ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 3, с. 395-401

УДК 547.816 + 547.642 + 546.47 + 547.514

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТИЛ

1-БРОМЦИКЛОПЕНТАНКАРБОКСИЛАТА С ЦИНКОМ И

1-АРИЛ-3-(2-ГИДРОКСИФЕНИЛ)ПРОП-2-ЕН-1-ОНАМИ

М. В. Дмитриев, С. Н. Шуров

ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет»,

614990, Россия, г. Пермь, ул. Букирева 15

*e-mail: vikro@ya.ru

Поступила в редакцию 7 ноября 2018 г.

После доработки 28 ноября 2018 г.

Принята к публикации 15 декабря 2018 г.

Взаимодействием реактива Реформатского, полученного из метил 1-бромциклопентанкарбоксилата и

цинка с 1-арил-3-(2-гидроксифенил)проп-2-енонами, получены 4-(2-арил-2-оксоэтил)-6-R-спиро[хроман-

3,1'-циклопентан]-2-оны. На основе квантово-химических расчетов методом DFT/TZVP предложена

механизм реакции.

Ключевые слова: Реакция Реформатского,

1-бромциклоалканкарбоксилаты,

1-бромциклопентан-

карбоксилат, спирогетероциклы, хроман-2-оны, гидроксихалконы, спирохроманоны.

DOI: 10.1134/S051474921903011X

Ранее было показано, что в результате

полученного из метил

1-бромциклопентанкар-

взаимодействия карбоциклических реактивов

боксилата и цинка, с

1-арил-3-(2-гидрокси-5-R-

Реформатского с халконами образуются 4,6-ди-

фенил)проп-2-енонами

2a-l. Согласно литера-

арил-3,4-дигидро-2H-спиро[пиран-3,1'-циклоал-

турным данным продуктами реакции могли бы

кан]-2-оны, проявляющие анальгетическую актив-

быть 6-арил-4-(2-гидрокси-5-R-фенил)-3,4-дигидро-

ность [1-3]. В качестве ключевых интермедиатов в

2H-спиро[пиран-3,1'-циклопентан]-2-оны 4. Нами

этих реакциях постулируются 1,3-диарил-4,4-три

было установлено, что в результате взаимодейст-

(или тетра-)метилен-5-метоксикарбонил-пент-1-ен-

вия реактива 1 с халконами 2a-l с выходами 48-

1-оксицинк бромиды (А), которые циклизуются за

78% образуются 4-(2-арил-2-оксоэтил)-6-R-спиро-

счет атаки атома кислорода остатка OZnBr на атом

[хроман-3,1'-циклопентан]-2-оны 3a-l (cхема 1).

углерода метоксикарбонильной группы.

Состав и строение синтезированных соединений

3a-l подтверждено данными элементного анализа,

ИК и ЯМР ¹Н спектроскопии. В ИК спектрах соеди-

Ar¹

(CH₂)n

нений 3a-l присутствуют полосы в области 1768-

1750 см^-1, обусловленные валентными колебаниями

OMe

Zn O

лактонных карбонилов С²=О и полосы в области

1691-1664 см^-1, принадлежащие кетонным карбонилам

фрагментов ArC=O. Отсутствие полосы валентных

колебаний гидроксильных групп в ИК спектрах поз-

Введение в халконы дополнительной гидрокси-

воляет исключить структуру типа 4. В спектрах ЯМР

льной группы, способной превратиться в группу

¹Н наиболее характерными являются двойные дублеты

OZnBr, расширяет синтетические возможности

(или триплеты) протонов хромановых циклов С⁴-Н в

реакции первых с реактивами Реформатского.

области 3.48-3.54 м.д. и двойные дублеты неэквива-

Целью настоящей работы является исследо-

лентных метиленовых протонов С⁴Н-СН₂-СО с близ-

вание взаимодействия реактива Реформатского 1,

кими химическими сдвигами в области 3.09-3.16 м.д.

395

396

НИКИФОРОВА и др.

Схема 1.

