ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 10, с. 1630-1632

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК 547.745 + 547.759.5 + 547.867.8

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПИРРОЛО[2,1-a][1,4]ОКСАЗИН-1,6,7-

ТРИОНОВ С КАРБОЦИКЛИЧЕСКИМИ

ЕНАМИНОКЕТОНАМИ. СИНТЕЗ СПИРО-

[ИНДОЛ-3,2'-ПИРРОЛОВ]

ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет»,

614990, Россия, г. Пермь, ул. Букирева 15

*e-mail: koh2@psu.ru

Поступила в редакцию 11 марта 2019 г.

После доработки 13 мая 2019 г.

Принята к публикации 30 мая 2019 г.

8-Ароил-3,4-дигидро-1Н-пирроло[2,1-а][1,4]оксазин-1,6,7-трионы реагируют с 3-бензиламино-5,5-диме-

тилциклогекс-2-ен-1-оном с образованием 3'-ароил-1-бензил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксиэтил)-6,6-диме-

тил-6,7-дигидроспиро[индоло-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1Н,1'Н,5Н)-трионов.

Ключевые слова: 1Н-пиррол-2,3-дионы, пирролооксазин-1,6,7-трионы, циклогекс-2-ен-1-он, спиро[ин-

доло-3,2'-пиррол]-2,4,5'-трион, рециклизация.

DOI: 10.1134/S0514749219100173

Описаны три направления взаимодействия гете-

2,7b-метанобензо[5,6][1,4]диазепино[1,7-a]хино-

рено[е]пиррол-2,3-дионов с енаминами. 3-Ароил-

ксалинов [12].Реакции пирроло[2,1-а][1,4]оксазин-

пирроло[1,2-с][4,1]бензоксазепин-1,2,4-трионы

1,6,7-трионов с енаминами ранее не изучались.

(1Н-пиррол-2,3-дионы, аннелированные по стороне

При взаимодействии

8-ароил-3,4-дигидро-1Н-

[е] бензоксазепиноновым фрагментом) реагируют с

пирроло[2,1-а][1,4]оксазин-1,6,7-трионов 1a, b [13]

3-аминоциклогекс-2-енонами с первоначальным

с 3-бензиламино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-оном

переамидированием γ-лактамного фрагмента пир-

2 образуются 3'-ароил-1-бензил-4'-гидрокси-1'-(2-гид-

ролобензоксазепинтрионов аминогруппой реа-

роксиэтил)-6,6-диметил-6,7-дигидроспиро[индол-

гента, замыканием пиррольного цикла и переэте-

3,2'-пиррол]-2,4,5'(1Н,1'Н,5Н)-трионы 3a, b (схема 1).

рефикацией ε-лактона в γ-лактон с образованием

спиро[фуран-2,3'-индолов]

[1]. Спиро-гетероцик-

По-видимому, соединения

3 образуются

лизации

3-ацилпирроло[1,2-а][1,4]бензоксазин-

вследствие последовательной нуклеофильной

1,2,4-трионов под действием карбоциклических [2-

атаки группами β-CH и NH енаминофрагмента

6], гетероциклических [7-9] и ациклических енами-

енамина

2 атомов С^8а и С¹ соединений 1 и

нов [10, 11] протекают по схеме последовательной

последующего раскрытия оксазинового цикла по

атаки группами β-CH и NH енаминофрагмента

связи С¹-O² по схеме, близкой к описанной ранее

енаминов атомов С^3а и С⁴=О пирролобензокса-

для пирролобензоксазинтрионов [2-11].

зинтрионов с расщеплением оксазинонового цикла

1-Бензил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксиэтил)-6,6-

по связи С⁴-О⁵. 3-Ароил-5-фенилпирроло[1,2-а]хи-

диметил-3'-(4-метоксибензоил)-6,7-дигидро-

ноксалин-1,2,4-трионы взаимодействуют с 3-амино-

спиро[индоло-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1Н,1'Н,5Н)-

циклогекс-2-енонами последовательной атакой

трион (3а). К раствору 3.5 ммоль соединения 1а в

группами β-CH и NH енаминофрагмента енаминов

15 мл сухого хлороформа добавляли раствор

атомов С^3а и С²=О с образованием мостиковых

3.5 ммоль соединения 2 в 5 мл сухого хлороформа,

1630

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПИРРОЛО[2,1-a][1,4]ОКСАЗИН-1,6,7-ТРИОНОВ

1631

Схема 1.

O O

1a, b

3a, b

1, 3 Ar = 4-МеOC₆H₄ (а), 4-ClC₆H₄ (b).

