ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 3, с. 367-372

УДК 547.745 + 547.836.3

ТРЕХКОМПОНЕНТНАЯ СПИРО-ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ

ПИРРОЛДИОНОВ, ИНДАН-1,3-ДИОНА И

АЦИКЛИЧЕСКИХ ЕНАМИНОВ

ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет»,

614990, Россия, г. Пермь, ул. Букирева 15

*e-mail: koh2@psu.ru

Поступила в редакцию 19 сентября 2018 г.

После доработки 9 октября 2018 г.

Принята к публикации 17 ноября 2018 г.

5-Фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионы реагируют с индан-1,3-дионом и 3-амино-1-фенилбут-2-

ен-1-оном или 3-аминобут-2-енонитрилом с образованием3-бензоил-2-метил-2',5-диоксо-5'-фенил-1,1',2',5-

тетрагидроспиро[индено[1,2-b]пиридин-4,3'-пирролов] и 2-метил-2',5-диоксо-5'-фенил-3-циано-1,1',2',5-

тетрагидроспиро[индено[1,2-b]пиридин-4,3'-пирролов] соответственно.

Ключевые слова:

1H-пиррол-2,3-дионы, трехкомпонентные реакции, спиро-гетероциклизация,

дигидропиридины, инденопиридины, енамины.

DOI: 10.1134/S0514749219030066

Интерес, проявляемый учеными к соединениям,

боксилаты

3a-е (cхема

1).

Взаимодействие

содержащим пиррол-2-оновый фрагмент, не

пирролдионов 1a-e с индан-1,3-дионом и 3-амино-

случаен. Природные пирролоны, такие как клаузен-

бут-2-енонитрилом 2b в аналогичных условиях в

амид и тетрамовые кислоты, проявляют широкий

течение

1-3 ч (контроль ТСХ и ВЭЖХ-МС)

спектр биологической активности [1-3]. Спиро-

приводит к образованию этил 2-метил-2',5-диоксо-

аннелирование пирролонами дает возможность

5'-фенил-3-циано-1,1',2',5-тетрагидроспиро[индено-

вводить ценный фармакофорный фрагмент в струк-

[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилатов

3f-j

туру гетероциклических систем с потенциальной

(cхема 1), структура которых подтверждена на

биологической активностью. Ранее нами описана

примере РСА соединения 3f.

трехкомпонентная спиро-гетероциклизация

1H-

Соединения 3a-j - оранжевые кристаллические

пиррол-2,3-дионов под действием индан-1,3-диона

вещества с высокими температурами плавления,

и циклических енаминов - 3-амино-5,5-диметил-

легкорастворимые в ДМСО, галогеналканах,

циклогекс-2-енонов, приводящая к образованию

труднорастворимые в ацетоне и этаноле и

спиро[индено[1,2-b]хинолин-10,3'-пирролов]

[4].

нерастворимые в алканах и воде.

Трехкомпонентная спиро-гетероциклизация

1H-

пиррол-2,3-дионов под действием индан-1,3-диона

В ИК спектрах соединений 3a-j присутствуют

и ациклических енаминов ранее не изучалась.

полосы валентных колебаний групп NН (3165-

3273 см^-1), лактамной, кетонных и сложноэфирной

При взаимодействии 5-фенил-4-этоксикарбонил-

карбонильных групп (1622-1715 см^-1). В ИК спектрах

1Н-пиррол-2,3-дионов 1a-е с индан-1,3-дионом и 3-

соединений 3f-j присутствует характерная полоса

амино-1-фенилбут-2-ен-1-оном 2a в соотношении

валентных колебаний группы CN (2200-2208 см^-1).

1:1:1, проводимом путем кипячения раствора

реагентов в среде безводного о-ксилола в течение

В спектрах ЯМР ¹Н соединений 3a-j, кроме

1-2 ч в присутствии уксусной кислоты (контроль

сигналов протонов заместителей в положении 1'

ТСХ и ВЭЖХ-МС), образуются этил 3-бензоил-2-

пиррольного цикла, ароматических колец и

метил-2',5-диоксо-5'-фенил-1,1',2',5-тетрагидро-

связанных с ними групп, присутствуют триплет и

спиро[индено[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-кар-

мультиплет (или квадруплет) протонов этоксикарбо-

367

368

САЛЬНИКОВА и др.

