ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, Том 55, № 2, с. 321-325

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК: 547.824 + 547.484.34

СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2-ДИГИДРОПИРИДИНОВ

НА ОСНОВЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

ЭТОКСИМЕТИЛИДЕНЦИАНУКСУСНОГО ЭФИРА И

АРИЛАМИДОВ АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

А. Э. Бадасян^a, К. А. Авагян^a, М. С. Саргсян^a

^a Научно-технологический центр органической и фармацевтической химии НАН Республики Армения,

Институт органической химии, 0014, Армения, г. Ереван, пр. Азатутян 26

^b Государственная академия кризисного управления, МЧС РА, 0040, Армения, г. Ереван, ул. Ачаряна 1

*e-mail: shayotsyan@gmail.com

Поступила в редацию 20 июня 2018 г.

После доработки 8 июля 2018 г.

Принята к публикации 13 декабря 2018 г.

Установлено, что взаимодействие этоксиметилиденциануксусного эфира с ариламидами ацетоуксусной

кислоты проходит в присутствии триэтиламина при нагревании или этилата натрия при комнатной

температуре. Согласно данным ЯМР и ИК спектроскопии, образующийся при этом промежуточный

аддукт подвергается только азациклизации с участием, в основном, циан группы, образуя этил 5-ацетил-

1-арил-6-гидрокси-2-имино-1,2-дигидропиридин-3-карбоксилаты с выходами

30-78%. В качестве

минорного продукта, в некоторых случаях, были выделены продукты циклизации с участием карбэтокси-

группы - 5-ацетил-1-арил-2-гидрокси-6-оксо-1,6-дигидропиридин-3-карбонитриллы (3-12%).

Ключевые слова: азациклизация, 1,2-дигидропиридины, аддукт реакции Михаэля, внутримолекулярная

циклизация, иминопиридины.

DOI: 10.1134/S051474921902023X

Поиск новых доступных методов синтеза

эфиром, образующийся аддукт, в котором

производных азагетероциклов, в частности, 1,2-

присутствуют ацетильная- и карбэтокси- группы,

дигидропиридинов, является актуальной задачей,

подвергается азациклизации с участием только

поскольку они способны проявлять разнообразные

ацетильной группы [5]. В литературе известны

биологические активности

[1,

2]. Одним из

работы, где в указанных аддуктах одновременно

методов их синтеза является

[3+3] реакция

присутствуют циан и карбэтокси группы и такие

замещенных акриловых кислот с амидами,

промежуточные соединения подвергаются

содержащими активную α-метиленовую группу,

азациклизации с участием только сложноэфирной

которая включает присоединение по Михаэлю и

группировки [6].

внутримолекулярную нуклеофильную циклизацию

В данной работе исследовано взаимодействие

полученных аддуктов Михаэля с участием амидной

этоксиметилиденциануксусного эфира

(1)

группы. В качестве электрофильного центра могут

ариламидами ацетоуксусной кислоты (2) с целью

служить карбонильная-, карбэтокси-, циано- или

выявления региоселективности реакции, то есть,

тиокарбонильная группы [3, 4].

какая из функциональных групп, циано- (пути а и

Наши исследования в данной области показали,

в) или карбэтокси- (пути б и г) будет участвовать в

что при взаимодействии амидов ацетоуксусной

циклизации соответствующего аддукта в качестве

кислоты с этоксиметилиденацетоуксусным

электрофила (схема 1). Следует отметить, что в

321

322

АЙОЦЯН и др.

Схема 1.

EtO

H₃C

EtO

основание

H₃C

OEt

5а, в, д

EtOH

NHAr

H₃C

OEt

CH₃

2а^_д

4а^_д

Ar = Ph (а), 2-MePh (б), 4-MePh (в), 2,4-Me₂Ph (г), 4-MeOPh (д).

зависимости от нуклеофила, возможны две версии

продукта, в некоторых случаях были выделены

циклизации

- азациклизация (а, б) и/или

5-ацетил-1-арил-2-гидрокси-6-оксо-1,6-дигидро-

карбоциклизация (в, г).

