ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 4, с. 538-546

УДК 547.56:547.264

СИНТЕЗ АМИНОМЕТОКСИ ПРОИЗВОДНЫХ

1-(БУТИЛСУЛЬФАНИЛ)АЛКАНОВ

^a Азербайджанский государственный педагогический университет (АГПУ),

AZ1000, Азербайджан, г. Баку, ул. У. Гаджибейли 68

^b Институт нефтехимических процессов НАН Азербайджана, AZ1025, Азербайджан, г. Баку, пр. Ходжалы 30

*e-mail: eldar_mamedbeyli@mail.ru

^c Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности,

AZ1010, Азербайджан, г. Баку, пр. Азадлыг 20

Поступила в редакцию 5 апреля 2018 г.

После доработки 14 мая 2018 г.

Принята к публикации 1 декабря 2018 г.

Трехкомпонентная реакция Манниха на основе 1-(бутилсульфанил)алкан-2-олов, формальдегида и

вторичных (алифатических и гетероциклических) аминов приводит к образованию новых аминометокси

производных

1-(бутилсульфанил)алканов. Конденсация по Манниху проведена при эквимольном

соотношении исходных соединений при 45-50°С в течении 3-4 ч. Выход целевых продуктов составляет

65-82%. Определены физико-химические данные синтезированных соединений. Состав и строение

полученных соединений установлены на основе данных элементного анализа, ИК, ЯМР ¹Н и ¹³С

спектроскопии, а также масс-спектрометрии. Ряд синтезированных соединений были испытаны в

качестве антимикробных веществ. Антимикробную активность изучали методом серийных разведений. В

качестве тест культур использовали грамотрицательные, грамположительные и спороносные бактерии, а

также дрожжеподобные грибы. Испытуемые соединения проявляют более ярко выраженную

антимикробную активность, чем применяемые на практике медицинские препараты. Соединения,

содержащие циклические аминофрагменты, обладают более сильными антимикробными свойствами,

чем соединения, содержащие алифатические аминофрагменты. Испытуемые соединения рекомендованы

в качестве антимикробных веществ.

Ключевые слова: аминометоксипроизводные 1-(бутилсульфанил)алканов, реакция Манниха, вторичные

амины, формальдегид, антимикробная активность, биологически активные соединения.

DOI: 10.1134/S0514749219030062

Органические соединения, содержащие

Поскольку биологически активные соединения,

различные функциональные группы и гетеро-

составе которых сочетаются несколько фарма-

атомы, такие как сера и азот, играют огромную

кофорных фрагментов, обладают более

роль, как в развитии синтетической органической

эффективными действиями, исследователи

химии, так и для исследований прикладного

стараются расширить ассортимент таких

характера. Они широко используются в качестве

соединений и изучать их физиологически активные

эффективных биологически активных веществ и

свойства [6, 7]. Одним из удобных и перспек-

фармацевтических препаратов, а также в качестве

тивных методов синтеза новых серосодержащих

добавок для улучшения качеств масел и топлив

аминонометоксипроизводных является трехкомпо-

[1-3]. Задача целенаправленного синтеза таких

нентная реакция Манниха, так как использование

соединений, применяемых в различных

широкого ассортимента подходящих исходных

химических областях, является весьма актуальной.

соединений с активным атомом водорода, а также

В связи с этим синтез новых поколений подобных

разнообразных аминных и альдегидных

соединений на основе доступного сырья и

компонентов позволяет получать обширный круг

совершенствованных методик продолжает

полифункциональных производных данного класса

привлекать внимание исследователей

[4,

5].

соединений

[8]. Многокомпонентная реакция

538

СИНТЕЗ АМИНОМЕТОКСИ ПРОИЗВОДНЫХ 1-(БУТИЛСУЛЬФАНИЛ)АЛКАНОВ

539

Схема 1.

NaOH

+ Br

50^_60°C

2a^_d

3a^_d

2, 3, R = Me (a), Et (b), Pr (c), Bu (d).

Манниха представляет собой экологически чистый

3-4 ч получены новые представители 2-амино-

и классический метод получения биологически

метоксипроизводных

1-(бутилсульфанил)алканов

активных и медицинских препаратов, и является

(5a-t) (схема 2).

одной из наиболее важных и перспективных

Спирты 3a-d и их аминометоксипроизводные

реакций органической химии [9]. Полученные в

5a-t представляют собой бесцветные жидкости с

результате этой реакции продукты (основания

резким специфическим запахом. Соединения 3a-d

Манниха) представляют особый интерес из-за их

5a-t в воде нерастворимы, но хорошо

биологической активности и используются в

растворяются в органических растворителях

качестве синтетических строительных блоков и

(этанол, ацетон, бензол, диэтиловый эфир,

прекурсоров ценных фармацевтических препаратов.

хлороформ и др.)

Аминометоксипроизводные различных классов

Состав и строение полученных соединений

органических соединений проявляют противо-

установлены на основании данных элементного

опухолевую активность, влияют на сердечно-

анализа, ИК спектроскопии, методами ЯМР¹Н, ¹³С

сосудистую систему, вызывая снижение кровяного

и масс-спектроскопии. Индивидуальность исходных

давления, используются в качестве препаратов для

и синтезированных соединений, а также состав

лечения болезни Паркинсона, входят в состав

реакционных смесей контролировали методом

противомалярийных препаратов, проявляют

ГЖХ.

антидепрессантные свойства, а также отмечено их

эффективное действие как субстанций,

В ИК спектрах соединенный 3a-d наблюдаются

оказывающих спазмолитическое, анестезирующее

широкие полосы поглощения в области

3550-

и диуретическое действие [10].

3500 см^-1, характерные для валентных колебаний

гидроксильных групп (ν_ОН) вторичных спиртов

В данной работе приведены результаты синтеза

3a-d

[11], которые отсутствуют в соответст-

и исследования свойств новых аминометокси-

вующих спектрах соединений 5a-t. В ИК спектрах

производных 1-(бутилсульфанил)алканов 5a-t. На

синтезированных соединений

3a-d и

5a-t

первом этапе были синтезированы исходные

присутствуют полосы поглощения в областях

серосодержащие вторичные спирты

3a-d из

2910-2895 и

2850-2830 см^-1, характерные для

бутантиола

1 и

1-бромалкан-2-олов

2a-d в

колебаний связи С-Н групп СН₃ и СН₂

эквимольном соотношении в щелочной среде

соответственно. В спектрах этих соединений

(40%-ный раствор NaOH в воде) при 50-60°С в

имеются интенсивные полосы неплоских

течение 3-4 ч (схема 1).