EtOOC

R²

, AcOH

NH₂

EtOOC

2a, b

N O

EtOOC

^_H₂O

R¹

N O

R²

1a^_e

R¹

^_H₂O

EtOOC

R¹

3a^_j

1: R¹ = Bn (а); Cy (b); Ph (c); C₆H₄Me-4 (d); C₆H₄OMe-4 (e); 2: R² = COPh (a); CN (b); 3:R¹ = Bn, R² = COPh (a); R¹ = Cy,

R² = COPh (b); R¹ = Ph, R² = COPh (c); R¹ = C₆H₄Me-4, R² = COPh (d); R¹ = C₆H₄OMe-4, R² = COPh (e); R¹ = Bn, R² = CN

(f); R¹ = Cy, R² = CN (g); R¹ = Ph, R² = CN (h); R¹ = C₆H₄Me-4, R² = CN (i); R¹ = C₆H₄OMe-4, R² = CN (j).

нильного заместителя (0.68-0.82 м.д. и 3.65-3.91 м.д.

В спектрах ЯМР ¹³С соединений 3а-d и 3g-j

соответственно), синглет протонов группы С²-СН₃

присутствуют характерные сигналы атомов

(1.44-2.34 м.д.), а также синглет протона группы

углерода кетонных, сложноэфирной и лактамной

NH (10.11-11.01 м.д.).

карбонильных групп (161.4-189.2 м.д.), а также

спироуглеродного атома (50.2-52.9 м.д.).

Согласно данным РСА (см. рисунок), соеди-

нение 3f кристаллизуется в центросимметричной

пространственной группе триклинной сингонии в

виде сольвата с о-ксилолом в соотношении 2:1.

Инденопиридиновый и пиррольный циклы плоские

в пределах

0.04 и

0.01Å соответственно.

Фенильный и бензильный заместители развернуты

под большими углами к плоскости пиррольного

цикла, этоксикарбонильный фрагмент лежит в

плоскости цикла. Ароматическое кольцо бен-

зильного заместителя разупорядочено по двум

равнозаселенным позициям. В кристалле молекулы

связаны в центросимметричные димеры за счет

МВС N²-H²···O¹ [1-x, 1-y, -z].

Соединения 3 образуются, по-видимому, вследс-

твие первоначальной конденсации кетонной карбо-

нильной группы пирролдионов 1 с метиленовой

группой индан-1,3-диона и последующего после-

довательного нуклеофильного присоединения

Молекулярная структура этил 1'-бензил-2-метил-2',5-

группы β-CH и группы NH₂ енамино-фрагмента

диоксо-5'-фенил-3-циано-1,1',2',5-тетрагидроспиро-

[индено[1,2-b]пи-ридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилата

енаминов 2 к атому углерода в положении 3 и

3f.

кетонной группе соответственно (cхема 1).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019

ТРЕХКОМПОНЕНТНАЯ СПИРО-ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ ПИРРОЛДИОНОВ

369

Описанная реакция представляет собой первый

d₆), δ, м.д.: 13.4 (CH3CH2), 19.7 (С2-СН3),

44.2

пример трехкомпонентной спиро-гетероциклизации

(CH₂Ph), 51.5 (C4), 58.5 (CH3CH2), 104.2, 111.2,

1Н-пиррол-2,3-дионов под действием индан-1,3-

113.5, 119.4, 120.6, 126.5 (2С), 126.7, 127.7 (2С),

диона и ациклических енаминов, а также синтеза

128.0 (2С), 128.2 (2С), 128.5 (2С), 128.7 (2С), 129.1,

малодоступной гетероциклической системы спиро-

130.1, 130.5, 131.8, 132.6, 133.5, 135.7, 137.0, 139.9,

[индено[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррола]. Стоит отметить,

141.3, 154.7, 155.5, 162.3 (СОО), 179.5(C^2'=O), 189.4

что соединения с инденопиридиновым фрагментом,

(C⁵=O), 195.2 (PhCO). Найдено, %: C 77.04; H 4.95;

являются основой многих алкалоидов, проявляют

N 4.53. C₃₉H₃₀N₂O₅. Вычислено, %: C 77.21; H 4.98;

противовоспалительную [5] и цитотоксическую [6]

N 4.62.

