

ли кумариновые дипептиды 27-29 (выход 62-75%).

дило к образованию карбоксамидокумарина 21 с

выходом 53%. Наиболее высокие выходы кумарин-

Строение синтезированных соединений уста-

6-карбоксамидов 22, 23 были получены в реакциях

новлено на основании спектральных данных и

кумарина 3 с метиловыми эфирами длинноцепо-

данных элементного анализа. Полосы поглощения

чечных ω-аминокислот - 8-аминокаприловой (15) и

карбонила амидных групп в ИК спектрах соеди-

9-аминопеларгоновой (16) кислот (выход 71-75%).

нений 7-9, 17-23, 24, 26, 27-29 регистрируются в

Схема 2.

MeO

R¹

NH₂

MeO

R²

MeO

NH₂

4, 5

MeO

a, б

R²

9, 56%

7^_8, 67^_77%

R¹ = R² = H (4, 7); R¹ = R² = OMe (5, 8).

a: ТГФ, ТЭА (1.3 экв), 65°C; б: бензол, ТЭА (2.3 экв), 80°C.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КУМАРИНЫ: XVII.

1569

Схема 3.

NH₂

CO₂CH₃

3CO2C

H₃CO₂C

10^_13

3CO2C

17^_20

NH₂

(СH₂)_nCO₂CH₃

15, 16

(CH₂)_n

H₃CO₂C

n = 7 (15, 22);

8 (16, 23).

22, 23

R = CH₃ (10, 17); (CH₃)₂CH (11, 18); CH₃SCH₂CH₂ (12, 19); PhCH₂CH(CO₂Me) (13, 20).

в: бензол, ТЭА, 80°C.

Схема 4.

NH₂

SOCl₂

Et₃N, ТГФ, 60^oC

75°C, 90 мин

O O

NH₂

4, 5, 26

Et₃N, бензол, 80^oC

O O

27^_29

R= PhCH₂ (27); 2-OCH₃-4-OCH₃C₆H₃CH₂ (28); CH₃CH₂CH(CO₂CH₃) (26, 29).

области

1626-1650 см^-1, NH- и гидроксильной

Молекулы кумарина также образуют стопки за

групп - в области 3285-3503 см^-1. Спектры ЯМР

счет пи-стекинг взаимодействий между бензоль-

¹Н и ¹³С полученных соединений полностью согла-

ными циклами [межцентроидные расстояния 3.619(3),

суются с их структурой и содержат один набор

3.679(3), 3.880(3) Å].

характеристичных сигналов кумаринового остова и

соответствующего заместителя.

Строение умбеллиферон-6-карбоновой кислоты

2 подтверждено данными РСА для кристалло-

сольвата с ДМСО (см. рисунок, показана одна из

3-х независимых пар молекул). Длины связей в моле-

кулах кумарина 2 близки к аналогичным длинам в

молекуле

7-гидрокси-6-метокси-2H-хромен-2-она

[20]. Гидроксильные группы кумарина 2 образуют

внутримолекулярные водородные связи с карбок-

силами (расстояния H···O 1.85, 1.86, 1.86 Å). В

кристалле молекулы кумарина 2 и ДМСО связаны

в пары с помощью водородных связей

Молекулярная структура умбеллиферон-6-карбоновой

COOH···O=SMe₂ (расстояния H···O 1.74, 1.75, 1.76 Å).

кислоты (2) и ДМСО.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

1570

ЗАХАРОВ и др.

Таким образом, взаимодействие хлорангидрида

Метиловые эфиры аминокислот 10-14, 26 полу-

умбелиферон-6-карбоновой кислоты с аминами

чали по методике [22] из соответствующих амино-

или метиловыми эфирами α-, β- или ω-амино-

кислот: (Sigma-Aldrich, 98%) (Acros Organics, 98%).

кислот в присутствии избытка триэтиламина

Гидрохлориды 8-аминокаприловой 15 и 9-амино-

приводит к соответствующим N-замещенным 6-

пеларгоновой 16 кислот синтезировали из азелаи-

карбоксамидокумаринам. Получены 6-замещенные

новой и себациновой кислот по методикам [23].

кумарины, содержащие амидные и дипептидные

Растворители (ТГФ, бензол), а также Et₃N очищали

фрагменты, которые представляют интерес в

по стандартным методикам и перегоняли в токе

качестве потенциальных лекарственных средств.

аргона непосредственно перед проведением реакций.

Амины 4-6 (фирмы Alfa Aesar) использовали без

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

дополнительной очистки.

Рентгеноструктурный эксперимент кристалло-

Спектры ЯМР растворов соединений в CDCl₃

сольвата соединения

2 проводили на дифрак-

или в смеси CDCl₃ + CD₃ОD (5:1) (соединение 24)

тометре Bruker KAPPA APEX-II (CCD детектор,

записывали на cпектрометрах Bruker AV-300

графитовый монохроматор, λ(MoK_α) 0.71073 Å,

[300.13 (¹Н) и 75.47 (¹³С) МГц], AV-400 [400.13

температура 297 К, φ,ω-сканирование). Поглоще-

(¹Н) и 100.78 (¹³С) МГц] и AV-600 [600.30 (¹Н) и

ние учитывали эмпирическим методом по прог-

150.96 (¹³С) МГц] (Германия). Химические сдвиги

рамме SADABS. Структуру расшифровали прямым

в спектрах ЯМР ¹H и ¹³С измеряли относительно

методом и уточняли по комплексу программ

внутреннего стандарта ТМС. Мультиплетность

SHELXTL. Уточнение проводили в анизотропном

сигналов в спектрах ЯМР 13С определяли при

приближении для неводородных атомов. Поло-

записи спектров в режиме J модуляции.

жения атомов водорода определены геометрически

ИК спектры регистрировали на ИК-Фурье

и уточнены изотропно в модели наездника.