деформационных колебаний δ_С-Н в области 700-

Далее конденсацией по Манниху спиртов 3a-d с

650 см^-1. Для всех синтезированных соединений

формальдегидом и вторичными аминами 4a-e в

3a-d,

5a-t обнаружены полосы поглощения в

эквимольном соотношении при 45-50°С в течение

области 735-725 см^-1, характерные для валентных

Схема 2.

45^_50°C

⁹ R

3a^_d + CH₂O + HNR'R''

^_H₂O

O NR'R''

4a^_e

5a^_t

3, R = Me (a), Et (b), Pr (c), Bu (d); 4, R' = R'' = Et (a), Bu (b); R' = R'' = (CH₂)₅ (c), (CH₂)₂O(CH₂)₂ (d), (CH₂)₆ (e); 5,

R = C¹⁰H₃ (a-e), C¹⁰H₂C¹¹H₃ (f-j), C¹⁰H₂C¹¹H₂C¹²H₃ (k-o), C¹⁰H₂C¹¹H₂C¹²H₂C¹³H₃ (p-t); R' = R'' = Et (a, f, k, p),

Bu (b, g, l, q); R' = R'' = (CH₂)₅ (c, h, m, r), (CH₂)₂O(CH₂)₂ (d, i, n, s), (CH₂)₆ (e, j, o, t).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

540

ДЖАФАРОВ и др.

колебаний С-S-связи. В ИК спектрах соединений

преломления (n

²⁰)

- на рефрактометре ИРФ-22.

5a-t присутствуют полосы поглощения в области

Хроматографический анализ реакционных смесей

1255-1225 см^-1, характерные для колебаний связи

и определение чистоты исходных и синтезиро-

С-N. Валентные колебания υс-о проявляются в

ванных соединений осуществляли на хроматографе

области 1100-1050 см^-1 в виде полосы средней

ЛХМ-8 МД, стальная колонка (300×3 мм) с 5%

интенсивности.

полиэтиленгликольсукцината на фазе Динохром П,

газ-носитель

- гелий

(40 см³/мин), детектор -

Спектры ЯМР

¹Н и

¹³С синтезированных

катарометр,

температура колонки

150°С,

соединений

3a-d и

5a-t также подтверждают

испарителя - 240°С.

указанное строение (схемы 1, 2). В масс-спектрах

синтезированных соединений отмечены сигналы

1-(Бутилсульфанил)алкан-2-олы

(3a-d)

соответствующих молекулярных ионов, а также

(общая методика). К смеси 0.25 моль бутантиола

продуктов их фрагментации.

(1) и 0.25 моль 40%-ного раствора NaOH в воде

при

50-60°С и энергичном перемешивании

Ряд синтезированных аминометокси-

прибавляли по каплям 0.25 моль 1-бромалкан-2-

производных

1-(бутилсульфанил)алканов были

ола (2а-d), перемешивание продолжали 3-4 ч при

испытаны в качестве антимикробных веществ.

50-60°С. После охлаждения к смеси прибавляли

Антимикробную активность веществ изучали

бензол, водный слой отделяли, органический слой

методом серийных разведений. В качестве тест-

промывали водой до нейтральной реакции, сушили

культур использовали грамотрицательные

над MgSO₄. После отгонки растворителя остаток

(кишечная и синегнойная палочки), грамположи-

перегоняли в вакууме.

тельные (золотистый стафилококк), спороносные

бактерии (антракоид) и дрожжеподобные грибы

1-(Бутилсульфанил)пентан-2-ол (3а) получен

(род Кандида).

из 22.5 г (0.25 моль) бутантиола (1) и 41.79 г

(0.25 моль) 1-бромпентан-2-ола (2а). Выход 31.8 г

Результаты изучения антимикробной актив-

(73%), т.кип. 93-95°С (2 мм рт.ст.), n

²⁰ 1.4720, d₂₀

ности показывают, что испытуемые соединения

0.9332; MR_D 52.92, выч. 53.27. ИК спектр, ν, см^-1:

проявляют более ярко выраженную антимик-

3450 (ОН), 2930 (СН3), 2870 (СН2), 740 (С-S).

робную активность, чем применяемые на практике

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹⁰Н₃, J 7.4 Гц),

этанол, карболовая кислота, риванол, нитрофунгин.

1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.27 м (4Н, С²Н₂,

Сравнительные исследования показали, что

С³Н₂), 1.31-1.39 м (2Н, С9Н2), 1.45-1.49 м (2Н,

соединения, содержащие циклические амино-

С⁸Н₂), 1.65-1.71 м (2Н, С³Н₂), 2.49 д.д (1Н, СH₂S, J

группы, обладают более сильными антимик-

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

робными свойствами, чем соединения, содержащие

7.7 Гц), 3.74 уш.с (1Н, ОН), 4.04-4.11 м (1Н,

алифатические аминогруппы. Испытанные соеди-

С⁷НО). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 17.5,

нения рекомендованы в качестве антимикробных

18.2, 19.2, 35.4, 36.4, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z

веществ.

, 159.11

(I_отн, %): 177.02 (9) [М + Н]⁺, 176.01 (7) [М]⁺

Таким образом, в результате проведенного

(11) [М - ОН]⁺, 145.43 (69) [М - ОН - СН₂]⁺, 115.23

исследования синтезированы и охарактеризованы

(5) [М - С₃Н₈ - СН₂]⁺, 101.76 (12) [М - С₄H₉ - Н₂О]⁺,

новые представители аминометоксипроизводных

82.24 (100). Найдено, %: С 61.16; Н 11.34; S 18.06.

1-(бутилсульфанил)алканов, обладающих дос-

C₉H₂₀OS. Вычислено, %: С 61.31; Н 11.43; S 18.19.

таточно высокими антимикробными свойствами.

M 176.32.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1-(Бутилсульфанил)гексан-2-ол (3b) получен

из 22.5 г (0.25 моль) бутантиола (1) и 44.72 г

ИК спектры регистрировали на спектрометре

(0.25 моль) 1-бромгексан-2-ола (2b) (0.25 моль).

UR-20, спектры ЯМР ¹Н и ¹³С - на приборе Bruker

Выход 37.7 г (74%), т.кип. 113-115°С (3 мм рт.ст.),

WP-400 (400 МГц) в ИНЭОС РАН, растворитель -

1.4724, d₂₀ 0.9235; MR_D 57.71, выч. 57.90. ИК

CDCl₃, внутренний стандарт - ТМС, масс-спектры

спектр, δ, см^-1: 3500 (ОН), 2900 (СН₃), 2871 (СН₂),

получены на масс-спектрометре VG-7070Е с

740 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.95 т (3Н,

ионизирующим напряжением

70 эВ в ИНЭОС

С¹¹Н₃, J 7.3 Гц), 1.11 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-

РАН. Относительную плотность (d₂₀) определяли

1.29 м (8Н, 4С^2,3,9,10Н₂), 1.35-1.41 м (2Н, С8Н2),

на приборе

«DMA»

4500M, показатель

1.48-1.51 м (2Н, С9Н2), 2.59 д.д (1Н, СН2S, J

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

СИНТЕЗ АМИНОМЕТОКСИ ПРОИЗВОДНЫХ 1-(БУТИЛСУЛЬФАНИЛ)АЛКАНОВ

541

14.1 Гц, J 7.6 Гц), 2.64 д.д (1Н, СН₂S, J 14.1 Гц, J

2-Аминометоксипроизводные

1-(бутилсуль-

7.6 Гц), 3.74 уш.с (1Н, ОН), 4.14-4.21 м (1Н, СНО).