активность.

Соединения 3b-e получены аналогично.

Этил 3-бензоил-2-метил-2',5-диоксо-5'-фенил-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1'-циклогексил-1,1',2',5-тетрагидроспиро[инде-

но[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

ИК спектры полученных соединений записаны на

(3b). Выход 60%, т.пл. 312-313°С (1,2-дихлорэтан).

спектрофотометре Perkin Elmer Spectrum Two в виде

ИК спектр, ν, см^-1: 3165 (NH), 1690, 1677, 1650,

пасты в вазелиновом масле. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С

1633 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д:

записаны на спектрометре Bruker Avance III HD 400

0.68 т (3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 0.78-1.01 м (3Н, Су),

[рабочая частота 400 МГц (¹Н) и 100 (¹³С) МГц],

1.39-1.51 м (1Н, Су), 1.59-1.77 м (7Н, Су+С²-СН₃),

внутренний стандарт - ТМС. Элементный анализ

1.89-2.07 м (2Н, Су), 3.05 т.т (1Н, N^1'-СН, J 15.4,

выполняли на анализаторе vario MICRO cube.

4.7 Гц), 3.66 к (2Н, CH3CH2, J 7.1 Гц), 7.01 д

Полноту протекания реакций определяли методом

(1Н_аром, J 6.7 Гц), 7.28-7.54 м (9Н_аром), 7.55-7.65 м

ВЭЖХ-МС на приборе Waters ACQUITY UPLC I-

(2Н_аром), 7.69-7.74 м (2Наром), 10.25 с (1Н, NH).

Class (колонка Acquity UPLC BEH C18 1.7 мкм,

Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 13.4 (CH₃CH₂),

подвижная фаза

- ацетонитрил-вода, скорость

19.7 (С²-СН₃), 24.8 (Су), 25.4 (2С, Су), 28.8 (2С,

потока 0.6 мл/мин, УФ детектор ACQUITY UPLC

Су), 51.7(C⁴), 54.3 (N^1'-СН), 58.3 (CH₃CH₂), 104.8,

PDA eλ Detector, масс-детектор Xevo TQD).

110.7, 113.8, 119.2, 120.4, 127.9 (2С), 128.1 (2С),

Индивидуальность синтезированных соединений

128.1, 128.3 (2С), 128.7 (2С), 129.1, 130.3, 131.3,

подтверждена методом ТСХ на пластинках Silufol,

131.7, 132.3, 133.5, 140.2, 141.4, 155.2, 155.6, 162.2

элюенты

- бензол-этилацетат,

5:1; этилацетат,

(СОО), 179.3 (C^2'=O), 189.2, 195.1 (PhCO, C⁵=O).

проявляли парами иода. Исходные пирролдионы 1

Найдено, %: C 76.01; H 5.90; N 4.62. C₃₈H₃₄N₂O₅.

синтезировали взаимодействием соответствующих

Вычислено, %: C 76.23; H 5.72; N 4.68.

енаминов с оксалилхлоридом по ранее описанной

методике [7].

Этил

3-бензоил-2-метил-2',5-диоксо-1',5'-ди-

фенил-1,1',2',5-тетрагидроспиро[индено[1,2-b]-

Этил

1'-бензил-3-бензоил-2-метил-2',5-ди-

пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

(3c).

оксо-5'-фенил-1,1',2',5-тетрагидроспиро[индено-

Выход 47%, т.пл. 314-317°С (ацетон). ИК спектр,

[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат (3a).