спектрометре Vector-22 в таблетках KВr. УФ-

Структурные данные депонированы в Кембриджс-

спектры поглощения записывали на спектрометре

кую базу структурных данных CCDC 1896497 и

HР 8453 UV Vis (Германия).

могут быть свободно получены [24].

Величины удельного вращения [α]_D измеряли на

7-Гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-карбоновая

поляриметре PolAAr 3005 (Германия) при комнат-

кислота (2). К раствору 1.0 г (4.5 ммоль) пеуруте-

ной температуре (23-25°С) в хлороформе.

ницина 1 в 200 мл диоксана добавляли 400 мл 20%-

го водного раствора NaOH. Реакционную смесь

Элементный анализ выполняли на СНN-

кипятили в течение 20 мин. По окончании реакции

анализаторе, модель

1106 фирмы Carlo Erba

раствор охлаждали до 10°C и обрабатывали 10%-

(Италия). Для записи масс-спектров, определения

ным раствором H₂SO₄ (70 мл) до pH = 3-4, продукт

молекулярных масс и элементного состава исполь-

экстрагировали из водной фазы CHCl₃ (3×15 мл),

зовали масс-спектрометр высокого разрешения

объединенные органические слои сушили над

DFS Thermo Scientific (США) (энергия ионизи-

MgSO₄, осушитель отфильтровывали, раствор упа-

рующих электронов 70 эВ, температура испарителя

ривали. Остаток перекристаллизовывали из эта-

270-300°С).

нола и сушили в вакууме. Выход 0.514 г (55%).

Контроль протекания реакций и чистоты

т.пл. 248-250°C (разл.) {258°С (разл.) [15]}. ИК

полученных соединений осуществляли методом

спектр, ν, см^-1: 3504, 3394, 3066, 2849, 2702, 2472,

ТСХ на пластинах Silufol UV-254 с использо-

1705, 1678, 1628, 1597, 1579, 1392, 1294, 1242,

ванием систем: хлороформ, хлороформ-этанол

1147, 1119, 916, 862, 810, 760, 727, 633. УФ-спектр

(50:1). Проявление пятен производили в УФ-свете.

(EtOH), λ_макс, нм (log ε): 208 (3.69), 224 (3.58), 238

(3.56), 305 (3.32), 330 (3.50). Спектр ЯМР 1H, δ,

Продукты реакции выделяли с помощью

м.д.: 6.14 д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц), 6.70 с (1Н, Н⁸), 7.59 д

колоночной хроматографии на силикагеле (фирмы

(1Н, Н³, J 9.4 Гц), 7.96 с (1Н, Н⁵), 11.25 с (OH).

Acros,

0.035-0.070 мм), элюент

- хлороформ,

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 95.83 (C^4a), 103.27 (C⁸),

хлороформ-этанол (50:3) или перекристаллизацией

110.97 (C⁶), 111.74 (C³), 131.30 (C⁴), 144.52 (C⁵),

из соответствующего растворителя.

157.37 (C^8а), 161.79 (C⁷), 164.51 (C²), 173.13 (С=О).

Пеурутеницин

1 получали из фурокумарина

Методом медленного испарения раствора образца в

пеуцеданина по методике, описанной в работе [21].

ДMСO получен кристаллический сольват. Крис-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КУМАРИНЫ: XVII.

1571

таллографические данные соединения

2: трик-

в. К раствору 0.1 г (0.45 ммоль) соединения 3 в

линная сингония, a

9.8317(16), b

14.153(3), c

7.5 мл безводного бензола добавляли

0.31 мл

14.642(2) Å, α 94.164(6), β 103.756(5), γ 97.066(6)°,

(2.23 ммоль) безводного Et₃N и 0.049 г (0.054 ммоль)

1952.9(6) Å³, пространственная группа P-1,

амина. Реакционную смесь кипятили

20 ч, по

C₁₀H₆O₅ + C₂H₆SO, Z 6, d_выч 1.450 г/см³, μ 0.268 мм^-1.

охлаждении растворитель упаривали, получивший-

Измеряли интенсивность 12184 отражений с 2θ <

ся осадок обрабатывали смесью вода-хлористый

50°, из них 6847 независимых (R_int 0.0554). Резуль-

метилен. Слои разделяли, органический слой

таты уточнения: wR₂ 0.1992, R 0.1144, S 0.901 для

сушили MgSO₄ и упаривали, остаток растирали с

всех отражений, R 0.0620 для 3446 наблюдаемых

эфиром.

отражений [F > 4σ(F)].

г. К раствору 0.1 г (0.45 ммоль) соединения 3 в

7-Гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-карбонил-

7.5 мл безводного ТГФ добавляли

0.310 мл

хлорид (3). а. К раствору 100 мг (0.49 ммоль)

(2.23 ммоль) безводного Et₃N и 0.049 г (0.054 ммоль)

умбеллиферон-6-карбоновой кислоты 2 в 20 мл

амина. Реакционную смесь кипятили в течение

безводного бензола добавляли 0.282 мл (3.92 ммоль)

2 сут. По окончании реакции растворитель упа-

SOCl₂. Реакционную смесь кипятили 24 ч. По окон-

ривали, получившийся осадок обрабатывали смесью

чании реакции растворитель упаривали в вакууме.

вода-хлористый метилен. Органический слой

Получали 85 мг (84%) хлорангидрида 3, который

сушили MgSO₄ и упаривали.

использовали в дальнейших реакциях без допол-

N-Бензил-7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

нительной очистки.

карбоксамид (7). Получен по методике в из 0.1 г

б. Раствор 100 мг (0.49 ммоль) умбеллиферон-6-

(0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и 0.057 г (0.54 ммоль)

карбоновой кислоты 2 в 2 мл SOCl₂ кипятили 1.5 ч.