O O

OMe

3a^_l

2a^_l

COOMe

OZnBr

-Zn(OMe)Br

2-4: R = H, Ar = Ph (a), 4-BrC₆H₄ (b), 4-ClC₆H₄ (c), 4-MeOC₆H₄ (d); R = Br, Ar = Ph (e), 4-MeC₆H₄ (f), 2,4-Me₂C₆H₄ (g),

2,5-Me₂C₆H₄ (h), 4-BrC₆H₄ (i), 4-ClC₆H₄ (j), 4-MeOC₆H₄ (k); 4-EtOC₆H₄ (l).

С целью более точного установления структуры

роваться с атомом кислорода О=С сложноэфирной

синтезированных соединений был проведен

группы (интермедиаты I-3 и I-3А). Отщепление

рентгеноструктурный анализ соединения 3a. По

молекулы бромцинкметилата от этих интермедиатов

данным РСА (см. рисунок) соединение 3a кристал-

приводит к интермедиатов I-4 и I-4А, содержащих,

лизуется в центросимметричной пространственной

соответственно, фрагменты хромана и пирана.

группе моноклинной сингонии. Пирановый цикл

Гидролиз интермедиата I-4 через енол I-5

находится в конформации искаженная софа,

приводит к

4-(2-оксо-2-фенилспиро[хроман-3,1'-

фрагмент C¹C²C³C⁴C⁵C⁶C⁷O¹ плоский в пределах

циклопентан]-2-ону

3a. Гидролиз интермедиата

0.02 Å, атомы С⁹ и С⁸ выходят из плоскости на 0.30

I-4А мог бы дать 4-(2-гидроксифенил)-6-фенил-3,4-

и 0.82 Å соответственно. Неплоский фенацильный

дигидро-2H-спиро[пиран-3,1'-циклопентан]-2-он 4,

заместитель расположен в псевдоаксиальной

образование которого не зафиксировано.

позиции, диэдральный угол между плоскостями

Для подтверждения принципиальной возмож-

фенильного цикла и фрагмента C¹⁴C¹⁵C¹⁶O³ равен

ности реализации предложенной схемы мы провели

10.8°. Циклопентановый фрагмент принимает

квантово-химические расчеты энергетических

конформацию искаженный конверт с выходом

характеристик вероятных интермедиатов методом

атома С¹⁰ из плоскости остальных четырех атомов

теории функционала плотности (функционал

на 0.53 Å. Межмолекулярные водородные связи и

B3LYP) с базисным набором TZVP c оптимизацией

иные значимые укороченные контакты в кристалле

отсутствуют.

Возможная схема образования соединений 3a-l,

С³

С⁴

рассмотренная на примере спирохроманона

3a,

С⁵ O1

приведена ниже (схема 2). Она включает взаимо-

действие реактива Реформатского 1 с халконом 2a,

С²

С⁹

O²

как с соединением, содержащим «активный водород»,

С¹

С⁶

что приводит к интермедиату I-1. Далее к этому

С¹⁹

С¹⁸

С¹⁷

С¹⁰

интермедиату присоединяется еще одна молекула

С⁷

С¹¹

реактива 1, что может дать цвиттер-ионный интер-

С⁸

С²⁰

С¹⁶

С¹⁵ С14

медиат I-2. Его стабилизация связана с миграцией

С²¹

С¹³

С¹²

группы ZnBr к атому кислорода карбонильной

O³

группы. Продукт миграции содержит два фрагмента

Общий вид молекулы соединения 3a по данным РСА в

OZnBr, атомы цинка в которых могут координи-

тепловых эллипсоидах 50% вероятности.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019

398

НИКИФОРОВА и др.