ν, см^-1: 3184 (NH), 1706, 1688, 1649, 1645, 1633

Раствор 335 мг (1.0 ммоль) пирролдиона 1а, 146 мг

(С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 0.78 т

(1.0 ммоль) индандиона и 161 мг (1.0 ммоль)

(3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 1.79 с (3Н, С²-СН₃), 3.78 к

3-амино-1-фенилбут-2-ен-1-она 2a в 10 мл безвод-

(2Н, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 6.99-7.79 м (19Н_аром), 10.43

ного о-ксилола в присутствии 57 мкл (1.0 ммоль)

с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ, м.д.:

уксусной кислоты кипятили в течение

2 ч

13.5 (CH₃CH₂),

20.0 (С²-СН₃),

51.7 (C⁴),

58.7

(контроль ТСХ и ВЭЖХ-МС), охлаждали,

(CH₃CH₂), 104.8, 110.9, 113.8, 119.5, 120.6, 127.4

полученный осадок 3а отфильтровывали. Выход

(2С), 127.7, 128.3 (4С), 128.6 (2С), 128.8 (2С), 128.9

398 мг (62%), т.пл. 303-305°С (ацетон). ИК спектр,

(3С), 130.2, 130.5, 131.9, 132.4, 133.5, 134.9, 135.7,

ν, см^-1: 3183 (NH), 1692, 1645, 1632, 1622 (С=O).

140.4, 142.9, 154.0, 155.3, 162.5 (СОО), 178.6, 189.5,

Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 0.70 т (3H,

195.5. Найдено,

%: C

77.11; H

4.68; N

4.71.

CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 1.77 с (3Н, С²-СН₃), 3.65-3.75 м

C₃₈H₂₈N₂O₅. Вычислено, %: C 77.01; H 4.76; N 4.73.

(2Н, CH₃CH₂), 4.41 д (1H, CH₂Ph, J 16.4 Гц), 4.51 д

(1H, CH₂Ph, J 16.4 Гц), 6.97-7.44 м (12Н_аром), 7.46-

Этил

3-бензоил-2-метил-2',5-диоксо-1'-(4-

7.55 м (3Н_аром), 7.58-7.68 м (2Н_аром), 7.75-7.81 м

толил)-5'-фенил-1,1',2',5-тетрагидроспиро[инде-

(2Н_аром), 10.38 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-

но[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019

370

САЛЬНИКОВА и др.

(3d). Выход 52%, т.пл. 305-308°С (ацетон). ИК

пространственная группа P-1, a 11.444(2), b 12.461(2),

спектр, ν, см^-1: 3194 (NH), 1712, 1689, 1649, 1636,

c 12.9795(17) Å, α 91.911(13), β 101.699(14), γ

1624 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д.: 0.77 т

116.597(19)°, V 1604.3(5) Å³, 2(C₃₃H₂₅N₃O₄)·C₈H₁₀,

(3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 1.44 уш.с (3Н, С²-СН₃),

Z 1. Набор экспериментальных отражений получен

2.30 с (3Н, С₆Н₄-СН₃), 3.71-3.91 м (2Н, CH₃CH₂),

на дифрактометре Xcalibur Ruby с ССD-детектором

6.93-7.06 м (1Н_аром), 7.10-7.24 м (9Н_аром), 7.27-7.37

по стандартной методике (MoK_α-излучение, 295(2) K,

м (5Н_аром), 7.38-7.49 м (1Н_аром), 7.54-7.67 м (2Н_аром),

ω-сканирование, шаг сканирования 1°). Поглощение

10.11 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.:

учтено эмпирически с использованием алгоритма

13.8 (CH₃CH₂), 20.6, 21.4, 52.9 (C⁴), 59.4 (CH₃CH₂),

SCALE3 ABSPACK [8]. Всего измерено 12733 отра-

105.0, 112.1, 114.5, 120.1, 120.7, 127.5 (2С), 128.6

жений, из них независимых 7433, 4890 отражений

(2С), 128.7 (2С), 128.7 (2С), 128.9, 129.5 (2С), 129.8

с I > 2σ(I). Структура определена прямым методом

(2С), 130.1, 130.5, 131.7, 132.3, 132.5, 133.5, 135.6,

по программе SHELXS-97

[9] и уточнена

138.3, 140.6, 143.3, 155.5, 156.3, 163.1, 182.2, 190.8,

полноматричным МНК по F² в анизотропном

195.7.Найдено,

%: C

77.33; H

4.97; N

4.76.