бензиламина 4. Выход 0.101 г (77%), т.пл. 115°С

Затем тионил хлорид упаривали в вакууме, полу-

(разл., из эфира). ИК спектр, ν, см^-1: 3398, 3066,

чали 96 мг (88%) хлорангидрида 3 в виде твердого

3032, 2920, 2850, 1741, 1649, 1569, 1392, 1300,

осадка, который использовали в дальнейших прев-

1238, 1144, 823, 752, 698. УФ-спектр (EtOH), λ_макс,

ращениях без дополнительной очистки. Спектр

нм (log ε): 201 (3.79), 204 (3.79), 206 (3.65), 223

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 6.34 д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц), 6.88 с (1Н,

(3.43), 244 (3.24), 329 (3.07), 372 (3.45). Спектр

Н⁸), 7.70 д (1Н, Н³, J 9.4 Гц), 8.26 с (1Н, Н⁵), 9.98 с

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 4.56 с (2Н, СН₂), 6.10 д (1Н, Н⁴, J

(1Н, ОН). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 105.10 (С⁸), 112.92

9.4 Гц), 6.67 с (1Н, Н⁸), 7.23 м (2Н_аром, Н^2',6'), 7.25 м

(С⁶), 114.62 (С^4а), 114.96 (С³), 135.00 (С⁴), 142.55

(1H_аром, H^4'), 7.28 м (2H_аром, H^3',5'), 7.55 д (1Н, Н³, J

(С⁵), 158.90 (С^8а), 160.23 (С²), 163.42 (С⁷), 172.39

9.4 Гц), 7.91 с (1Н, Н⁵). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

(С=О). Hайдено, %: С 53.52; Н 2.26; Cl 15.75.

43.31 (СН₂), 104.73 (С⁸), 110.70 (С⁶), 112.21 (С³),

C₁₀H₅ClO₄. Вычислено, %: C 53.48; H 2.24; Cl 15.78.

114.05 (С^4а), 120.49 (С5), 127.33 (Саром4'),

127.56

Взаимодействие хлорангидрида 3 с аминами

(С

аром

^'),

128.49 (C

аром

^'),

137.71 (Cаром1'), 143.65 (C⁴),

4-6 или эфирами аминокислот 10-16 (общая

157.40 (С^8а), 159.33 (C2), 161.00 (С-OH), 164.73

методика). а. К раствору

0.1 г

(0.45 ммоль)

(C=O), 167.76 (C⁷). Найдено, %: С 69.24; Н 4.52; N

хлорангидрида

3 в

7.5 мл безводного CH₂Cl₂

4.68. C₁₇H₁₃NO₄. Вычислено, %: C 69.15; H 4.44; N

добавляли 0.074 мл (0.54 ммоль) безводного Et₃N и

4.74.

0.049 г (1.03 ммоль) амина. Реакционную смесь

N-(2,4-Диметоксибензил)-7-гидрокси-2-оксо-

кипятили 20 ч, по охлаждении растворитель упари-

2Н-хромен-6-карбоксамид (8). Получен по мето-

вали, получившийся осадок обрабатывали смесью

дике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и

вода-хлористый метилен. Слои разделяли,

0.089 г (0.54 ммоль) 2,4-диметоксибензиламина (5).

органический слой сушили MgSO₄ и упаривали.

Выход 0.106 г (67%), т.пл. 197-200°С (из эфира).

б. К раствору 0.1 г (0.45 ммоль) соединения 3 в

ИК спектр, ν, см^-1: 3384, 3082, 3064, 2944, 2921,

7.5 мл безводного бензола добавляли 0.074 мл

2846, 2515, 1747, 1656, 1626, 1589, 1567, 1510,

(0.54 ммоль) безводного Et₃N и 0.049 г (1.03 ммоль)

1392, 1292, 1243, 1211, 1155, 1134, 1114, 1037, 831.

амина. Реакционную смесь кипятили

20 ч, по

УФ-спектр (EtOH), λ_макс, нм (log ε): 225 (3.55), 278

охлаждении упаривали, получившийся осадок

(3.79), 283 (3.53), 327 (3.22), 373 (2.91). Спектр

обрабатывали смесью вода-хлористый метилен.

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 3.69 c (3Н, OСH₃), 3.75 с (3Н,

Слои разделяли, органический слой сушили MgSO₄

OCH₃), 4.44 с (2Н, CH₂), 6.12 д (1Н, Н⁴, J 9.7 Гц),

и упаривали.

6.34 д.д (1Н_аром, Н^5', J 8.2, 2.0 Гц), 6.37 д (1Н_аром, Н^3',

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

1572

ЗАХАРОВ и др.

J 2.0 Гц), 6.69 с (1Н, Н⁸), 7.13 д (1Н_аром, Н^6', J 8.2 Гц),

Метил-2-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

7.58 д (1Н, Н³, J 9.7 Гц), 7.83 с (1Н, Н⁵). Спектр

карбоксамидо)-3-метилбутаноат (18). Получен по

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 38.72 (CH₂), 55.19 (OMe), 55.21

методике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и

(OMe), 98.45 (C⁸), 103.94 (C^8'), 104.34 (C^6'), 111.28

0.115 г (0.54 ммоль) метилового эфира L-валина

(C^4a), 112.70 (C⁶), 114.21 (C³), 117.98 (C⁵), 128.54

(11). Выход 0.06 г (40 %), т.пл. 168 °С. [α]

^28.5 +3.18

ар

ом),

130.08 (C

ар

ом),

143.87 (C⁴), 157.15 (C8а),

(c 1.05, CHCl3). ИК спектр, ν, см-1: 3344, 3066,

158.37 (C²),

160.44 (C

ар

ом),

161.20 (C

ар

ом),

163.06

2952, 2919, 1743, 1620, 1600, 1565, 1538, 1496,

(C=O), 166.85 (C⁷), 167.16 (C=O). Найдено, %: С

1388, 1307, 1282, 1147, 1103, 987, 825. УФ-спектр

64.27; Н 4.62; N 3.96. Вычислено, %: C 64.22; H

(CHCl₃), λ_макс, нм (log ε): 247 (4.78), 307 (4.24), 330

4.82; N 3.94;. Масс-спектр, m/z: 355.1044 [M]+ .