пиридин-3-карбонитрилы (5а, в, д) с выходами 3-

12%.

Проведенные опыты показали, что указанное

взаимодействие происходит в присутствии

Такой неожиданный результат можно объяснить

триэтиламина при нагревании или этилата натрия

тем, что промежуточный аддукт

3 до

при комнатной температуре, а образующийся

циклизации, по-видимому, подвергается де-

промежуточный аддукт 3, согласно данным ЯМР и

алкоголизу с отщеплением атома водорода (Н_а

ИК спектроскопии, подвергается только азацикли-

и/или Н_b) с образованием замещенных олефинов, в

зации (а, б) с участием, в основном, циано-группы

основном, транс-конфигурации (6 и/или 61), из

(а), образуя этил

5-ацетил-1-арил-6-гидрокси-2-

которого

(6) образуются соединения

4, а из

имино-1,2-дигидропиридин-3-карбоксилаты (4а-д)

цис-изомера

(7 и/или

7¹)

- соединения

с выходами

30-78%. В качестве минорного

(схема 2).

Схема 2.

OEt

_EtOH_a

NHAr

OEt

^_EtOH_b

4а^_д

COOEt

H₃C

H+

5а, в, д

O NH

_EtOH

O NH

N ONHEt₃

6¹

7¹

8в

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 2 2019

СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2-ДИГИДРОПИРИДИНОВ НА ОСНОВЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

323

Схема 3.

NH₂

EtO

NH₂

^_EtOH

EtO

NH₂

H₂N

Высказанное предположение подтверждается

через час прибавляли эквимольное количество

тем, что если аддукт Михаэля (A) не имеет

соединения

1, после чего реакционную смесь

возможности образования двойной связи, то его

оставляли при комнатной температуре на сутки.

азациклизация происходит с участием более

После удаления основной части этанола к остатку

электрофильной сложноэфирной группы (схема 3)

добавляли воду, осевшие кристаллы отфильтро-

[7].

вывали и получали соединения 4а-д. Из фильтрата

удаляли растворители, а твёрдый остаток растворяли

Таким образом, показано, что при взаимодейст-

в воде. После подкисления раствора соляной

вии этоксиметилиденциануксусного эфира с арил-

кислотой, осевшие кристаллы отфильтровывали,

амидами ацетоуксусной кислоты, получающийся

промывали водой, высушивали на воздухе и

промежуточный аддукт Михаэля подвергается

получали соединение

5а. Из фильтрата, после

азациклизации с участием, в основном, циан

удаления воды (а, б), иногда, кроме хлоридов,

группы с образованием ранее неизвестных этил 5-

оставалась вязкая масса, из которой выделить

ацетил-1-арил-6-гидрокси-2-имино-1,2-дигидро-

конкретные соединения не удавалось.

пиридин-3-карбоксилатов с выходами 30-78%.

Этил

5-ацетил-6-гидрокси-2-имино-1-фенил-

ИК спектры сняты на спектрофотометре

1,2-дигидропиридин-3-карбоксилат

(4а)

«Nicolet Avatar 330 FT-IR» в вазелиновом масле,

получали: а. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1,

спектры ЯМР ¹Н и ¹³C - на приборе «Varian

0.44 г (2.5 ммоль) соединения 2а и 0.25 г (2.5 ммоль)

Mercury 300VX» с рабочей частотой 300 и 75 МГц,

ТЭА. Выход 0.4 г (53%), т. пл. 210°С. ИК спектр, ν,

соответственно, в растворе ДМСО-d₆/CCl4 (1:3),

см^-1: 3355 (OH), 3212 (NH), 1705 (СОOC), 1675

внутренний стандарт - ТМС. Температуры плав-

(CO), 1615, 1600 (C=N, C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ,

ления определены на столике «Boetius».