всех геометрических параметров. Полные энергии

синтезированных соединений сняты в вазелиновом

возможных интермедиатов E_tot. в единицах хартри

масле на Фурье-спектрометре SpectrumTwo фирмы

приведены под формулами. Стартовая геометрия

PerkinElmer. Спектры ЯМР

¹H растворов этих

халкона 2a заимствована из данных рентгеност-

соединений в CDCl₃ сняты на спектрометре

руктурных исследований [4]. Образование О-ZnBr

MercuryPlus-300 (300 МГц), внутренний стандарт -

производного халкона 2a (интермедиат I-1) и выде-

ТМС. Элементный анализ выполнен на

ление метил циклопентанкарбоксилата, по-видимому,

анализаторе vario MICRO cube. Квантово-

термодинамически выгодно. Далее к атому С³

химические расчеты выполнены с помощью пакета

интермедиата I-1 присоединяется электроноизбы-

программ Firefly [5].

точный атом углерода реактива Реформатского 1,

Для рентгеноструктурного анализа использован

что должно привести к интермедиату I-2. Однако

обломок бесцветного кристалла размером

«зафиксировать» его в расчете не удалось, и

0.65×0.55×0.50 мм. Кристалл моноклинный, прост-

поэтому его образование лишь предполагается.

ранственная группа P2₁/n, a 9.5533(17), b 16.774(3),

При сближении частиц I-1 и 1 в ходе компью-

c 10.6445(17) Å, β 91.335(16)°, V 1705.3(5) Å3,

терного эксперимента происходила миграция

C₂₁H₂₀O₃, Z 4. Набор экспериментальных отражений

группы ZnBr к атому кислорода кетонной группы и

получен на монокристальном автоматическом

возникновение метоксикарбонильного фрагмента.

дифрактометре XcaliburR с ССD-детектором по

Атом кислорода СН₃О-С=О образовавшегося

стандартной методике (MoK_α-излучение, 295(2) K,

сложноэфирного фрагмента теоретически может

ω-сканирование, шаг сканирования 1°). Поглощение

далее координироваться с атомом цинка любой из

учтено эмпирически с использованием алгоритма

OZnBr групп. Согласно расчетам интермедиат I-3

SCALE3 ABSPACK [6]. Всего измерено 8675 отра-

на 0.035 хартри (91.9 кДж/моль) стабильнее альтер-

жений, из них независимых 4010, 3000 отражений

нативного интермедиата I-3А, и его образование

с I>2σ(I). Структура определена прямым методом

следует считать более предпочтительным.

по программе SHELXS-97 и уточнена полномат-

Отщепление метоксицинкбромида от этого

ричным МНК по F² в анизотропном приближении

интермедиата дает цинк-енолят (I-4), гидролиз

для всех неводородных атомов с использованием

которого в условиях эксперимента приводит к

программы SHELXL-97

[7]. Атомы водорода

енолу (I-5). Превращение енола I-5 в продукт

включены в уточнение в модели «наездника» в

реакции 3a сопровождается выигрышем энергии,

изотропном приближении с зависимыми тепловыми

равным 0.020 хартри (53.0 кДж/моль). Согласно

параметрами. Окончательные параметры уточнения:

расчетам энергия хромонона 3a на 0.024 хартри

R₁ 0.0534, wR₂ 0.1329 [для отражений с I>2σ(I)], R₁

(63.0 кДж/моль) ниже региоизомерногопирана 4.

0.0732, wR₂ 0.1455 (для всех отражений), S 1.058.

Более низкая энергия ключевого интермедиата I-3

Результаты рентгеноструктурного исследования

предопределяет течение реакции по пути А

зарегистрированы в Кембриджском центре

несмотря на то, что интермедиат I-4А несколько

кристаллографических данных под номером CCDC

стабильнее интермедиата I-4.

1894482. Эти материалы находятся в свободном

Как следует из расчетов наиболее вероятной

доступе и могут быть запрошены по адресу

схемой образования хромона

3a, является

www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.

приведенная ниже:

Общая методика. К смеси 3 г цинка, 0,5 г

1a → I-1 → I-2→ I-3 → I-4 →I-5 → 3a

метилового эфира 1-бромциклопентанкарбоновой

кислоты, каталитического количества HgCl₂ и 5 мл

По-видимому, хромоны

3b-l образуются по

толуола после начала реакции прикапывали смесь

аналогичной схеме.