(4.52), 343 (4.44). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 0.85 д

Вычислено для C₁₉H₁₇NO₆ M 355.1050.

(6Н, 2СН₃, J 7.0 Гц), 3.50 м (1Н, СН^2'), 3.68 с (3Н,

ОСН₃), 5.09 д.д (1Н, СН^1', J 7.0, 6.4 Гц), 6.26 д (1Н, Н³,

N-(3,4-Диметоксифенэтил)-7-гидрокси-2-

J 9.4 Гц), 6.86 с (1Н, Н⁸), 7.59 д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц),

оксо-2Н-хромен-6-карбоксамид (9). Получен по

8.00 с (1Н, Н⁵), 8.67 д (1H, NH, J 6.4 Гц), 11.17 с

методике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и

(1Н, ОН). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 22.60 (СН₃),

0.097 г (0.54 ммоль) 3,4-(диметоксифенил)этил-

23.42 (СН₃),

29.68 (С^2'),

52.76 (ОСН₃),

60.02

амина (6). Выход 0.092 г (56%). Желтое вязкое

(С^1'),104.81 (С⁸), 109.96 (С4а), 111.13 (С6), 111.91

маслообразное вещество. ИК спектр, ν, см^-1: 3377,

(С³), 126.99 (С⁴), 142.97 (С⁵), 158.87 (С^8а), 160.43

2953, 2922, 2850, 1739, 1650, 1602, 1572, 1516,

(С²), 161.83 (С=О), 164.23 (С7), 169.43 (СООМе).

1463, 1390, 1305, 1261, 1234, 1143, 1025, 906, 823,

Найдено, %: C 60.80; H 5.94; N 4.40. C₁₆H₁₇NO₆.

259. УФ-спектр (EtOH), λ_макс, нм (log ε): 225 (3.61),

Вычислено, %: C 60.18; H 5.37; N 4.39.

286 (3.78), 328 (3.36), 372 (3.07). Спектр ЯМР ¹H, δ,

м.д.: 2.88 т (2Н, СН27', J 8.8 Гц), 3.70 м (2Н, СН28', J

Метил-2-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

8.8 Гц), 3.82 с (3Н, ОСH₃), 3.84 с (3Н, ОCH₃), 6.17 д

карбоксамидо)-4-(метилтио)бутаноат

(19).

(1Н, Н³, J 9.4 Гц), 6.73 с (1Н, Н⁸), 6.74-6.89 м (3Н,

Получен по методике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлор-

Н^2'-4') 7.34 с (1H, H5), 7.51 д (1Н, Н4, J 9.4 Гц).

ангидрида 3 и 0.107 г (0.54 ммоль) метилового

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 34.97 (C^7'), 41.02 (C^8'),

эфира L-метионина

12. Выход

0.104 г

(60%),

28.5

55.87 (2OMe), 105.41 (C⁸), 111.03 (C^4a), 111.47 (C^7'),

желтое масло, [α]

+13.34 (с 1.00, CHCl₃). ИК

111.94 (C^10'), 112.96 (C³), 113.41 (C⁶), 120.69 (C^6'),

спектр, ν, см^-1: 3344, 3062, 2952, 2920, 2850, 1739,

126.23 (C⁵), 130.87 (C^5'), 142.97 (C⁴), 147.89 (C^8'),

1648, 1600, 1568, 1548, 1439, 1388, 1307, 1230,

149.14 (C^9'), 157.81 (C^8a), 161.64 (C²), 165.05 (C=O),

1147, 1103, 912, 825, 752. УФ-спектр (EtOH), λ_макс,

168.63 (C⁷). Найдено, %: С 65.22; Н 5.32; N 3.65.

нм (log ε): 247 (4.84), 306 (4.27), 330 (4.14). Спектр

C₂₀H₁₉NO₆. Вычислено, %: C 65.03; H 5.18; N 3.79.

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 2.08 с (3Н, SСН₃), 2.14 м (2Н, Н^1'),

2.58 т (2Н, Н^2', J 8.4 Гц), 3.79 с (3Н, ОСН₃), 4.90 т

Метил-2-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

(1Н, СН), 6.19 д (1Н, Н³, J 9.5 Гц), 6.71 с (1Н, Н⁸),

карбоксамидо)пропаноат (17). Получен по мето-

7.56 д (1Н, Н⁴, J 9.5 Гц), 7.77 с (1Н, Н⁵). Спектр

дике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 15.47 (SCH₃), 30.21 (С^2'), 30.73

0.075 г (0.54 ммоль) метилового эфира L-аланина

(С^1'), 51.86 (ОСН₃), 52.90 (СН), 105.23 (С⁸), 111.37

(10). Выход 0.067 г (46%), т.пл. 168°С (разл., из

28.5

(С^4а), 111.71 (С⁶), 113.69 (С³), 126.90 (С⁴), 143.03

эфира), [α]

6.15 (с 1.00, CHCl₃). ИК спектр, ν,

(С⁵), 157.92 (С^8а), 160.25 (С²), 164.49 (С=О), 168.61

см^-1: 3386, 3351, 3060, 2952, 2921, 1741, 1650, 1571,

(С⁷), 172.49 (СООМе). Найдено, %: С 54.86; Н 4.94;

1390, 1309, 1215, 1147, 1111, 825. УФ-спектр (EtOH),

N 3.87; S 9.02. Вычислено, %: C 54.69; H 4.88; N

λ_макс, нм (log ε): 225 (3.77), 242 (3.53), 327 (3.42),

3.99; S 9.12. Масс-спектр m/z: 351.0772 [M]⁺. Вычис-

371 (3.12). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.54 д (3Н, СН₃,

лено для C₁₆H₁₇NO₆S M 351.0771.