м.д. (J, Гц): 1.40 т (3H, CH3, J 7.1), 2.41 c (3H,

Взаимодействие этоксиметилиденциан-

COCH₃), 4.31 к (2H, CH₂, J 7.1), 6.65 уш. с. (1H,

уксусного эфира

(1) с ариламидами ацето-

NH), 7.21-7.26 м (2H) и 7.52-7.65 м (3H, C₆H₅), 8.65

уксусной кислоты (2) в присутствии ТЭА (а)

с (1H, =CH), 8.90 уш. с. (1H, OH). Спектр ЯМР ¹³C,

или этилата натрия (б). а. Этанольный раствор

δ, м.д.: 14.0 (CH₃), 30.0 (CH₃CO), 59.7 (OCH₂), 89.3,

эквимольных количеств соединений

1 и

2 и

112.3, 128.4 (2CH, Ph), 128.9 (CH, Ph), 129.7 (2CH,

триэтиламина кипятили

5 ч. После отгонки

Ph), 134.3, 144.8 (=CH), 157.0, 160.3, 165.9, 192.8.

основной части этанола к остатку добавляли воду,

Найдено, %: C 63.61; H 5.01; N 9.52. C₁₆H₁₆N₂O₄.

осевшие кристаллы отфильт-ровывали, промывали

Вычислено, %: C 63.99; H 5.37; N 9.33.

спиртом и получали соединение

4а-д. Из

Из фильтрата выделяли 5-ацетил-2-гидрокси-6-

фильтрата удаляли растворители, а твёрдый

оксо-1-фенил-1,6-дигидропиридин-3-карбоксо-

остаток растворяли в воде. После подкисления

нитрил (5а). Выход 0.05 г (8%), т. пл. 204-205°С.

раствора соляной кислотой, осевшие кристаллы

ИК спектр, ν, см^-1: 2225 (C≡N), 1687 (CO), 1601,

отфильтровывали, промывали водой, высушивали

1584 (CON, C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д. (J, Гц):

на воздухе и получали соединения 5а, в, д (см.

2.34 c (3H, CH₃), 7.00 ш (1H, OH), 7.06-7.10 м (2H,

также метод б).

2,2¹-HPh), 7.29-7.44 м (3H, 3,3¹ 4-HPh), 8.15 c (1H,

б. К этанольному раствору этилата натрия (при

=CH). Найдено, %: C 65.81; H 4.27; N 11.42 .

комнатной температуре) при перемешивании

C₁₄H₁₀N₂O₃. Вычислено, %: C 66.14; H 3.96; N

добавляли эквимольное количество амида 2а-д и

11.02.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 2 2019

324

АЙОЦЯН и др.

б. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1, 0.44 г

8.97 м (1H, N⁺H). Найдено, %: C 68.52; H 7.65; N

(2.5 ммоль) соединения 2а и 0.17 г (2.5 ммоль)

11.64. C₂₁H₂₇N₃O₃. Вычислено, %: C 68.27; H 7.37;

алкоголята. Выход 0.29 г (39%), т. пл. 209-210°С.

N 11.37. Полученную соль

8в подкисляли и

Из фильтрата выделяли (5а). Выход 0.02 г (3%),

получали соединение 5в. Выход 0.07 г (10%), т. пл.

т. пл. 204°С.

189-190°С. ИК спектр, ν, см^-1: 2225 (C≡N), 1689

(CO), 1625 (CON), 1593 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ,

Этил 5-ацетил-6-гидрокси-2-имино-1-о-толил-

м.д. (J, Гц): 2.44 c (3H, CH₃), 2.59 c (3H, CH₃), 7.03-

1,2-дигидропиридин-3-карбоксилат

(4б)

7.07 м (2H, ArH), 7.26-7.31 м (2H, ArH), 8.70 c (1H,

получали: а. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1,

=CH). Найдено, %: C 66.82; H 4.22; N 10.20 .

0.48 г (2.5 ммоль) соединения 2б и 0.25 г (2.5 ммоль)

C₁₅H₁₂N₂O₃. Вычислено, %: C 67.16; H 4.51; N

ТЭА. Выход 0.48 г (61%), т. пл. 191-192°С. ИК

10.44.