приближении для всех неводородных атомовс

C₃₉H₃₀N₂O₅. Вычислено, %: C 77.21; H 4.98; N 4.62.

использованием программы SHELXL-97 [9]. Атом

водорода группы NH локализован из разностных

Этил 3-бензоил-2-метил-1'-(4-метоксифенил)-

синтезов электронной плотности и уточнен

2',5-диоксо-5'-фенил-1,1',2',5-тетрагидроспиро-

независимо в изотропном приближении, остальные

[индено[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбокси-

включены в уточнение в модели наездника. На

лат (3e). Выход 56%, т.пл. 280-283°С (дихлорметан).

тепловые и геометрические параметры части

ИК спектр, ν, см^-1: 3185 (NH), 1712, 1689, 1649,

атомов компонент разупорядочения наложены

1636, 1623 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д.:

мягкие ограничения вида DELU, SADI, DFIX,

0.77 т (3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 1.44 уш.с (3Н, С²-

SAME. Ароматический цикл о-ксилола идеали-

СН₃), 3.72-3.87 м (5Н, ОСН₃+CH₃CH₂), 6.79-6.87 м

зирован с помощью жесткого ограничения AFIX

(2Н_аром), 6.96-7.06 м (1Н_аром), 7.10-7.26 м (7Н_аром),

66. Окончательные параметры уточнения: R₁

7.27-7.50 м (6Н_аром), 7.56-7.63 м (2Н_аром), 10.11 с

0.0629, wR₂ 0.1619 [для отражений с I > 2σ(I)], R₁

(1Н, NH). Найдено, %: C 75.28; H 4.72; N 4.38.

0.0963, wR₂ 0.1898 (для всех отражений), S 1.032.

C₃₉H₃₀N₂O₆. Вычислено, %: C 75.23; H 4.86; N 4.50.

Результаты РСА зарегистрированы в Кембридж-

Этил 1'-бензил-2-метил-2',5-диоксо-5'-фенил-

ском центре кристаллографических данных под

3-циано-1,1',2',5-тетрагидроспиро[индено[1,2-b]-

номером CCDC 1864909 и могут быть запрошены

пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

(3f).

по адресу www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.

Раствор 335 мг (1.0 ммоль) пирролдиона 1а, 146 мг

(1.0 ммоль) индандиона и

82 мг

(1.0 ммоль)

Соединения 3g-j получены аналогично.

3-аминобут-2-енонитрила 2b в 10 мл безводного

Этил

2-метил-2',5-диоксо-5'-фенил-3-циано-

о-ксилола в присутствии

57 мкл

(1.0 ммоль)

1'-циклогексил-1,1',2',5-тетрагидроспиро[инде-

уксусной кислоты кипятили в течение

1 ч

но[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

(контроль ТСХ и ВЭЖХ-МС), охлаждали,

(3g). Выход 66%, т.пл. 310-312°С (дихлорметан).

полученный осадок 3f отфильтровывали. Выход

ИК спектр, ν, см^-1: 3267 (NH), 2202 (CN), 1702,

358 мг (68%), т.пл. 274-275°С (ацетон). ИК спектр,

1693, 1656 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

ν, см^-1: 3195 (NH), 2208 (CN), 1693, 1682, 1652

м.д.: 0.73 т (3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 0.82-1.06 м (3Н,

(С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 0.74 т

Су), 1.40-1.75 м (5Н, Су), 1.92-2.14 м (2Н, Су), 2.28

(3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 2.32 с (3Н, С²-СН₃), 3.76 к