фанил)алканов

(5a-t) (общая методика). К

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 12.4, 14.5, 15.2, 16.4, 17.6,

раствору

0.02 моль спирта

3a-d и

0.02 моль

18.2, 19.2, 35.8, 40.6, 69.3. Масс-спектр, m/z (I_oтн,

формальдегида (получается из параформа в ходе

%): 191.06 (32) [М + Н]⁺, 190.05 (27) [М]⁺, 173.45

реакции) в 30 мл безводного бензола при 20°С и

(70) [М - ОН]⁺, 159.34 (11) [М - ОН - СН₂]⁺, 131.78

постоянном перемешивании по каплям добавляли

(4) [М - С₃Н₈ - СН₃]⁺, 129.75 (2) [М - С₃H₇ - Н₂О]⁺,

0.02

моль свежеперегнанного амина

4a-e.

115.74 (19) [М - С₄Н₉ - Н₂О]⁺, 104.43 (38), 82.64

Перемешивание продолжали 3-4 ч при 45-50°С.

(100). Найдено, %: С 62.95; Н 11.56; S 16.72.

После отгонки растворителя остаток перегоняли в

С₁₀Н₂₂ОS. Вычислено, %: С 63.10; Н 11.64; S 16.84.

вакууме.

M 190.34.

1-(Бутилсульфанил)-2-[(N,N-диэтиламино)-

1-(Бутилсульфанил)гептан-2-ол (3c) получен

метокси]пентан (5a) получен из 5.3 г (0.03 моль)

из 22.5 г (0.25 моль) 1-бутантиола (1) и 48.5 г

спирта 3a, 0.9 г (0.03 моль) формальдегида и 2.19 г

(0.25 моль) 1-бромгептан-2-ола (2c). Выход 38.25 г

(0.03 моль) диэтиламина (4а). Выход 5.5 г (70%),

(75%), т.кип. 112-113°С (1 мм рт.ст.), n

1.4715,

т.кип. 115-117°С

(1 мм рт.ст.), n

1.4628, d₂₀

d₂₀ 0.9164; MR_D 62.39, выч. 62.25. ИК спектр ν, см^-1:

0.9004; MR_D 79.99, выч. 80.48. ИК спектр, ν, см^-1:

3500 (ОН), 2900 (СН3), 2880 (СН2), 730 (С-S).

2930 (СН₃), 2850 (СН₂), 1230 (С-N), 730 (С-S).

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.88 т (3Н, С¹²Н₃, J 7.1 Гц),

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.91 т (3Н, С¹Н₃, J 7.1 Гц),

1.11 т (3Н, С1Н3, J 7.3 Гц), 1.21-1.31 м (8Н,

1.02 т (3Н, С¹⁰Н₃, J 7.1 Гц), 1.11 т (6Н, 2NСН₂-СН₃,

С^2,3,10,11Н₂), 1.36-1.43 м (2Н, С⁹Н₂), 1.47-1.51 м (2Н,

J 7.3 Гц), 1.21-1.29 м (6Н, С²Н₂, С³Н₂, С⁹Н₂), 1.32-

С⁸Н₂), 1.72-1.79 м (2Н, С⁴Н₂), 2.59 д.д (1Н, СН₂S, J

1.41 м (4Н, С4Н2, С8Н2), 2.49 д.д (1Н, СН2S, J

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.64 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

7.7 Гц), 3.74 уш.с (1Н, ОН), 4.04-4.14 м (1Н, СНО).

7.7 Гц), 3.03-3.45 м (4Н, 2СН₂N), 4.04-4.11 м (1Н,

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 12.4, 14.5, 15.2, 16.4, 17.6,

СНО), 4.59 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

18.2, 19.2, 35.8, 40.6, 69.3. Масс-спектр, m/z (I_отн,

14.4, 15.2, 16.4, 16.9, 17.5, 18.2, 18.9, 19.2, 35.4,

%): 205.75 (49) [М + Н]⁺, 204.74 (25) [М]⁺, 187.36

36.4, 39.6, 40.6, 38.3, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн,

(100) [М - ОН]⁺, 173.36 (8) [М - ОН - СН₂]⁺, 147.45

%): 262.42 (10) [М + Н]⁺, 261.41 (49) [М]⁺, 172.68

(6) [М - С₃Н₈- СН₃]⁺, 143.75 (10) [М - С₃Н₇ - Н₂О]⁺,

(24) [М - С₄Н₉S]⁺, 159.05 (100) [М - С₅Н₁₂NО]⁺,

111.02 (30), 110.34 (72), 89.76 (14). Найдено, %: С

80.07 (15). Найдено, %: С 64.08; Н 11.84; N 5.28; S

64.58; Н 11.81; S 15.63. С₁₁Н₂₄ОS. Вычислено, %:

12.12. С₁₄Н₃₁NОS. Вычислено, %: С 64.31; Н 11.95;

64.64; Н 11.84; S 15.69. M 204.37.

N 5.35; S 12.26. M 261.47.

1-(Бутилсульфанил)октан-2-ол

(3d) получен

1-(Бутилсульфанил)-2-[N,N-дибутиламино)-

из 22.5 г (0.25 моль) 1-бутантиола (1) и 52.25 г

метокси]пентан (5b) получен из 3.5 г (0.02 моль)

(0.25 моль) 1-бромоктан-2-ола (2d). Выход 41.5 г

спирта 3a, 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и 2.58 г

(76%), т.кип. 116-118°С (1 мм рт.ст.), n

1.4708,

дибутиламина (4b). Выход 5 г (79%), т.кип. 146-

d₂₀ 0.9116; MR_D 66.94, выч. 67.26, ИК спектр, ν, см^-1:

148°С (2 мм рт.ст.), n

1.4608, d₂₀ 0.8824; MR_D

3500 (ОН), 2945 (СН₃), 2880 (СН₂), 735 (С-S). Спектр

99.04, выч. 99.06. ИК спектр, ν, см^-1: 2930 (СН₃),

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹³Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т

2850 (СН₂), 1230 (С-N), 730 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н,

(3Н, С¹Н₃, J 7.1 Гц), 1.21-129 м (10Н, С^2,3,10-12Н₂),

δ, м.д.: 0.98 т [6Н, 2N(СН₂)₃СН₃, J 7.4 Гц], 1.01 т

1.30-1.38 м (2Н, С⁹Н₂), 1.45-1.52 м (2Н, С8Н2),

(3Н, С¹⁰Н₃, J 7.5 Гц), 1.08 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц),

1.65-1.70 м (2Н, С4Н2), 2.49 д.д (1Н, СН2S, J

1.21-1.32 м [14Н, С^2,3,9Н₂, 4СН_2дибут.], 1.45-1.59 м

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

(2Н, С⁸Н₂), 1.65-1.75 м (2Н, С⁹Н₂), 2.49 д.д (1Н,

7.7 Гц), 3.74 уш.с (1Н, ОН), 4.04-4.11 м (1Н, С⁷НО).

СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 15.9, 16.4, 17.5,

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН₂N), 4.04-4.12 м

18.2, 19.2, 35.4, 36.4, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z

(1Н, СНО), 4.56 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

(I_отн, %): 219.47 (5) [М + Н]+, 218.46 (10) [М]+,

м.д.: 14.4, 15.2, 15.9, 16.4, 16.9, 17.5, 17.9, 18.2,

201.34 (100) [М - ОН]⁺, 187.07 (8) [М - ОН - СН₂]⁺,

20.2, 35.4, 36.4, 37.4, 38.6, 39.6, 40.6, 68.9, 69.9.

128.04 (72) [М - С₄Н₁₀S]⁺, 97.98 (30), 96.45 (72),

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 317.66 (8) [M]⁺, 226.24

89.34 (15), 82.31 (45). Найдено, %: С 65.68; Н 11.92;

(9) [M - C₄Н₉S]⁺, 203.25 (15) [C₁₄Н₂₃ОS]⁺, 128.85

S 14.56. С₁₂Н₂₆ОS. Вычислено, %: С 65.99; Н 12.02;

(100) [M - C₁₀Н₂₈ОS]⁺, 82.07 (33). Найдено, %: С

S 14.68. M 218.40.

67.86; Н

12.26; N

4.34; S

9.98. C₁₈Н₃₉NОS.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

542

ДЖАФАРОВ и др.

Вычислено, %: 68.07; Н 12.34; N 4.41; S 10.09. M

2920 (СН₃), 2840 (СН₂), 1200 (С-N), 730 (C-S).

317.57.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹⁰Н₃, J 7.4 Гц),

1.01 т (3Н, С1Н3, J 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (8Н,

1-(Бутилсульфанил)-2-(пиперидинометокси)-

С^2,3,8,9Н₂), 1.32-1.45 м (8Н, 4СН2цикл.), 1.65-1.75 м

пентан (5c) получен из 5.3 г (0.03 моль) спирта 3a,

(2Н, С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц),

0.9 г (0.03 моль) формальдегида и 2.55 г (0.03 моль)

2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н,

пиперидина (4c). Выход 5.9 г (72%), т.кип. 152-

2СН₂N_цикл.), 4.04-4.12 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

154°С (3 мм рт.ст.), n

1.4802, d₂₀ 0.9348; MR_D

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 14.9, 15.2,

83.5, выч. 83.14. ИК спектр, ν, см^-1: 2920 (СН₃),

16.4, 17.5, 17.8, 18.2, 19.2, 20.2, 35.4, 36.4, 36.9,

2850 (СН₂), 1130 (С-N), 725 (C-S). Спектр ЯМР ¹Н,

39.6, 40.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 287.44

δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹⁰Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т (3Н, С¹Н₃,

(5) [М]⁺, 186.56 (10) [М - C₆H₅N]⁺, 179.58 (8) [М -

J 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (14Н, С2,3,8,9Н2, 3СН2цикл.),

С₆Н₅NО]⁺, 119.65 (100), 91.33 (50). Найдено, %: С

1.45-1.52 м (2Н, С4Н2), 2.49 д.д (1Н, СН2S, J

66.56; Н 11.48; N 4.82; S 11.06. C₁₆Н₃₃NOS. Вычис-

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

лено, %: С 66.84; Н 11.57; N 4.84; S 11.15. M 287.50.

7.7 Гц), 3.03-3.21 м (4Н, 2СН₂N_цикл.), 4.04-4.32 м

(1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

1-(Бутилсульфанил)-2-(N,N-диэтиламино-

м.д.: 14.4, 15.2, 16.4, 17.5, 18.2, 18.9, 19.2, 35.4,

метокси)гексан (5f) получен из 3.8 г (0.02 моль)

35.9, 36.4, 37.4, 38.6, 39.6, 40.5, 69.9. Масс-спектр,

спирта 3b, 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и 1.46 г

m/z (I_отн, %): 273.83

(15)

[М]⁺,

182.11

(9)

[М -

(0.02 моль) диэтиламина 4а. Выход 4.1 г (74%),

C₄H₉S]⁺, 173.35 (25), 98.66 (100), 82.06 (25), 70.22

т.кип. 128-130°С

(4 мм рт.ст.), n

1.4645, d₂₀

(30), 41.35 (20). Найдено, %: С 65.59; Н 11.34; N

0.9008; MR_D 84.67, выч. 85.06. ИК спектр, ν, см^-1:

5.08; S 11.63. C₁₅Н₃₁NOS. Вычислено, %: С 65.88; Н

2920 (СН₃), 2840 (СН₂), 1200 (С-N), 730 (С-S).

11.43; N 5.12; S 11.73. M 273.48.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹¹Н₃, J 7.4 Гц),

, J

1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.15 т (6Н, 2NСН₂СН₃

1-(Бутилсульфанил)-2-(морфолин-4-илме-

7.5 Гц), 1.21-1.28 м (8Н, С2,3,9,10Н2), 1.32-1.45 м

токси)пентан (5d) получен из 5.3 г (0.03 моль)

(2Н, С⁸Н₂), 1.65-1.76 м (2Н, С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н,

спирта 3a, 0.9 г (0.03 моль) формальдегида и 2.61 г

СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J

(0.03 моль) морфолина (4d). Выход 6.2 г (75%),

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.01 к (4Н, 2СН₂N), 4.04-4.09 м

т.кип. 162-163°С

(4 мм рт.ст.), n

1.4786, d₂₀

(1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

0.9788; MR_D 79.78, выч. 80.24. ИК спектр, ν, см^-1:

м.д.: 14.4, 15.2, 15.9, 15.2, 16.4, 17.5, 17.9, 18.2,

2940 (СН₃), 2880 (СН₂), 1220 (С-N), 720 (C-S).