10 ммоль 1-арил-3-(2-гидроксифенил)проп-2-ен-1-

Соединения

3f-i, k, l проявляют анальгети-

она, 22 ммоль (4.55 г) метилового эфира 1-бром-

ческую активность на уровне эталонного препарата

циклопентанкарбоновой кислоты, 3 мл ГМФТА и

анальгина.

20 мл толуола. Затем реакционную смесь кипятили

4 ч, охлаждали, сливали с избытка цинка,

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

гидролизовали 5%-ной уксусной кислотой, орга-

нический слой отделяли, из водного слоя продукты

Температуры плавления измерены на приборе

реакции дважды экстрагировали этилацетатом.

MP-70 фирмы MettlerToledo. ИК спектры

После высушивания экстракта безводным

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТИЛ 1-БРОМЦИКЛОПЕНТАНКАРБОКСИЛАТА С ЦИНКОМ

399

сульфатом натрия растворители отгоняли и

т.пл. 145-146°С. ИК спектр, ν, см-1: 1755, 1683

синтезированные соединения перекристаллизо-

(C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.46-1.96 м (7H),

вывали из этилацетата.

2.49 м [1Н, (CH₂)₄], 3.15 д.д (1H, CH₂, J 9.0 Гц,

17.1 Гц), 3.16 д.д (1H, CH₂, J 4.5 Гц, 17.1 Гц), 3.51

4-(2-Оксо-2-фенилэтил)спиро[хроман-3,1'-

д.д (1H, H⁴, J 4.5 Гц, 9.0 Гц), 6.87 д (1Н, H⁸, J

циклопентан]-2-он (3a). Выход 1.95 г (61%), т.пл.

8.4 Гц), 7.30 д.д (1Н, H⁷, J 8.4 Гц, 2.1 Гц), 7.49 д

114-115°С. ИК спектр, ν, см^-1:

1750,

1681

(1Н, H⁵, J 2.1 Гц), 7.41 т, 7.53 т, 7.83 д (5H, Ph, J

(C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.48-1.97 м (7H),

7.5 Гц). Найдено, %: C 63.28; H 4.73; Br 19.87.

2.51 м [1Н, (CH₂)₄], 3.16 д (2Н, СH₂, J 6.9 Гц), 3.54 т

C₂₁H₁₉BrO₃. Вычислено, %: C 63.17; H 4.80, Br

(1H, H⁴, J 6.9 Гц), 6.98 т (1H, Н⁷, J 7.8 Гц), 7.00 д

20.01.

(1H, Н⁸, J 7.8 Гц), 7.18 т (1H, Н⁶, J 7.8 Гц), 7.32 д

(1H, Н⁵, J 8.1 Гц), 7.37 т, 7.50 т, 7.80 д (5Н, Ph, J

6-Бром-4-[2-(4-метилфенил)-2-оксоэтил]-

7.5 Гц). Найдено, %: C 78.87; H 6.21. C₂₁H₂₀O₃.

спиро[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он (3f). Выход

Вычислено, %: C 78.73; H 6.29.

1.98 г (48%), т.пл. 110-111°С. ИК спектр, ν, см^-1:

1764, 1673 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.49-1.97

4-[2-(4-Бромфенил)-2-оксоэтил]спиро[хро-

м (7H), 2.49 м [1Н, (CH₂)₄], 2.37 с (3H, Me), 3.11 д.д

ман-3,1'-циклопентан]-2-он

(3b). Выход 2.87 г

(1Н, СH₂, J 8.4 Гц, 17.7 Гц), 3.14 д.д (1Н, СH₂, J

(72%), т.пл. 132-133°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1756,

4.8 Гц, 17.7 Гц), 3.51 д.д (1H, H⁴, J 4.8 Гц, 8.4 Гц),

1691 (C=O). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.47-1.97 м

6.88 д (1Н, H⁸, J 8.7 Гц), 7.30 д.д (1Н, H⁷, J 8.7 Гц,

(7H), 2.49 м [1Н, (CH2)4], 3.10 д.д (1Н, СH2, J

2.4 Гц), 7.49 д (1Н, H⁵, J 2.4 Гц), 7.21 д, 7.73 д (4H,

6.0 Гц, 15.0 Гц), 3.12 д.д (1Н, СH2, J 7.5 Гц,

4-MeC₆H₄, J 8.4 Гц). Найдено, %: C 64.11; H 4.98;