J 7.2 Гц), 3.71 с (3Н, ОСН₃), 4.75 д.д (1Н, СН, J 6.5,

7.2 Гц), 6.25 д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц), 6.79 с (1Н, Н⁸),

Метил-2-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

7.58 д (1Н, Н³, J 9.4 Гц), 7.64 с (1Н, Н⁵), 8.35 д (1H,

карбоксамидо)-3-фенилпропаноат (20). Получен

NH, J 6.5 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 18.21 (СН₃),

по методике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида

48.41 (ОСН₃), 52.90 (СН), 105.42 (С⁸), 111.40 (С^4а),

3 и 0.115 г (0.54 ммоль) метилового эфира L-

111.67 (С⁶), 113.89 (С³), 126.38 (C⁵), 142.82 (С⁴),

фенилаланина (13). Выход 0.057 г (55%), желтое

28.5

158.02 (С^8а), 160.18 (С²), 164.70 (С=О), 168.35 (С⁷),

масло, [α]

+7.12 (с 1.00, CHCl₃). ИК спектр, ν,

173.43 (СООМе). Найдено, %: С 57.89; Н 4.60; N 4.73.

см^-1: 3369, 3062, 3029, 2919, 2850, 1743, 1648, 1619,

C₁₄H₁₃NO₆. Вычислено, %: C 57.73; H 4.50; N 4.81.

1600, 1571, 1540, 1388, 1217, 1147, 1101, 823, 700.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КУМАРИНЫ: XVII.

1573

УФ-спектр (EtOH), λ_макс, нм (log ε): 201 (4.57), 205

¹³С, δ, м.д.: 24.63 (C^6'), 26.57 (C^3'), 28.73 (C^5'), 28.87

(4.32), 225 (4.67), 243 (4.21), 327 (4.18), 375 (3.84).

(C^4'), 29.22 (C2'), 33.93 (C7'), 39.82 (C1'),

51.53

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 3.01-3.24 м (2Н, СН₂), 3.71

(ОСН₃), 105.36 (С⁸), 111.15 (С^4а), 112.45 (С⁶), 113.55

с (3Н, ОСН₃), 4.95 м (1Н, СН), 6.13 д (1Н, Н³, J

(С³), 126.19 (С⁴), 143.03 (С⁵), 157.74 (С^8а), 160.38

9.4 Гц), 6.72 с (1Н, Н⁸), 7.15-7.24 м (3Н_аром, Н^2',4',6'),

(С²), 164.82 (С=О), 168.72 (С7), 174.34 (СООМе).

7.32-7.40 м (3Н_аром, Н^3',5'), 7.42 с (1Н, Н⁵), 7.43 д

Найдено, %: С 63.29; Н 6.52; N 3.77. C₁₉H₂₃NO₆.

(1Н, Н⁴, J 9.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 37.57

Вычислено, %: C 63.15; H 6.42; N 3.88.

(CH₂), 52.64 (OCH₃), 53.37 (CH), 105.32 (C⁸), 111.32

Метил-8-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

(C^4a), 111.72 (C⁶), 113.72 (C³), 126.35 (C⁴), 127.32

карбоксамидо)нонаноат (23). Получен по методи-

ар

ом), 128.65 (C

аром

^'),

129.13 (C

аром

^'),

135.29 (C^а

ом),

ке в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и 0.120 г

142.77 (C⁵), 157.96 (C^8a), 160.05 (C²), 164.51 (C=O),

(0.54 ммоль) гидрохлорида метилового эфира 9-

168.11 (COOMe), 171.77 (C⁷). Найдено, %: С 65.68;

аминопеларгоновой кислоты 16. Выход 0.130 г

Н 4.73; N 3.75. Вычислено, %: C 65.39; H 4.66; N

(71%), т.пл. 78°С (из эфира). ИК спектр, ν, см^-1:

3.81. Масс-спектр m/z: 367.1053 [M]⁺. Вычислено

3409, 3380, 3055, 2925, 2854, 1736, 1708, 1653,

для C₂₀H₁₇NO₆ M 367.1050.

1622, 1570, 1437, 1390, 1311, 1246, 1145, 916, 854,

Метил-3-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

837, 825. УФ-спектр (EtOH), λ_макс, нм (log ε): 245

карбоксамидо)-3-фенилпропаноат (21). Получен

(3.72), 307 (3.34), 331 (3.20). Спектр ЯМР 1H, δ,

по методике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида

м.д.: 1.27 м (8H, Н^2'-5'), 1.59 м (4H, H^6',7'), 2.28 т (2H,

3 и 0.115 г (0.54 ммоль) метилового эфира 3-амино-

H^8'), 3.43 т (2H, H^1'), 3.64 с (3Н, ОСН₃), 6.20 д (1Н,

3-фенилпропановой кислоты (14). Выход 0.095 г

Н³, J 9.4 Гц), 6.81 с (1Н, Н⁸), 7.59 c (1Н, Н⁵), 7.65 д

(53%), т.пл. 94°С (разл., из эфира). ИК спектр, ν,

(1Н, Н⁴, J 9.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 24.72

см^-1: 3435, 3336, 3060, 3033, 2951, 2850, 1737, 1621,

(C^6'), 26.72 (C^3'), 28.64 (C^5'), 28.84 (C^4'), 29.20 (C^2'),

1600, 1533, 1436, 1390, 1296, 1238, 1213, 1168,

33.92 (C^7'), 39.84 (C^1'), 51.37 (ОСН₃), 105.17 (С⁸),

1116, 910, 700. УФ-спектр (EtOH), λ_макс, нм (log ε):

111.09 (С^4а), 112.51 (С⁶), 113.37 (С³), 126.26 (С⁴),

206 (4.75), 223 (4.45), 328 (4.29), 372 (4.03). Спектр

143.06 (С⁵), 157.63 (С^8а), 160.37 (С²), 164.72 (С=О),

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 2.65, 2.97 м (оба м, 2Н, CH₂), 3.61 с

168.64 (С⁷), 174.29 (СООМе). Найдено, %: С 63.29;

(3Н, ОСН₃), 5.58 м (1Н, СН), 6.18 д (1Н, Н⁴, J 9.4

Н 6.52; N 3.77. C₁₉H₂₃NO₆. Вычислено, %: C 63.15;

Гц), 6.75 с (1Н, Н⁸), 7.22-7.30 м (3Н_аром, Н^2',4',6'),

H 6.42; N 3.88.