19.2, 35.4, 36.4, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн,

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹⁰Н₃, J 7.2 Гц),

%): 275.44 (9) [М]⁺, 203.73 (5) [М - С₄Н₁₀N]⁺, 200.29

1.01 т (3Н, С1Н3, J 7.3 Гц), 1.21-1.31 м (6Н,

(10) [М - С₃Н₇S]⁺, 172.76 (31) [М - С₄Н₁₁NО - Н₂О]⁺,

С^2,3,9Н₂), 1.45-1.52 м (2Н, С⁸Н₂), 1.65-1.74 м (2Н,

119.22 (110), 101.68 (16). Найдено, %: C 65.21; H

С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61

11.99; N 5.02; S 11.15. С₁₅Н₃₃NОS. Вычислено, %: C

д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.01 т (4Н,

65.39; H 12.02; N 5.08; S 11.64. M 275.49.

2СН₂N_цикл.), 3.38 т (4Н, 2СН₂O_цикл.), 4.04-4.09-4.11

1-(Бутилсульфанил)-2-[(N,N-дибутиламино)-

м (1Н, СНО), 4.52 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С,

метокси]гексан (5g) получен из 3.8 г (0.02 моль)

δ, м.д.: 14.4, 14.9, 15.2, 16.4, 16.9, 17.5, 18.2, 35.4,

спирта 3b, 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и 2.58 г

36.4, 37.4, 38.6, 38.9, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z

(0.02 моль) дибутиламина (4b). Выход 5.44 г (82%),

(I_отн, %): 275.45 (9) [М]⁺, 184.39 (15) [М - C₄H₉S]⁺,

т.кип. 145-146°С

(1 мм рт.ст.), n

1.4618, d₂₀

179.28

(9)

[М - С₅Н₉ОN]⁺,

152.51

(100)

[М -

0.8801; MR_D 103.54, выч. 103.68. ИК спектр, ν, см^-1:

С₇Н₇NО]⁺, 115.26 (15), 82.48 (25), 56.08 (25), 41.44

2930 (СН₃), 2840 (СН₂), 1210 (С-N), 730 (С-S).

(20). Найдено, %: С 60.82; Н 10.53; N 5.0; S 11.56.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т [6Н, 2N(СН₂)₃СН₃, J

C₁₄Н₂₉NO₂S. Вычислено, %: С 61.04; Н 10.55; N

7.4 Гц], 1.01 т (6Н, С¹Н₃, С¹¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.29-1.53

5.09; S 11.64. M 275.45.

Н₂, 4СН2дибут.], 1.65-1.73 м (2Н,

м [18Н, С^2,3,8-10

1-(Бутилсульфанил)-2-[(гексаметиленимино)-

С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61

метокси]пентан (5e) получен из 5.3 г (0.03 моль)

д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.02 к (4Н,

спирта 3a, 0.9 г (0.03 моль) формальдегида и 2.97 г

2СН₂N), 4.04-4.12 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N).

(0.03 моль) гексаметиленимина (4e). Выход 6.65 г

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4, 17.5, 18.2,

(77%), т.кип. 171-173°С (4 мм рт.ст.), n

1.4826,

19.2, 20.4, 21.3, 26.2, 35.5, 35.9, 36.4, 37.8, 38.2,

d₂₀ 0.9386; MR_D 87.42, выч. 87.73. ИК спектр, ν, см^-1:

38.8, 38.8, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (Iотн, %):

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

СИНТЕЗ АМИНОМЕТОКСИ ПРОИЗВОДНЫХ 1-(БУТИЛСУЛЬФАНИЛ)АЛКАНОВ

543

331.62 (8) [М]⁺, 242.81 (9) [М - С₄Н₉S]⁺, 203.38 (13)

спирта (3b), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

[М - С₁₁Н₂₃SО]⁺, 173.07 (15) [М - С₉Н₂₀NО]⁺, 142.22

1.98 г (0.02 моль) гексаметиленимина (4e). Выход

(100) [М - С₁₀Н₂₃SО]⁺, 82.67 (33). Найдено, %: C 68.64;

4.82 г (80%), т.кип. 146-147°С (1 мм рт.ст.), n

H 12.40; N 4.18; S 9.61. С₁₉Н₄₁NОS. Вычислено, %:

1.4820, d20 0.93421; MRD 90.02, выч. 92.38. ИК

C 68.82; H 12.46; N 4.22; S 9.67. M 331.60.

спектр, ν, см^-1: 2910 (СН₃), 2880 (СН₂), 1200 (С-N),

730 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н,

1-(Бутилсульфанил)-2-(пиперидин-1-илме-

С¹¹Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-

токси)гексан (5h) получен из 3.8 г (0.02 моль)

1.32 м (10Н, С^2,3,8-10Н₂), 1.45-1.65 м (10Н, С4Н2,

спирта 3b, 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и 1.7 г

4СН_2цикл.), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц),

(0.02 моль) пиперидина (4c). Выход 4.3 г (75%),

2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н,

т.кип. 143-144°С

(1 мм рт.ст.), n

1.4775, d₂₀

2СН₂N_цикл.), 4.04-4.12 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

0.9325; MR_D 87.29, выч. 87.73. ИК спектр, ν, см^-1:

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4,

2920 (СН₃), 2850 (СН₂), 1200 (С-N), 730 (С-S).

16.9, 17.5, 18.2, 18.8, 19.2, 20.4, 21.3, 26.2, 26.8,

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹¹Н₃, J 7.4 Гц),

35.4, 36.4, 37.4, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн,

1.04 т (3Н, С1Н3, J 7.5 Гц), 1.21-1.29 м (8Н,

%): 301.77 (20) [М]⁺, 284.24 (15) [М - Н₂О]⁺, 212.96

С^2,3,9,10Н₂), 1.32-1.45 м (6Н, 3СН_2цикл.), 1.65-1.76 м

(25) [М - С₄Н₉S]⁺, 203.73 (40) [М - С₆Н₁₂N]⁺, 138.26

(4Н, С^4,8Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц),

(27)

[С₈Н₁₀S]⁺, 99.28 (100)

[С₆Н₁₁N]⁺, 82.37 (75),

2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.01 к (4Н,

58.32 (55), 41.53 (35). Найдено, %: С 67.54; Н 11.63;

2СН₂N_цикл.), 4.01-4.11 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

N 4.60; S 10.56. С₁₇Н₃₅NОS. Вычислено, %: С 67.72;

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4,

Н 11.70; N 4.64; S 10.63. M 301.53.