15.0 Гц), 3.49 д.д (1H, H⁴, J 6.0 Гц, 7.5 Гц), 6.98 т

Br 19,64. C₂₂H₂₁BrO₃. Вычислено, %: C 63.93; H

(1H, Н⁷, J 7.5 Гц), 6.99 д (1H, Н⁸, J 7.5 Гц), 7.19 т

5.12, Br 19.33.

(1H, Н⁶, J 7.5 Гц), 7.27 д (1H, Н⁵, J 7.5 Гц), 7.51 д,

6-Бром-4-[2-(2,4-диметилфенил)-2-оксоэтил]-

7.64 д (4Н, 4-BrC₆H₄, J 8.4 Гц). Найдено, %: C

спиро[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он

(3g).

62.96; H 4.91; Br 19.84. C₂₁H₁₉BrO₃. Вычислено, %:

Выход 2.39 г (56%), т.пл. 97-98°С. ИК спектр, ν, см^-1:

C 63.17; H 4.80; Br 20.01.

1768, 1668 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.48-1.96

4-[2-Оксо-2-(4-хлорфенил)этил]спиро-

м (7H), 2.48 м [1Н, (CH₂)₄], 2.30 с (3Н, Ме), 2.42 с

[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он

(3c). Выход

(3Н, Ме), 3.01 д.д (1Н, СH₂, J 9.6 Гц, 17.1 Гц), 3.10

2.09 г (59%), т.пл. 110-111°С. ИК спектр, ν, см^-1:

д.д (1Н, СH₂, J 4.2 Гц, 17.1 Гц), 3.48 д.д (1H, H⁴, J

1760, 1689 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.48-1.98

4.2 Гц, 9.6 Гц), 6.98 д, 7.01 с, 7.34 д (3H, 2,4-

м (7H), 2.50 м [1Н, (CH₂)₄], 3.11 д (2Н, СH₂, J 6.6 Гц),

Ме₂C₆H₃, J 7.8 Гц), 6.87 д (1Н, H⁸, J 8.4 Гц), 7.31 д.д

3.50 т (1H, H⁴, J 6.6 Гц), 6.98 т (1H, Н⁷, J 7.8 Гц),

(1Н, H⁷, J 8.4 Гц, 2.1 Гц), 7.43 д (1Н, H⁵, J 2.1 Гц).

6.99 д (1H, Н⁸, J 7.8 Гц), 7.19 т (1H, Н⁶, J 7.8 Гц),

Найдено, %: C 64.45; H 5.55; Br 18.57. C₂₃H₂₃BrO₃.

7.25 д (1H, Н⁵, J 7.8 Гц), 7.35 д, 7.71 д (4Н, 4-ClC₆H₄,

Вычислено, %: C 64.64; H 5.42, Br 18.70.

J 8.4 Гц). Найдено, %: C 70.91; H 5.47; Cl 10.12.

6-Бром-4-[2-(2,5-диметилфенил)-2-оксоэтил]-

C₂₁H₁₉ClO₃. Вычислено, %: C 71.09; H 5.40; Cl 9.99.

спиро[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он

(3h).