7.41-7.48 м (3Н_аром, Н^3',5'), 7.61 д (1Н, Н³, J 9.4 Гц),

7.89 с (1Н, Н⁵). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 39.76

2-(7-Гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-карбокса-

(СН₂), 49.79 (СН), 51.99 (ОСН₃), 104.76 (С⁸), 111.23

мидо)уксусная кислота (24). Получена по мето-

(С^4а), 112.93 (С⁶), 113.38 (C³), 126.13 (С

^'), 128.12

дике г из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и

аром

(C⁴),

128.17 (C

ар

ом),

128.72 (C

ом

^'),

143.61 (C⁵),

0.04 г (0.54 ммоль) глицина. Выход 0.101 г (86%),

147.22 (C

ар

ом),

157.50 (C^8a), 160.89 (C2),

163.92

т.пл. 208°С (из эфира). ИК спектр, ν, см^-1: 3386,

(C=O), 167.21 (C⁷), 171.93 (COOMe). Найдено, %: С

3163, 3058, 3008, 2965, 2919, 2699, 1742, 1626,

65.48; Н 4.73; N 3.77. C₂₀H₁₇NO₆. Вычислено, %: C

1601, 1577, 1492, 1391, 1298, 1222, 1190, 1147,

65.39; H 4.66; N 3.81.

1103, 1076, 1042, 904, 828. УФ-спектр (EtOH), λ_макс,

нм (log ε): 205 (4.38), 224 (4.29), 243 (4.33), 326

Метил-8-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

(4.15). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 3.97 с (2Н, СН₂),

карбоксамидо)октаноат (22). Получен по мето-

6.05 д (1Н, Н³, J 9.6 Гц), 6.65 с (1Н, Н⁸), 7.59 д (1Н,

дике в из 0.1 г (0.45 ммоль) хлорангидрида 3 и

Н⁴, J 9.6 Гц), 7.93 с (1Н, Н⁵). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

0.112 г (0.54 ммоль) гидрохлорида метилового

м.д.: 40.96 (С1'), 103.88 (С8), 111.49 (С4а), 112.63

эфира 8-аминокаприловой кислоты (15). Выход

(С⁶), 113.98 (С3), 129.49 (С4), 144.05 (С5), 161.22

0.132 г (75%), вязкое маслообразное вещество. ИК-

(С^8а), 162.10 (С²), 167.28 (С=О), 167.30 (С⁷), 171.46

спектр, ν, см^-1: 3409, 3380, 3055, 2925, 2854, 1736,

(СООН). Найдено, %: C 55.01; H 3.64; N 5.13.

1708, 1653, 1622, 1570, 1437, 1390, 1311, 1246,

C₁₂H₉NO₆. Вычислено, %: C 54.76; H 3.45; N 5.32.

1145, 916, 854, 837, 825. УФ-спектр (EtOH), λ_макс,

нм (log ε): 245 (3.72), 307 (3.34), 331 (3.20). Спектр

2-(7-Гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-карбокса-

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.33 м (6H, С^5',4',3'), 1.59 м (4H,

мидо)уксусной кислоты хлорангидрид (25). Раст-

H^6',2'), 2.28 т (2H, H7'), 3.43 т (2H, H1'), 3.64 с (3Н,

вор 0.15 г (0.49 ммоль) соединения 24 в 2 мл SOCl₂

ОСН₃), 6.22 д (1Н, Н³, J 9.4 Гц), 6.83 с (1Н, Н⁸), 7.59

кипятили в течение 1.5 ч. Затем хлориcтый тионил

д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц), 7.65 с (1Н, Н⁵). Спектр ЯМР

упаривали в вакууме и получали 0.13 г (81%) хлор-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

1574

ЗАХАРОВ и др.

ангидрида 25. Аморфный порошок. Спектр ЯМР

Метил-2-[2-(7-гидрокси-2-оксо-2Н-хромен-6-

¹H, δ, м.д.: 4.23 с (2Н, СН₂), 6.31 д (1Н, Н³, J 9.4 Гц),

карбоксамидо)ацетамидо]бутаноат (29). Получен

6.91 с (1Н, Н⁸), 7.85 д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц), 8.19 с (1Н,

по методике в из 0.1 г (0.35 ммоль) хлорангидрида

Н⁵), 9.97 (2Н, NH, OH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

25 и 0.048 г (0.42 ммоль) метилового эфира α-

50.10 (С^1'), 95.65 (С8), 111.49 (С4а), 112.63 (С6),

аминомасляной кислоты (26). Выход 0.095 г (75%),

113.89 (С³), 129.49 (С⁴), 144.05 (С⁵), 157.07 (С^8а),

т.пл. 114°С (из эфира). ИК спектр, ν, см^-1: 3503,

161.22 (С²), 162.04 (C7), 162.10 (С=О),

169.66

3399, 3247, 3065, 2956, 2919, 2850, 1741, 1678,

(COOCl). Найдено, %: C 48.22; H 2.18; Cl 12.12; N

1627, 1599, 1579, 1491, 1460, 1391, 1294, 1211,

4.56. C₁₂H₈ClNO₆. Вычислено, %: C 48.42; H 2.71;

1145,

1118,

1105,

1076,

912,

827. УФ-спектр

Cl 11.91; N 4.71.