спектр, ν, см^-1:

3461 (OH),

3279 (NH),

1686

(СОOC), 1661 (CO), 1582, 1520 (C=N, C=C). Спектр

б. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1, 0.48 г

ЯМР ¹H, δ, м.д. (J, Гц): 1.42 т (3H, CH₃, J 7.1), 2.11

(2.5 ммоль) соединения 2в и 0.17 г (2.5 ммоль)

c (3H, CH₃-Ar), 2.43 c (3H, COCH₃), 4.32 к (2H, CH₂,

алкоголята. Выход 0.39 г (50%), т. пл. 224-225°С.

J 7.1), 6.64 уш. с. (1H, NH), 7.10-7.16 м (1H) и 7.38-

Этил 5-ацетил-1-(2,4-диметил)фенил-6-гидро-

7.46 м (3H, C₆H₄), 8.68 с (1H, =CH), 8.88 уш.с. (1H,

кси-2-имино-1,2-дигидропиридин-3-карбоксилат

OH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 14.0 (CH₃), 16.6 (CH₃),

(4г) получали: а. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения

30.0 (CH₃CO), 59.7 (OCH₂), 89.2, 112.3, 127.3 (CH,

1, 0.51г (2.5 ммоль) соединения 2г и 0.25 г (2.5 ммоль)

Ar), 128.2 (CH, Ar), 129.2 (CH, Ar), 131.2 (CH, Ar),

ТЭА. Выход 0.55 г (67%), т. пл. 205°С. ИК спектр,

133.3, 135.7, 145.0 (=CH), 156.6, 159.7, 165.9, 192.8.

ν, см^-1: 3467 (OH), 3298 (NH), 1693 (СОOC), 1665

Найдено, %: C 64.72; H 5.39; N 8.62. C₁₇H₁₈N₂O₄.

(CO). 1591, 1567 (C=N, C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ,

Вычислено, %: C 64.96; H 5.77; N 8.91.

м.д. (J, Гц): 1.41 т (3H, CH₃, J 7.1), 2.05 c (3H, CH₃-

б. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1, 0.48 г

Ar), 2.42 c (3H, COCH₃), 2.44 c (3H, CH₃-Ar), 4.31 к

(2.5 ммоль) соединения 2б и 0.17 г (2.5 ммоль)

(2H, CH₂, J 7.1), 6.59 уш. с. (1H, NH), 6.99 д (1H, 6-

алкоголята. Выход 0.45 г (57%), т. пл. 190-191°С.

HC₆H₃, J 7.9), 7.21 д.д (1H, 5-HC₆H₃, J 7.9,1.8), 7.25

д (1H, 3-HC₆H₃), 8.66 с (1H, =CH), 8.86 уш. с. (1H,

Этил 5-ацетил-6-гидрокси-2-имино-1-п-толил-

OH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 14.0 (CH₃), 16.5

1,2-дигидропиридин-3-карбоксилат (4в) получали:

(CH₃), 20.7 (CH₃), 29.9 (CH₃CO), 59.7 (OCH₂), 89.1,

а. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1, 0.48 г

112.2, 127.9 (CH, Ar), 128.0 (CH, Ar), 130.6, 131.8

(2.5 ммоль) соединения 2в и 0.25 г (2.5 ммоль)

(CH, Ar), 1.35.3, 138.6, 144.9 (=CH), 156.7, 159.8,

ТЭА. Выход 0.48 г (61%), т. пл. 225°С. ИК спектр,

165.9, 192.8. Найдено, %: C 65.49; H 6.49; N 8.09.

ν, см^-1: 3325 (OH), 3186 (NH), 1698 (СОOC), 1665

C₁₈H₂₀N₂O₄. Вычислено, %: C 65.84; H 6.14; N 8.53.

(CO), 1645, 1615, 1582 (C=N, C=С). Спектр ЯМР

¹H, δ, м.д. (J, Гц): 1.40 т (3H, CH₃, J 7.1), 2.41 c (3H,

б. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1, 0.51 г

COCH₃), 2.48 c (3H, CH₃-Ar), 4.31 к (2H, CH₂, J 7.1),

(2.5 ммоль) соединения 2г и 0.17 г (2.5 ммоль)

6.59 уш. с. (1H, NH), 7.08-7.13 м (2H) и 7.38-7.43 м

алкоголята. Выход 0.64 г (78%), т. пл. 204-205°С.