4-[2-(4-Метоксифенил)-2-оксоэтил]спиро-

Выход 2.18 г (51%), т.пл. 135-136°С. ИК спектр, ν,

[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он

(3d). Выход

см^-1: 1764, 1672 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.49-

1.89 г (54%), т.пл. 88-89°С. ИК спектр, ν, см^-1:

1.97 м (7H), 2.49 м [1Н, (CH₂)₄], 2.29 c (3H, Me),

1758, 1674 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.45-1.97

2.37 с (3H, Me), 3.05 д.д (1Н, СH2, J 9.0 Гц,

м (7H), 2.50 м [1Н, (CH₂)₄], 3.10 д.д (1Н, СH₂, J

17.1 Гц), 3.09 д.д (1Н, СH₂, J 4.2 Гц, 17.1 Гц), 3.49

5.4 Гц, 17.1 Гц), 3.11 д.д (1Н, СH2, J 7.8 Гц,

д.д (1H, H⁴, J 4.2 Гц, 9.0 Гц), 6.88 д (1Н, H⁸, J

17.1 Гц), 3.53 д.д (1H, H⁴, J 5.4 Гц, 7.8 Гц), 3.82 с

8.4 Гц), 7.32 д.д (1Н, H⁷, J 8.4 Гц, 2.4 Гц), 7.46 д

(3Н, ОСН₃), 6.84 д, 7.78 д (4H, 4-МеOC6H4, J

(1Н, H⁵, J 2.4 Гц), 7.07 д, 7.14 д, 7.18 с (3H, 2,5-

9.0 Гц), 6.98 т (1H, Н⁷, J 7.5 Гц), 6.99 д (1H, Н⁸, J

Me₂C₆H₃, J 7.8 Гц). Найдено, %: C 64.42; H 5.32; Br

7.5 Гц), 7.18 т (1H, Н⁶, J 7.5 Гц), 7.29 д (1H, Н⁵, J

18.89. C₂₃H₂₃BrO₃. Вычислено, %: C 64.64; H 5.42,

7.5 Гц). Найдено, %: C 75.29; H 6.47. C₂₂H₂₂O₄.

Br 18.70.

Вычислено, %: C 75.41; H 6.33.

6-Бром-4-[2-(4-бромфенил)-2-оксоэтил]спиро-

6-Бром-4-(2-оксо-2-фенилэтил)спиро[хроман-

[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он (3i). Выход 2.53 г

3,1'-циклопентан]-2-он (3e). Выход 2.64 г (66%),

(53%), т.пл. 147-149°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1764,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019

400

НИКИФОРОВА и др.

1678 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.45-1.96 м

д.д (1Н, СH₂, J 5.1 Гц, 17.4 Гц), 3.51 д.д (1H, H⁴, J

(7H), 2.49 м [1Н, (CH2)4], 3.10 д.д (1H, CH2, J

5.1 Гц, 7.8 Гц), 4.06 к (2Н, ОСН₂СН₃, J 7.2 Гц), 6.85

8.7 Гц, 17.7 Гц), 3.12 д.д (1H, CH2, J 4.5 Гц,

д, 7.80 д (4H, 4-EtOC₆H₄, J 8.7 Гц), 6.87 д (1Н, H⁸, J

17.7 Гц), 3.49 д.д (1H, H⁴, J 4.5 Гц, 8.7 Гц), 6.88 д

8.7 Гц), 7.30 д.д (1Н, H⁷, J 8.7 Гц, 2.1 Гц), 7.48 д

(1Н, H⁸, J 8.4 Гц), 7.31 д.д (1Н, H⁷, J 8.4 Гц, 2.4 Гц),

(1Н, H⁵, J 2.1 Гц), Найдено, %: C 62.27; H 5.41; Br

7.48 д (1Н, H⁵, J 2.4 Гц), 7.55 д, 7.69 д (4Н, 4-BrC₆H₄,

17.82. C₂₃H₂₃BrO₄. Вычислено, %: C 62.31; H 5.23,

J 8.4 Гц). Найдено, %: C 52.93; H 3.70; Br 33.16.

Br 18.02.

C₂₁H₁₈Br₂O₃. Вычислено, %: C 52.75; H 3.79, Br

33.42.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

6-Бром-4-[2-оксо-2-(4-хлорфенил)этил]спиро-

Работа выполнена при финансовой поддержке

[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он (3j). Выход 2.13 г

Российского Фонда Фундаментальных Исследова-

(49 %), т.пл. 123-124°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1765,

ний (грант № 18-33-00509).