кипятили 5 мин, охлаждали, образовавшийся осадок

ТМС. Элементный анализ выполняли на анали-

отфильтровывали. Выход

63%, т.пл.

224-225°С

заторе Vario MICRO cube. Индивидуальность синте-

(CHCl₃). ИК спектр, ν, см^-1: 3420 (CH2CH2OH),

зированных соединений подтверждена методом ТСХ

3130 (C^4'OН), 1722 (C5'=O), 1704 (C2=O),

1660

на пластинках Merck Silica gel 60 F₂₅₄, элюент -

(ArC=O), 1632 (C⁴=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.82

этилацетат, проявляли парами иода.

с (3Н, Ме), 1.03 с (3Н, Ме), 1.96-2.66 м (4H,

NCH₂CH₂OH), 3.13 т (2Н, C⁷H₂, J 7.0 Hz), 3.36 т

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

(2Н, C⁵H₂, J 7.0 Гц), 3.83 с (3Н, МеO), 4.67 уш.с

(1Н, NCH₂CH₂OH), 4.90 к (2H, NCH₂Ph, J 16.3 Гц),

Исследование выполнено при финансовой

7.00 д (2Н, Н_аром, J 8.9 Гц), 7.33 т (1Н, Н_аром, J 7.3 Гц),

поддержке РФФИ в рамках научного проекта

7.41 т (2Н, Н_аром, J 7.5 Гц), 7.50 д (2Н, Н_аром, J 7.2 Гц),

№ 19-33-90222, Минобрнауки России (проект

7.68 д (2Н, Н_аром, J 8.9 Гц), 11.96 уш.с (1Н, C^4'OН).

№ 4.6774.2017/8.9) и Правительства Пермского края.

Найдено, %: C 67.87; H 5.74; N 5.29. C₃₀H₃₀N₂O₇.

Вычислено, %: C 67.91; H 5.70; N 5.28.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

1-Бензил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксиэтил)-6,6-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

диметил-3'-(4-хлорбензоил)-6,7-дигидроспиро-

интересов.

[индоло-3,2'-пиррол]-2,4,5'(1Н,1'Н,5Н)-трион

(3b). К раствору 1.0 ммоль соединения 1b в 15 мл

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

сухого хлороформа добавляли раствор 1.0 ммоль

соединения 2 в 5 мл сухого хлороформа, кипятили

1. Масливец А.А., Масливец А.Н. ЖОрХ.

2015,

5 мин, охлаждали, образовавшийся осадок отфильт-

51,

1213.

[Maslivets A.A., Maslivets A.N. Russ.

ровывали. Выход 61%, т.пл. 215-217°С (C₆H₆). ИК

J. Org. Chem.

2015,

51,

1194.] doi

10.1134/

спектр, ν, см^-1: 3420 (NCH₂CH₂OH), 3130 (C^4'OН),

S1070428015080254

1729 (C^5'=O), 1706 (C2=O), 1661 (ArC=O),

1631

2. Машевская И.В., Толмачева И.А., Тиунова О.Ю.,

(C⁴=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.85 с (3Н, Ме),

Алиев З.Г., Масливец А.Н. ХГС. 2002, 38,

565.

1.04 с (3Н, Ме), 1.98-2.67 м (4H, NCH₂CH₂OH), 3.12

[Mashevskaya I.V., Tolmacheva I.A., Tiunova, O.Yu.,

т (2Н, C⁷H₂, J 7.0 Гц), 3.36 т (2Н, C⁵H₂, J 7.0 Гц),

Aliev Z.G., Maslivets A.N. Chem. Heterocycl. Compd.

4.67 уш.с (1Н, OН), 4.90 к (2H, CH₂Ph, J 16.3 Гц),

2002, 38, 500.] doi 10.1023/A:1016008128005

7.33 т (1Н, Н_аром, J 7.3 Гц), 7.41 т (2Н, Н_аром, J 7.5 Гц),

3. Машевская И.В., Дувалов А.В., Толмачева И.А.,

7.50 д (2Н, Н_аром, J 7.4 Гц), 7.53 д (2Н, Н_аром, J 8.5 Гц),

Алиев З.Г., Масливец А.Н. ЖОрХ. 2004, 40, 1405.

7.64 д (2Н, Н_аром, J 8.5 Гц), 11.93 уш.с (1Н, OН).

[Mashevskaya I.V., Duvalov A.V., Tolmacheva I.A.,

Aliev Z.G., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2004,

Найдено, %: C 65.14; H 5.07; N 5.22. C₂₉H₂₇ClN₂O₆.