17.5, 18.2, 19.2, 20.4, 21.3, 26.21, 27.2, 35.4, 36.4,

37.3, 38.3, 39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (Iотн, %):

1-(Бутилсульфанил)-2-[(N,N-диэтиламино)-

287.06 (20) [М]⁺, 212.43 (15) [М - С₃Н₇S]⁺, 204.04

метокси]гептан (5k) получен из 4.08 г (0.02 моль)

(15) [М - С₅Н₉N]⁺, 184.44 (14) [М - С₅Н₁₁N - Н₂О]⁺,

спирта (3c), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

98.07 (100), 82.22 (45), 41.11 (20). Найдено, %: C

1.46 г (0.02 моль) диэтиламина (4a). Выход 4.6 г

68.65; H

11.51; N

4.83; S

11.08. С₁₆Н₃₃NОS.

(75%), т.кип. 126-128°С (2 мм рт.ст.), n

1.4630,

Вычислено, %: C 68.84; H 11.57; N 4.87; S 11.15. M

d₂₀ 0.8917; MR_D 89.43, выч. 89.76. ИК спектр, ν, см^-1:

287.50.

2910 (СН₃), 2890 (СН₂), 1215 (С-N), 730 (С-S).

, J 7.4 Гц),

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹²Н₃

1-(Бутилсульфанил)-2-(морфолин-4-илме-

1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.15 т (6Н, 2NСН₂СН₃, J

токси)гексан (5i) получен из 3.8 г (0.02 моль)

7.5 Гц), 1.21-1.32 м (12Н, С^2,3,8-11Н₂), 1.45-1.62 м

спирта (3b), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

(2Н, С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц),

1.74 г (0.02 моль) морфолина (4d). Выход 4.5 г

2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н,

(78%), т.кип. 140-142°С (1 мм рт.ст.), n

1.4760,

2СН₂N),

4.04-4.21 м

(1Н, СНО),

4.51 c

(2Н,

d₂₀ 0.9649; MR_D 84.62, выч. 84.88. ИК спектр, ν, см^-1:

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4,

2920 (СН₃), 2850 (СН₂), 1200 (С-N), 730 (С-S). Спектр

17.5, 18.2, 19.2, 20.4, 21.3, 22.3, 26.2, 35.4, 36.4,

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹¹Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т

37.4,

38.4

39.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (Iотн, %):

(3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (10Н, С^2,3,8-10Н₂),

289.25 (7) [М]⁺, 227.29 (11) [М - С₄Н₁₀N]⁺, 200.03 (9)

1.45-1.63 м (2Н, С4Н2), 2.49 д.д (1Н, СН2S, J

[М - С₄Н₉S]⁺, 160.06 (15) [М - С₇Н₁₅NО]⁺, 112.66

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

(100) [С₇Н₁₅N]⁺, 52.72 (33). Найдено, %: С 66.31; Н

7.7 Гц), 3.03 т (4Н, 2СН₂N_цикл.), 3.4 т (4Н, 2СН₂О_цикл.),

12.14; N 4.81; S 11.02. С₁₆Н₃₅NОS. Вычислено, %:

4.04-4.09 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N). Спектр

66.38; Н 12.19; N 4.84; S 11.07. M 289.52.

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4, 17.5, 18.2, 18.9,

1-(Бутилсульфанил)-2-[(N,N-дибутиламино)-

19.2, 20.4, 21.3, 26.2, 35.4, 36.4, 37.1, 39.6, 69.9.

метокси]гептан (5l) получен из 4.08 г (0.02 моль)

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 289.66 (20) [М]⁺, 272.54

спирта (3c), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

(8) [М - Н₂О]⁺, 205.77 (3) [М - С₄Н₆NО]⁺, 180.28

2.58 г (0.02 моль) дибутиламина (4b). Выход 4.62 г

(10) [М - С₅Н₉NО]⁺, 148.18 (100) [М - С₇Н₁₁NО₂]⁺.

(78%), т.кип. 178-180°С (2 мм рт.ст.), n

1.4614,

Найдено, %: C 62.06; Н 10.74; N 4.83; S 11.08.

d₂₀ 0.8784; MR_D 108.05, выч. 108.35. ИК спектр, ν,

С₁₅Н₃₁NО₂S. Вычислено, %: C 62.24; Н 10.79; N

см^-1: 2920 (СН₃), 2880 (СН₂), 1130 (С-N), 730 (С-S).

4.84; S 11.08. M 289.48.

Н, δ, м.д.: 0.87 т [6Н, 2N(CH₂)₃CH₃, J

Спектр ЯМР ¹

1-(Бутилсульфанил)-2-[(гексаметиленимино)-

7.4 Гц], 1.01 т (6Н, С¹²Н₃, C¹H₃, J 7.5 Гц), 1.32-1.48

метокси]гексан (5j) получен из 3.8 г (0.02 моль)

м [20Н, С^2,3,8-11Н₂, 4СН2дибут.], 1.65-1.73 м

(2Н,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

544

ДЖАФАРОВ и др.

С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61

303.26 (10) [М]⁺, 233.93 (6) [М - С₄Н₈N]⁺, 214.37 (8)

д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.02 к (4Н,

[М - С₄Н₉S]⁺, 194.93 (15) [М - С₅Н₉NО]⁺, 182.53

2СН₂N),

4.04-4.09 м

(1Н, СНО),

4.51 c

(2Н,

(100) [М - С₇Н₇NО]⁺, 180.43 (20) [М - С₅Н₉NО -

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 15.9,

Н₂О]⁺, 101.28 (25), 82.01 (30), 41.42 (20). Найдено,

16.1, 16.9, 17.5, 18.2, 19.2, 19.8, 20.4, 21.3, 21.5,

%: С 63.28; Н 10.94; N 4.60; S 10.52. С₁₆Н₃₃NО₂S.

26.2, 35.4, 35.9, 36.4, 36.7, 39.6, 40.6, 69.9. Масс-

Вычислено, %: С 63.32; Н 10.96; N 4.61; S 10.56. M

спектр, m/z (I_отн, %): 345.27 (10) [М]⁺, 256.82 (19)

303.50.

[М - С₄Н₉S]⁺, 273.82 (13) [М - С₄Н₁₀N]⁺, 154.42 (21)

1-(Бутилсульфанил)-2-[(гексаметиленимино)-

[М - С₁₀Н₂₃SО]⁺, 112.64 (100) [С₇Н₁₅N]⁺, 97.45 (30),

метокси]гептан (5o) получен из 4.08 г (0.02 моль)

96.53 (75), 89.11 (15), 82.86 (33). Найдено, %: С

спирта (3с), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

69.42; Н

12.51; N

4.02; S

9.22. С₂₀Н₄₃NОS.

1.98 г (0.02 моль) гексаметиленимина (4е). Выход

Вычислено, %: С 69.52; Н 12.54; N 4.05; S 9.28. M

4.11 г (65%), т.кип. 159-161°С (3 мм рт.ст.), n

361.63.