(2H, C₆H₄), 8.64 с (1H, =CH), 8.89 уш. с. (1H, OH).

Этил

5-ацетил--6-гидрокси-2-имино-1-(4-ме-

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 14.0 (CH₃), 20.7 (CH₃), 30.0

токси)фенил-1,2-дигидропиридин-3-карбокси-

(CH₃CO), 59.7 (OCH₂), 89.2, 112.3, 128.1 (2CH, Ar),

лат

(4д) получали: а. из

0.42 г

(2.5 ммоль)

130.3 (2CH, Ar), 131.6, 138.5, 144.8 (=CH), 157.1,

соединения 1, 0.52 г (1.9 ммоль) соединения 2д и

160.3, 165.9, 192.8. Найдено, %: C 64.80; H 5.42; N

0.25 г (2.5 ммоль) ТЭА. Выход 0.42 г (50%), т. пл.

7.86. C₁₇H₁₈N₂O₄. Вычислено, %: C 64.96; H 5.77; N

215-216°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3346 (OH), 3198

8.91.

(NH), 1683 (СОOC), 1660 (CO), 1644, 1617 (C=N,

Из фильтрата выделяли триэтиламмониум 5-

C=С). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д. (J, Гц): 1.40 т (3H,

ацетил-3-циано-6-оксо-1-п-толил-1,6-дигидропи-

CH₃, J 7.1), 2.41 c (3H, COCH₃), 3.89 c (3H, OCH₃),

ридин-2-олата (8в). Выход 0.1 г (11%), т. пл. 143-

4.30 к (2H, CH₂, J 7.1), 6.70 уш. с. (1H, NH), 7.08-

144°С. ИК спектр, ν, см^-1: 2225 (C≡N), 1689 (CO),

7.15 м (4H, C₆H₄), 8.63 с (1H, =CH), 8.89 уш. с. (1H,

1625 (CON), 1592 (C=C). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д. (J,

OH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 14.0 (CH₃), 30.0

Гц): 1.21 т (9H, CH₃, J 7.3), 2.32 c (3H, CH₃), 2.41

(CH₃CO), 54.9 (OCH₃), 59.7 (OCH₂), 89.2, 112.2,

уш (3H, CH₃), 3.10 к (6H, NCH₂, J 7.3), 6.89-6.94 м

115.0 (2CH, Ar), 126.5, 129.4 (2CH, Ar), 144.7(=CH),

(2H, ArH), 7.16-7.21 м (2H, ArH), 8.08 c (1H, =CH),

157.4, 159.5, 160.5, 165.9,

192.9. Найдено, %: C

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 2 2019

СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2-ДИГИДРОПИРИДИНОВ НА ОСНОВЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

325

61.52; H 5.17; N 8.09. C₁₇H₁₈N₂O₅. Вычислено, %: C

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

61.81; H 5.49; N 8.48.

1. Ismail M.M.F., Noaman E. Med.Chem.Res. 2005, 14,

Из фильтрата выделяли 5-ацетил-2-гидрокси-6-

382. doi 10.1007/s00044-006-0146-2

оксо-1-(4-метокси)фенил-1,6-дигидропиридин-3-

2. Li Z., Liu Z., Cho D.W., Zou J., Gong M., Breece R.M.,

карбоксонитрил (5д). Выход 0.08 г (12%), т. пл.

Galkin A., Li L., Zhao H., Maestas G.D., Tierney D.L.,

194-198°С. ИК спектр, ν, см^-1: 2224 (C≡N), 1687

Herzberg O., Mariano D.D., Mariano P.S. J. Inorg. Biochem.

2011, 105, 509. doi 10.1016/j.jinorgbio.2010.12.012

(CO), 1596 (CON). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д. (J, Гц):

3. Дяченко В.Д., Ткачев Р.П. ЖoрХ. 2003, 39,

807.