с (3Н, С²-СН₃), 3.09 т.т (1Н, N^1'-СН, J 12.8, 3.7 Гц),

(2H, CH₃CH₂, J 7.0 Гц), 4.48-4.61 м (2Н, CH₂Ph),

3.66-3.78 м (2H, CH3CH2), 7.23-7.64 м (9Наром),

7.06-7.15 м (4Н_аром), 7.16-7.27 м (3Н_аром), 7.32-7.47

10.85 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ,

м (5Н_аром), 7.53 т.д (1Н_аром, J 7.4, 1.2 Гц), 7.60-7.66

м.д.: 13.4 (CH₃CH₂), 18.3 (С²-СН₃), 24.6, 25.3 (2С),

м (1Н_аром), 11.01 с (1Н, NH). Найдено, %: C 74.94; H

28.7, 28.8 (5C, Cy), 50.2 (С⁴), 54.6 (N^1'-СН), 58.7

4.85; N 7.87. C₃₃H₂₅N₃O₄. Вычислено, %: C 75.13; H

(CH₃CH₂), 85.9, 95.4 (2С), 103.6, 111.2, 116.9, 119.6,

4.78; N 7.96.

120.9, 128.4 (2С), 129.6, 130.2, 130.6, 132.2, 132.8,

Для рентгеноструктурного анализа соединения

135.7,

149.3,

155.0,

155.9,

161.4,

178.2,

189.7.

3f использован обломок оранжевого кристалла

Найдено, %: C 74.02; H 5.73; N 8.20. C₃₂H₂₉N₃O₄.

размером 0.35×0.30×0.20 мм. Кристалл триклинный,

Вычислено, %: C 73.97; H 5.63; N 8.09.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019

ТРЕХКОМПОНЕНТНАЯ СПИРО-ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ ПИРРОЛДИОНОВ

371

Этил 2-метил-2',5-диоксо-1',5'-дифенил-3-циано-

м (1Н_аром), 7.60-7.67 м (1Н_аром), 11.00 с (1Н, NH).

1,1',2',5-тетрагидроспиро[индено[1,2-b]пиридин-

Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 13.5 (CH₃CH₂),

4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

(3h). Выход

55%,

18.2 (С²-СН₃),

50.3 (С⁴),

55.3 (ОСН₃),

59.0

т.пл. 322-325°С (дихлорметан). ИК спектр, ν, см^-1:

(CH₃CH₂), 85.5, 103.5, 111.2,

114.3

(2С), 117.1,

3273 (NH), 2202 (CN), 1715, 1693, 1653,

1629

119.8, 121.1, 126.6, 127.7 (2С), 129.0 (2С), 129.3

(С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 0.82 т

(4С), 130.8, 132.4, 132.8, 135.7, 149.8, 154.7, 155.2,

(3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 2.34 с (3Н, С²-СН₃), 3.78-

158.8, 161.7, 177.7, 190.0.Найдено, %: C 72.80; H

3.88 м (2Н, CH₃CH₂), 7.03-7.12 м (2Н_аром), 7.17-7.48

4.61; N 7.78. C₃₃H₂₅N₃O₅. Вычислено, %: C 72.92; H

м (10Н_аром), 7.53 т.д (1Н_аром, J 7.4, 1.3 Гц), 7.61-7.66

4.64; N 7.73.

м (1Н_аром), 10.97 с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13C

(ДМСО-d₆), δ, м.д.: 13.4 (CH₃CH₂), 18.1 (С²-СН₃),

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

50.4 (С⁴), 59.0 (CH₃CH₂), 85.4, 103.3, 111.4, 117.0,

119.7, 121.0, 127.6 (2С), 128.0 (2С), 128.2, 128.9

Работа выполнена при финансовой поддержке

(4С), 129.2, 129.3, 130.7, 132.3, 132.7, 134.0, 135.6,

РФФИ (проект № 16-43-590357), Правительства

149.7, 154.1, 155.1, 161.6, 177.3, 189.9. Найдено, %:

Пермского края и Совета по грантам Президента

C 74.66; H 4.68; N 8.16. C₃₂H₂₃N₃O₄. Вычислено, %:

РФ (грант № МК-1657.2017.3).