40, 1359.] doi 10.1007/s11178-005-0020-6

Вычислено, %: C 65.11; H 5.09; N 5.24.

4. Рачева Н.Л., Шуров С.Н., Алиев З.Г., Масливец А.Н.

ИК спектры синтезированных соединений запи-

ЖОрХ. 2007, 43, 103. [Racheva N.L., Shurov S.N.,

саны на спектрофотометре Spectrum Two в виде

Aliev Z.G., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2007,

пасты в вазелиновом масле. Спектры ЯМР ¹Н запи-

43, 108.] doi 10.1134/S1070428007010149

саны на спектрометре Bruker AM-400 (рабочая час-

5. Рачёва Н.Л., Алиев З.Г., Масливец А.Н. ЖОрХ.

тота 400 МГц) в ДМСО-d₆, внутренний стандарт -

2008, 44, 848. [Racheva, N.L., Aliev, Z.G., Maslivets A.N.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019

1632

ТРЕТЬЯКОВ, МАСЛИВЕЦ

Russ. J. Org. Chem. 2008, 44, 836.] doi 10.1134/

Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2012, 48, 1257.]

S1070428008060092

doi 10.1134/S1070428012090205

10. Рачева Н.Л., Белова М.А., Масливец А.Н. ЖОрХ.

6. Рачёва Н.Л., Алиев З.Г., Масливец А.Н. ЖОрХ.

2008, 44, 587. [Racheva N.L., Belova M.A., Maslivets A.N.

2008, 44, 943. [Racheva, N.L., Aliev, Z.G., Maslivets A.N.

Russ. J. Org. Chem. 2008, 44, 582.] doi 10.1134/

Russ. J. Org. Chem. 2008, 44, 937.] doi 10.1134/

S1070428008040192

S1070428008060298

11. Рачева Н.Л., Алиев З.Г., Белова М.А., Машевская И.В.,

7. Mashevskaya I.V., Duvalov A.V., Rozhkova Yu.S.,

Масливец А.Н. ЖОрХ. 2008, 44, 710. [Racheva N.L.,

Shklyaev Yu.V., Racheva N.L., Bozdyreva K.S.,

Aliev Z.G., Belova M.A., Mashevskaya I.V., Maslivets A.N.

Maslivets A.N. Mendeleev Commun. 2004, 75.

Russ. J. Org. Chem. 2008, 44, 701.] doi 10.1134/

8. Рачева Н.Л., Шкляев Ю.В., Рожкова Ю.С.,

S1070428008050114

Масливец А.Н. ЖОрХ. 2007, 43, 1335. [Racheva N.L.,

12. Bozdyreva K.S., Maslivets A.N., Aliev Z.G. Mendeleev

Shklyaev Yu.V., Rozhkova Yu.S., Maslivets A.N.

Commun. 2005, 15, 163.

Russ. J. Org. Chem. 2007, 43, 1330.] doi 10.1134/

13. Третьяков Н.А., Шаврина Т.В., Масливец А.Н.

S1070428007090114

ЖОрХ. 2019, 55, 790. [Tretyakov N.A., Shavrina T.V.,

9. Коновалова В.В., Шкляев Ю.В., Масливец А.Н.

Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2019, 55, 685.] doi

ЖОрХ. 2012, 48, 1257. [Konovalova V.V., Shklyaev Yu.V.,

10.1134/S1070428019050221

Interaction of Pyrrolo[2,1-a][1,4]oxazin-1,6,7-triones

with Carbocyclic Enaminoketones.

Synthesis of Spiro[indol-3,2'-pyrroles]

N. A. Tretyakov and A. N. Maslivets*

Perm State National Research University, 614990, Russia, Perm, ul. Bukireva 15

*e-mail: koh2@psu.ru

Received March 11, 2019; revised May 13, 2019; accepted May 30, 2019

8-Aroyl-3,4-dihydro-1H-pyrrolo[2,1-a][1,4]oxazin-1,6,7-triones react with 3-benzylamino-5,5-dimethylcyclo-

hex-2-en-1-one with the formation of

3'-aroyl-1-benzyl-4'-hydroxy-1'-(2-hydroxyethyl)-6,6-dimethyl-6,7-

dihydrospiro[indolo-3,2'-pyrrole]-2,4,5'(1H,1'H,5H)-triones.

Keywords: 1H-pyrrole-2,3-diones, pyrrolooxazin-1,6,7-triones, cyclohex-2-en-1-one, spiro[indolo-3,2'-pyrro-

le]-2,4,5'-trione, ring opening

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 10 2019