1678 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.46-1.96 м

(7H), 2.49 м [1Н, (CH2)4], 3.09 д.д (1Н, СH2, J

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

8.7 Гц, 17.1 Гц), 3.14 д.д (1Н, СH2, J 4.8 Гц,

17.1 Гц), 3.49 д.д (1H, H⁴, J 8.7 Гц, 4.8 Гц), 6.88 д

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(1H, Н⁸, J 8.7 Гц), 7.31 д.д (1Н, H⁷, J 8.7 Гц, 2.4 Гц),

интересов.

7.47 д (1Н, H⁵, J 2.4 Гц), 7.38 д, 7.77 д (4Н, 4-

ClC₆H₄, J 8.7 Гц). Найдено, %: C 57.92; H 4.25.

C₂₁H₁₈BrClO₃. Вычислено, %: C 58.15; H 4.18.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

6-Бром-4-[2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил]-

1. Кириллов Н.Ф., Гаврилов А.Г. ЖОХ. 2008, 78, 1189.

спиро[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он

(3k).

[Kirillov N.F., Gavrilov A.G. Russ. J. Gen. Chem. 2008,

Выход 2.62 г (61%), т.пл. 137-138°С. ИК спектр, ν,

78, 1422.] doi 10.1134/S1070363208070244

см^-1: 1760, 1664 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.46-

2. Кириллов Н.Ф., Гаврилов А.Г. ЖОрХ. 2008, 44, 975.

1.95 м (7H), 2.48 м [1Н, (CH₂)₄], 3.09 д.д (1Н, СH₂, J

[Kirillov N.F., Gavrilov A.G. Russ. J. Org. Chem. 2008,

8.1 Гц, 17.1 Гц), 3.11 д.д (1Н, СH2, J 4.8 Гц,

44, 963.] doi 10.1134/S1070428008070051

17.1 Гц), 3.51 д.д (1H, H⁴, J 4.8 Гц, 8.1 Гц), 3.83 с

3. Кириллов Н.Ф., Махмудов Р.Р., Гаврилов А.Г.,

(3Н, ОМе), 6.87 д, 7.81 д (4H, 4-МеOC₆H₄, J 8.7 Гц),

Марданова Л.Г., Вахрин М.И. Хим.-Фарм. Ж. 2013,

6.87 д (1Н, H⁸, J 8.7 Гц), 7.30 д.д (1Н, H⁷, J 8.7 Гц,

47,

41.

[Kirillov N.F., Makhmudov R.R., Gavri-

lov A.G., Mardanova L.G., Vakhrin M.I. Pharm. Chem.

2.4 Гц), 7.48 д (1Н, H⁵, J 2.4 Гц), Найдено, %: C

J. 2013, 47, 40.] doi 10.1007/s11094-013-0892-7

61.70; H 5.07; Br 18.44. C₂₂H₂₁BrO₄. Вычислено, %:

4. Yeap G.Y., Feng M.-C., Ng A.-C., Tiekink E.R.T.

C 61.55; H 4.93, Br 18.61.

Zeitsch. Kristall.

1996,

211,

949. doi

10.1524/

6-Бром-4-[2-оксо-2-(4-этоксифенил)этил]-

zkri.1996.211.12.949

спиро[хроман-3,1'-циклопентан]-2-он (3l). Выход

5. http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html

3.46 г (78%), т.пл. 159-160°С. ИК спектр, ν, см^-1:

6. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33

1763, 1669 (C=O).Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1.41 т

(release 27-03-2014 CrysAlis171.NET).

(3Н, Ме, J 7.2 Гц), 1.46-1.95 м (7H), 2.48 м [1Н,

7. Sheldrick G.M. Acta Cryst.

2008, A64,

112. doi

(CH₂)₄], 3.09 д.д (1Н, СH₂, J 7.8 Гц, 17.4 Гц), 3.11

10.1107/S0108767307043930

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 3 2019