C 74.84; H 4.51; N 8.18.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Этил 2-метил-2',5-диоксо-1'-(4-толил)-5'-фенил-

3-циано-1,1',2',5-тетрагидроспиро[индено[1,2-b]-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат (3i). Выход

интересов.

52%, т.пл.

333-336°С (ДМСО-вода,

2:1). ИК

спектр, ν, см^-1: 3270 (NH), 2200 (CN), 1714, 1692,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1653, 1627 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

м.д.: 0.80 т (3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 2.23 с, 2.33 с

1. Liu G.T., Li W.X., Chen Y.Y., Wei H.L. Drug. Dev.

(6Н, С²-СН₃+С₆Н₄-СН₃), 3.75-3.88 м (2Н, CH₃CH₂),

Res. 1996, 39, 174. . doi 10.1002/(SICI)1098-2299

6.89-7.01 м (2Н_аром), 7.11-7.23 м (4Н_аром), 7.27-7.46

(199610)39:2<174::AID-DDR10>3.0.CO;2-C

м (5Н_аром), 7.50-7.56 м (1Н_аром), 7.61-7.66 м (1Н_аром),

2. Jiang X.Y., Zhang J.T. J. Asian Nat. Prod. Res. 1998, 1,

11.00 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ,

53. doi 10.1080/10286029808039843

м.д.: 13.5 (CH3CH2), 18.2 (С2-СН3), 20.6 (С6Н4-

3. Schobert R., Schlenk A. Bioorg. Med. Chem. 2008, 16,

СН₃), 50.4 (С⁴), 59.0 (CH₃CH₂), 85.4, 103.4, 111.3,

4203. doi 10.1016/j.bmc.2008.02.069

117.1, 119.8, 121.1, 127.7 (2С), 127.9 (2С), 129.0

4. Dmitriev M.V., Salnikova T.V., Silaichev P.S.,

(2С), 129.3, 129.4, 129.5 (2С), 130.8, 131.4, 132.4,

Maslivets A.N. Tetrahedron Lett. 2017, 58, 67. doi

10.1016/j.tetlet.2016.11.100

132.8, 135.7, 137.8, 149.8, 154.4, 155.2, 161.6, 177.5,

189.9.Найдено,

%: C

75.36; H

4.73; N

7.84.

5. Cooper K., Fray M.J., Cross P.E., Richardson K. Пат.

C₃₃H₂₅N₃O₄. Вычислено, %: C 75.13; H 4.78; N 7.96.

EP 299727 A1, 1989.

6. Miri R., Javidnia K., Hemmateenejad B., Azarpira A.,

Этил 2-метил-1'-(4-метоксифенил)-2',5-диоксо-

Mirghofran Z. Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 2529. doi

5'-фенил-3-циано-1,1',2',5-тетрагидроспиро[ин-

10.1016/j.bmc.2004.03.032

дено[1,2-b]пиридин-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилат

7. Sano T., Horiguchi Y., Toda J., Imafuku K., Tsuda Y.

(3j). Выход 60%, т.пл. 327-330°С (ацетон). ИК

Chem. Pharm. Bull.

1984,

32,

497. doi

10.1248/

спектр, ν, см^-1: 3261, 3225 (NH), 2202 (CN), 1712,

cpb.32.497

1693, 1654 (С=O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

8. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33

м.д.: 0.80 т (3H, CH₃CH₂, J 7.1 Гц), 2.33 с (3Н, С²-

(release 27-03-2014 CrysAlis171 .NET).

СН₃), 3.69 с (3Н, ОСН₃), 3.76-3.89 м (2H, CH₃CH₂),

9. Sheldrick G.M. Acta Cryst.

2008, A64,

112. doi

6.83-7.05 м (4Н_аром), 7.13-7.48 м (7Н_аром), 7.48-7.57

10.1107/S0108767307043930

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019