(CHCl₃), λ_макс, нм (log ε): 205 (4.32), 242 (4.21), 324

(4.06), 349 (3.7). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.85 м (3H,

N-[2-(Бензиламино)-2-оксоэтил]-7-гидрокси-

CH_9'), 2.25-2.48 м (2Н, СН_7'), 3.74 (3H, OСH₃), 4.34

2-оксо-2H-хромен-6-карбоксамид

(27). Получен

м (3H, CH_3' + CH^6'), 6.25 д (1Н, Н³, J 9.6 Гц), 6.85 с

по методике в из 0.1 г (0.35 ммоль) хлорангидрида

(1Н, Н⁸), 7.61 д (1Н, Н⁴, J 9.6 Гц), 8.05 с (1Н, Н⁵).

25 и 0.046 мл (0.42 ммоль) бензиламина 4. Выход

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 21.83 (С^8'), 25.24 (C^7'),

0.081 г (66%), желтое вязкое масло. ИК спектр, ν,

44.53 (C^3'), 54.79 (OMe), 56.15 (C6'), 104.33 (С8),

см^-1: 3445, 3348, 2917, 2849, 2599, 2489, 1753, 1737,

109.69 (С^4а), 111.61 (С⁶), 113.53 (С³), 131.06 (С⁴),

1645, 1612, 1601, 1496, 1480, 1418, 1388, 1320,

142.86 (С⁵), 158.64 (С^8а), 159.91 (С²), 163.38 (C⁷),

1299, 1287, 1146, 1134, 1096, 1028, 908, 826, 748,

164.42 (С^1'=O), 170.78 (C4'=O), 177.49 (COOMe).

741. УФ-спектр (CHCl₃), λ_макс, нм (log ε): 202 (4.48),

Найдено, %: C 55.94; H 5.45; N 7.87. C₁₇H₁₈N₂O₇.

237 (4.25), 300 (3.85), 327 (3.97). Спектр ЯМР ¹H, δ,

Вычислено, %: C 56.35; H 5.01; N 7.73.

м.д.: 3.73 с, 4.01 с (2Н, СН2), 6.09 д (1Н, Н3, J

9.8 Гц), 6.59, 7.00 м (5Н_аром), 6.69 c (1H, H⁸), 7.57 д

БЛАГОДАРНОСТИ

(1Н, Н⁴, J 9.8 Гц), 7.93 с (1Н, Н⁵). Спектр ЯМР ¹³С,

δ, м.д.: 42.92, 51.85 (CH₂), 95.77 (С⁸), 111.43 (С^4а),

Авторы благодарят Химический Сервисный

112.76 (С⁶), 113.73 (С³), 115.85 (C^8',12'), 119.36 (С⁴),

Центр коллективного пользования СО РАН за

121.10 (C^10'), 128.93 (C^9',11'), 131.14 (C^7'), 143.93 (С⁵),

спектральные и аналитические исследования.

157.08 (С^8а), 158.20 (С²), 161.05 (C⁷), 161.99 (С^1'=O),

169.91 (C^4'=O). Найдено, %: C 65.16; H 4.21; N 8.08.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

C₁₉H₁₆N₂O₅. Вычислено, %: C 64.77; H 4.58; N 7.95.

N-[2-(2,4-Диметоксибензиламино)-2-оксо-

Работа выполнена при финансовой поддержке

этил]-7-гидрокси-2-оксо-2H-хромен-6-карбокса-

Российского фонда фундаментальных исследова-

мид (28). Получен по методике в из 0.1 г (0.35 ммоль)

ний и Правительства Новосибирской области

хлорангидрида 25 и 0.063 мл (0.42 ммоль) 2,4-

(проект № 18-43-543014).

диметоксибензиламина (5). Выход 0.089 г (62%),

желтое вязкое масло. ИК спектр, ν, см^-1: 3372, 3285,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

2993, 2953, 2918, 2849, 1736, 1628, 1591, 1510,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

1464, 1456, 1391, 1287, 1209, 1159, 1141, 1030, 831.

интересов.

УФ-спектр (CHCl₃), λ_макс, нм (log ε): 204 (4.56), 227

(4.19), 283 (3.64), 329 (3.81), 372 (3.35). Спектр

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 3.71 с, 3.73 с (3Н, OСН₃), 3.99 м,

4.14 м (2Н, CH₂), 6.09 д (1Н, Н³, J 9.4 Гц), 6.29 уш.c

1. Lipeeva A.V., Shults E.E. Сhem. Heterocycl. Compd.

(2H, H^8',9'), 6.37 д (1Н, Н^11', J 9.1 Гц), 6.65 c (1H, H⁸),

2017, 53, 1302. doi 10.1007/s10593-018-2210-5

7.57 д (1Н, Н⁴, J 9.4 Гц), 7.92 с (1Н, Н⁵). Спектр

2. Aoki T., Hyohdoh I., Furuichi N., Ozawa S., Watanabe F.,

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 44.84, 51.86 (CH₂), 67.92, 68.50

Matsushita M., Sakaitani M., Ori K., Takanashi K.,

(OMe), 96.05 (С⁸), 98.38 (C^11'), 104.65 (C^9'), 110.00

Harada N., Tomii Y., Tabo M., Yoshinari K., Aoki Y.,

(С^4а), 111.81 (С⁶), 113.84 (С³), 114.91 (C^7'), 120.04

Shimma N., Iikura H. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2013,

(С⁴), 131.30 (C^8'), 143.16 (С⁵), 159.03 (С^8а), 159.52

23, 6223. doi 10.1016/j.bmcl.2013.10.001

(C^12'), 160.16 (C^10'), 164.74 (С²), 167.78 (C⁷), 168.93

3. Shakeel-u-Rehman, Masood-ur-Rahman, Tripathi V.K.,

(С^1'=O), 171.09 (C4'=O). Найдено, %: C 60.89; H

Singh J., Ara T., Koul S., Farooq S., Kaul A. Bioorg

4.25; N 6.62. C₂₁H₂₀N₂O₇. Вычислено, %: C 61.16; H

Med. Chem. Lett.