1.4818, d20 0.9282; MRD 96.89, выч. 97.02. ИК

1-(Бутилсульфанил)-2-(пиперидин-1-илме-

спектр, ν, см^-1: 2910 (СН₃), 2880 (СН₂), 1130 (С-N),

токси)гептан (5m) получен из 4.08 г (0.02 моль)

725 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н,

спирта (3c), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и 1.7 г

С¹²Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-

(0.02 моль) пиперидина (4c). Выход 3.48 г (69%),

1.32 м (12Н, С^2,3,8-11Н₂), 1.45-1.74 м (10Н, С4Н2,

т.кип. 161-163°С

(2 мм рт.ст.), n

1.4784, d₂₀

4СН_2цикл.), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц),

0.9236; MR_D 92.48, выч. 92.46. ИК спектр, ν, см^-1:

2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н,

2900 (СН₃), 2850 (СН₂), 1135 (С-N), 730 (С-S).

2СН₂N_цикл.), 4.04-4.11 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹²Н₃, J 7.4 Гц),

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4,

1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.31 м (10Н, С^2,3,9-

17.5, 18.2, 19.2, 20.4, 21.3, 22.4, 23.3, 26.2, 35.4,

¹¹Н₂), 1.33-1.45 м (6Н, 3СН_2цикл.), 1.64-1.75 м (4Н,

36.4, 39.6, 40.4, 41.6, 42.6, 69.9. Масс-спектр, m/z

С^4,8Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61

(I_отн, %): 315.45 (6) [М]+, 226.96 (9) [М - С4Н9S]+,

д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н,

215.25 (13) [С₁₁Н₂₅SО]⁺, 186.73 (15) [М - С₇Н₁₅NО]⁺,

2СН₂N_цикл.), 4.04-4.12 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

112.07 (100) [С₇Н₁₅N]⁺, 98.72 (50), 82.11 (33), 70.57

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4,

(20), 41.74 (15). Найдено, %: С 68.40; Н 11.79; N

16.9, 17.5, 18.2, 18.9, 19.2, 20.4, 21.3, 26.2, 27.2,

4.36; S 10.02. С₁₈Н₃₇NОS. Вычислено, %: С 68.51; Н

35.4, 36.4, 39.6, 40.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн,

11.82; N 4.44; S 10.16. M 331.56.

%): 302.33 (5) [М + Н]⁺, 301.32 (6) [М]⁺, 218.32 (12)

1-(Бутилсульфанил)-2-[(N,N-диэтиламино)ме-

[М - С₅Н₉N]⁺, 213.76 (8) [М - С₄Н₉S]⁺, 200.28 (20)

токси]октан (5р) получен из 4.37 г (0.02 моль)

[М - С₅Н₁₁N - Н₂О]⁺, 187.93 (100) [М - С₆Н₁₂NО]⁺,

спирта (3d), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

89.05

(25)

[С₄Н₉S]⁺,

83.93

(28). Найдено, %: С

1.46 г (0.02 моль) диэтиламина (4а). Выход 4.59 г

67.62; Н 11.62; N 4.56; S 10.54. С₁₇Н₃₅NОS. Вычис-

(74%), т.кип. 138-140°С (1 мм рт.ст.), n

1.4624,

лено, %: С 67.72; Н 11.70; N 4.64; S 10.63. M 301.53.

d₂₀ 0.8856; MR_D 94.30, выч. 94.51. ИК спектр, ν, см^-1:

1-(Бутилсульфанил)-2-(морфолин-4-илме-

2915 (СН₃), 2840 (СН₂), 1230 (С-N), 735 (С-S).

токси)гептан (5n) получен из 4.08 г (0.02 моль)

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹³Н₃, J 7.4 Гц),

спирта (3c), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.16 т (6Н, 2NСН₂СН₃, J

1.74 г (0.02 моль) морфолина (4d). Выход 4.26 г

7.4 Гц), 1.21-1.32 м (14Н, С^2,3,8-12Н₂), 1.45-1.71 м

(70%), т.кип. 162-164°С (1 мм рт.ст.), n

1.4782,

(2Н, С⁴Н₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц),

d₂₀ 0.9621; MR_D 89.38, выч. 89.53. ИК спектр, ν, см^-1:

2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н,

2890 (СН₃), 2840 (СН₂), 1130 (С-N), 730 (С-S). Спектр

2СН₂N),

4.04-4.09 м

(1Н, СНО),

4.51 c

(2Н,

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹²Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.0,

(3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.33 м (12Н, С^2,3,8-11Н₂),

16.4, 16.9, 17.5, 18.2, 19.1, 19.5, 19.7, 19.9, 35.4,

1.65-1.73 м (2Н, С4Н2) 2.49 д.д (1Н, СН2S, J

36.4, 39.4, 40.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (Iотн, %):

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

303.91 (5) [М]⁺, 231.83 (6) [М - С₄Н₁₀N]⁺, 214.32

7.7 Гц),

3.01 к

(4Н,

2СН₂N_цикл.),

3.4 к

(4Н,

(20)

[М - С₄Н₉S]⁺, 200.34 (100) [М - С₅Н₁₁N]⁺,

2СН₂О_цикл.), 4.04-4.11 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

115.45

(20),

82.27

(25),

70.39

(18),

41.53

(15).

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4,

Найдено, %: С 67.04; Н 12.20; N 4.56; S 10.48.

17.5, 18.2, 19.2, 20.4, 21.3, 22.3, 26.2, 35.4, 35.8,

С₁₇Н₃₇NОS. Вычислено, %: С 67.27; Н 12.29; N

36.4, 39.6, 40.6, 69.9. Масс-спектр, m/z (Iотн, %):

4.61; S 10.56. M 303.55.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

СИНТЕЗ АМИНОМЕТОКСИ ПРОИЗВОДНЫХ 1-(БУТИЛСУЛЬФАНИЛ)АЛКАНОВ

545

1-(Бутилсульфанил)-2-[(N,N-дибутиламино)-

(3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (12Н, С^2,3,9-12Н₂),

метоксиоктан (5q) получен из 4.37 г (0.02 моль)

1.45-1.74 м (4Н, С4,8Н2), 2.49 д.д (1Н, СН2S, J

спирта (3d), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

2.58 г (0.02 моль) дибутиламина (4b). Выход 5.9 г

7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН₂N_цикл.), 3.5 к (4Н, 2СН₂О_цикл.),

(82%), т.кип. 174-176°С (2 мм рт.ст.), n

1.4612,

4.04-4.12 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N). Спектр

d₂₀ 0.8746; MR_D 112.88, выч. 113.10. ИК спектр, ν,

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4, 19.9, 17.5, 17.8,

см^-1: 2910 (СН₃), 2850 (СН₂), 1160 (С-N), 730 (С-S).