2.59 c (3H, CH₃), 3.85 c (3H, OCH₃), 6.96-7.01 м

[Dyachenko V.D., Tkachev R.P. J. Org. Chem. 2003,

(2H, 3,3¹-HAr), 7.06-7.11 м (2H, 2,2¹-HAr), 8.69 с

39, 757.] doi 10.1023/B:RUJO.0000003153.20325.22

(1H, =CH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 21.8 (CH₃), 54.7

4. Дяченко В.Д., Ткачев Р.П. и Битукова О.С ЖoрХ.

(OCH₃), 94.9 (CCN), 101.3, 113.8 (3.3¹-CH₃, ArH),

2008, 44, 1591. [Dyachenko V.D., Tkachev R.P. and

115.1 (C≡N), 125.5,

128.9

(2.2¹-CH, ArH),

147.7

Bitukova O.S. J. Org. Chem. 2008, 44, 1565.] doi

(=CH),

159.1,

159.8,

168.4 (CON),

195.1 (CO).

10.1134/S1070428008110018

Найдено, %: C 63.01; H 4.40; N 10.02. C₁₅H₁₂N₂O₄.

5. Саргсян М.С., Айоцян С.С., Асратян А.Г., Хачатрян А.Х.,

Вычислено, %: C 63.38; H 4.25; N 9.85.

Бадасян А.Э., Конькова С.Г. Хим. ж. Арм. 2014, 67, 262.

6. Дяченко А.Д., Десенко С.М., Дяченко В.Д.,

б. из 0.42 г (2.5 ммоль) соединения 1, 0.52 г

Литвинов В.П. ХГС. 2000, 554. [Dyachenko A.D.,

(2.5 ммоль) соединения 2д и 0.17 г (2.5 ммоль)

Desenko S.M., Dyachenko V.D., Litvinov V.P. Chem.

алкоголята. Выход 0.58 г (70%), т. пл. 215°С.

Heterocycl. Comp.

2000,

36,

480.] doi

10.1007/

BF02269551

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

7. Дяченко В.Д., Никишин А.А., Литвинов В.П. ХГС.

1997,

996.

[Dyachenko V.D., Nikishin A.A.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Litvinov V.P. Chem. Heterocycl. Comp. 1997, 33873.]

интересов.

doi 10.1007/BF02253045

Synthesis of Substituted 1,2-Dihydropyridines

by the Interaction of Ethoxymethylidene Cyanoacetic Ester

and Arylamides of Acetoacetic Acid

S. S. Hayotsyan^a,*, A. A. Sargsyan^a, S. G. Konkova^a, A. Kh. Khachatryana, b,

A. E. Badasyan^a, K. A. Avagyan^a, and M. S. Sargsyan^a

^a Scientific-Technological Centre of Organic and Pharmaceutical Chemistry NAS RA,

0014, Armenia, Yerevan, pr. Azatutyan 26

^b State Academy of Crisis Management, MES RA, 0040, Armenia, Yerevan, ul. Acharyan 1

*e-mail: shayotsyan@gmail.com

Received June 20, 2018

Revised July 8, 2018

Accepted December 13, 2018

It is established, that the interaction of ethoxymethylidene cyanoacetic ester with arylamides of acetoacetic acid

proceeds while heating in the presence of troiethylamine or at room temperature at the presence of sodium

ethanolate. According to the NMR and IR spectroscopic data, the forming intermediate adduct is undergoing

only aza-cyclisation predominantly involving the cyano-group - leading to ethyl 5-acetyl-1-aryl-6-hydroxy-2-

imino-1,2-dihydropyridine-3-carboxylates with the yields of 30-78%. As a minor product, in some cases, the

products of cyclisation that forms by attack on ethoxycarbonyl group - 5-acetyl-1-aryl-2-hydroxy-6-oxo-1,6-

dihydropyridine-3-carbonitrilles (3-12%) were isolated.

Keywords: azacyclisation, 1,2-dihydropyridines, Michael adducts, intermolecular cyclisation, iminopyridines

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 2 2019