2014,

24,

4243. doi

10.1016/

4.89; N 6.79.

j.bmcl.2014.07.031

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КУМАРИНЫ: XVII.

1575

4. Emami S., Dadashpour S. Eur. J. Med. Chem. 2015,

15. Soine T.O., Zheveleva A., Mahandrus M.M., Erhardt P.,

102, 611. doi 10.1016/j.ejmech.2015.08.033

Bubeva-Ivanova L. J. Pharm. Sci. 1973, 62, 1879.

5. Márquez N., Sancho R., Bedoya L.M., Alcami J.,

16. Buchstaller H.-P., Eggenweiler H.-M., Sirrenberg C.,

López-Pérez J.L., Feliciano A.S., Fiebich B.L.,

Grädler U., Musil D, Hoppe E., Zimmermann A.,

Muñoz E. Antivir. Res. 2005, 66, 137. doi 10.1016/

Schwartz H., März J., Bomke J., Wegener A., Wolf M.

j.antiviral.2005.02.006

Bioorg. Med. Chem. Lett. 2012, 22, 4396. doi 10.1016/

6. Hassan Mohd. Z., Osman H., Ali M.A., Ahsan M.J. Eur.

j.bmcl.2012.04.121

J. Med. Chem.

2016,

123,

236. doi

10.1016/

17. Omid N.J., Javan N.B., Dehpour A.-R, Partoazar A.,

j.ejmech.2016.07.056

Tehrani M.R., Dorkoosh F. Int. J. Pharm. 2018, 535,

7. Hamdy A.M., Khaddour Z., Al-Masoudi N.A., Rahman Q.,

293. doi 10.1016/j.ijpharm.2017.11.020

Hering-Junghans C., Villinger A., Langer P. Bioorg. Med.

18. Han N.-R., Kim H.-Y., Kim N.-R., Lee W.-K.,

Chem. 2016, 24, 5115. doi 10.1016/j.bmc.2016.08.029

Jeong H., Kim H.-M., Jeong H.-J. Mol. Med. Rep. 2018,

8. Kinoshita M., Negishi M., Sakai H., Hirano T., Mori S.,

17, 4120. doi 10.3892/mmr.2017.8335

Fujii S., Kagechika H., Tanatani A. Bioorg. Med. Chem.

19. Swatek K.N., Aumayr M., Pruneda J.N., Visser L.J.,

2016, 24, 5602. doi 10.1016/j.bmc.2016.09.020

Berryman S., Kueck A.F., Geurink P.P., Ovaa H.,

9. Finn G., Creaven B., Egan D. Eur. J. Pharmacol. 2003,

van Kuppeveld F.J.M., Tuthill T.J., Skern T.,

481, 159. doi 10.1016/j.ejphar.2003.09.035

Komander D. PNAS. 2018, 115, 2371. doi 10.1073/

pnas.1710617115

10. He X., Chen Y.-Y., Shi J.-B., Tang W.-J., Pan Z.-X.,

Dong Z.-Q., Song B.-A., Li J., Liu X.-H. Bioorg. Med.

20. Beh H.-K., Ismail Z., Asmawi M.Z., Loh W.-S., Fun H.-K.

Chem. 2014, 22, 3732. doi 10.1016/j.bmc.2014.05.002

Acta Crystallogr.

2010, E66, o2138. doi

10.1107/

S1600536810029296

11. Махнева Е.А., Липеева А.В., Шульц Э.Э.,

Шакиров М.М., Толстиков Г.А. ЖOpХ. 2012, 48,

21. Осадчий С.А., Шульц Э.Э., Шакиров М.М.,

1097.

[Makhneva E.A., Lipeeva A.V., Shults E.E.,

Толстиков Г.А. Изв. РАН. Сер. хим. 2006, 55, 363.

Shakirov M.M., Tolstikov G.A. Russ. J. Org. Chem.

[Osadchii S.A., Shul’ts E.E., Shakirov M.M.,

2012, 48, 1094.] doi 10.1134/S1070428012080106

Tolstikov G.A. Russ. Chem. Bull. 2006, 55, 375.] doi

10.1007/s11172-006-0263-6

12. Махнева Е.А., Липеева А.В., Шульц Э.Э. ЖОрХ.

2014,

50,

676.

[Makhniova E.A., Lipeeva A.V.,

22. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического

Shul’ts E.E. Russ. J. Org. Chem. 2014, 50, 662.] doi

синтеза. M.: Мир, 1970, III, 331.

10.1134/S107042801405008X

23. Петренко Н.И., Петухова В.З., Шакиров М.М.,

13. Lipeeva A.V., Khvostov M.V., Baev D.S., Shakirov M.M.,

Шульц Э.Э., Толстиков Г.А. ЖОрХ. 2000, 36, 1013.

Tolstikova T.G., Shults E.E. Med. Chem. 2016, 12, 674.

[Petrenko N.I., Petukhova V.Z., Shakirov M.M.,

doi 10.2174/1573406412666160129105115

Shul’ts E.E., Tolstikov G.A. Russ. J. Org. Chem. 2000,

14. Lipeeva A.V., Brysgalov A.O., Tolstikova T.G., Shults E.E.

36, 982.]

Curr. Bioactive Compd. 2019, 15, 71. doi 10.2174/

24. Данные РСА для соединения 2 доступны по адресу

1573407213666171030152601

www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019