18.2, 18.8, 19.2, 20.4, 35.4, 36.4, 39.6, 40.5, 41.2,

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹³Н₃, J 7.4 Гц),

43.2, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 317.06 (5) [М]⁺,

1.01 т (9Н, С¹Н₃, 2N(СН₂)₃СН₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.29

233.22 (3) [М - С₄Н₆NО]⁺, 317.78 (10) [М - С₄Н₉S]⁺,

м (8Н, С^2-4,8Н₂), 1.32-1.48 м (8Н, С^9-12Н₂), 1.65-1.73

200.27 (100) [М - С₅Н₁₁NО₂]⁺, 82.28 (30), 41.41 (35).

м [8Н, 4СН_2дибут.], 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J

Найдено, %: C 64.02; H 11.03; N 4.38; S 10.02.

7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03

С₁₇Н₃₅NО₂S. Вычислено, %: C 64.30; H 11.11; N

д.д (4Н, 2СН₂N), 4.04-4.12 м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н,

4.41; S 10.10. M 317.53.

OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 15.9,

1-(Бутилсульфанил)-2-[(гексаметиленимино)-

16.4, 19.8, 17.5, 18.2, 19.2, 20.4, 21.1, 21.3, 26.21,

метокси]октан (5t) получен из 4.37 г (0.02 моль)

35.4, 36.4, 39.6, 40.1, 41.2, 43.5, 44.5, 45.2, 69.9.

спирта (3d), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 359.02 (5) [М]⁺, 270.63

1.98 г (0.02 моль) гексаметиленимина (4е). Выход

(8) [М - С₄Н₉S]⁺, 219.26 (10) [С₁₂Н₂₇SО]⁺, 142.83

5.2 г (79%), т.кип.

164-166°С (1 мм рт.ст.), n

(100) [М - С₁₂Н₂₅ОS]⁺, 82.06 (33), 70.07 (18), 41.55

1.4774, d20 0.9174; MRD 101.57, выч. 101.75. ИК

(25). Найдено, %: С 69.90; Н 12.53; N 3.84; S 8.84.

спектр, ν, см^-1: 2920 (СН₃), 2830 (СН₂), 1190 (С-N),

С₂₁Н₄₅NОS. Вычислено, %: С 70.13; Н 12.61; N

730 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н,

3.89; S 8.92. M 359.65.

С¹³Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т (3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-

1-(Бутилсульфанил)-2-(пиперидин-1-илме-

1.32 м (14Н, С^2,3,8-12Н₂), 1.45-1.74 м (8Н, 4СН_2цикл.),

токси)октан (5r) получен из 4.37 г (0.02 моль)

2.41 д.д (2Н, С⁴Н₂, J 13.7 Гц, J 7.2 Гц), 2.49 д.д (1Н,

спирта (3d), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и

СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J

1.72 г (0.02 моль) пиперидина (4с). Выход 4.8 г

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН₂N_цикл.), 4.04-4.09

(76%), т.кип. 159-160°С (1 мм рт.ст.), n

1.4778,

м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С,

d₂₀ 0.9174; MR_D 97.22, выч. 97.10. ИК спектр, ν, см^-1:

δ, м.д.: 14.4, 15.2, 15.9, 16.4, 16.9, 17.5, 18.2, 19.2,

2920 (СН₃), 2850 (СН₂), 1200 (С-N), 730 (С-S). Спектр

20.4, 21.3, 26.2, 27.5, 28.4, 35.4, 36.4, 39.6, 40.5,

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹³Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т

41.1, 69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 329.28 (6) [М]⁺,

(3Н, С¹Н₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (14Н, С^2,3,8-12Н₂),

240.81 (9) [М - С₄Н₆S]⁺, 200.38 (15) [М - С₉Н₂₀NО]⁺,

1.45-1.74 м (8Н, С4Н2, 3СН2цикл.), 2.49 д.д (1Н,

191.44

(13)

[С₁₀Н₂₃SО]⁺,

112.04

(100)

[С₇Н₁₅N]⁺,

СН₂S, J 14.0 Гц, J 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J

82.47 (33). Найдено, %: C 69.02; H 11.85; N 4.21; S

14.0 Гц, J 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН₂N_цикл.), 4.04-4.11

9.65. С₁₉Н₃₉NОS. Вычислено, %: C 69.24; H 11.93;

м (1Н, СНО), 4.51 c (2Н, OСН₂N). Спектр ЯМР ¹³С,

N 4.25; S 9.73. M 329.58.

δ, м.д.: 14.4, 15.2, 15.9, 16.4, 16.9, 17.5, 18.2, 19.2,

20.4, 21.3, 26.2, 27.4, 35.4, 36.4, 39.6, 40.1, 41.2,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

69.9. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 315.25 (8) [М]+,

232.04 (18) [М - С₅Н₉N]⁺, 226.93 (10) [М - С₄Н₉S]⁺,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

194.37 (100) [М - С₇Н₇NО]⁺, 89.37 (60) [С₄Н₉S]⁺.

интересов.

Найдено, %: C 68.32; H 11.75; N 4.38; S 10.08.

С₁₈Н₃₇NОS. Вычислено, %: C 68.51; H 11.82; N

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

4.44; S 10.16. M 315.56.

1-(Бутилсульфанил)-2-(морфолин-1-илметок-

1. Кулиев А.М. Химия и технология присадок к

си)октан (5s) получен из 4.37 г (0.02 моль) спирта

маслам и топливам. М.: Химия, 1972, 358.

(3d), 0.6 г (0.02 моль) формальдегида и 1.74 г

2. Beletskaya I.P., Ananikov V.P. Eur. J. Org. Chem.

(0.02 моль) морфолина (4d). Выход 4.92 г (77%),

2007, 21, 3431. doi 10.1002/ejoc.200700119

т.кип. 166-168°С

(2 мм рт.ст.), n

1.4776, d₂₀

3. Мамедбейли Э.Г., Джафаров И.А., Кочетков К.А.,

1.9562; MR_D 93.94, выч. 94.22. ИК спектр, ν, см^-1:

Кязимова Т.Г., Гасанов Х. И., Алиева С.Т. ЖОрХ.

2930 (СН₃), 2840 (СН₂), 1220 (С-N), 735 (С-S). Спектр

2011,

47,

880.

[Mamedbeili E.G., Dzhafarov IA.,

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, С¹³Н₃, J 7.4 Гц), 1.01 т

Kochetkov K.A., Kyazimova T.G., Gasanov K.I.,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019

546

ДЖАФАРОВ и др.

Alieva S.T. Russ. J. Org. Chem. 2011, 47, 842.] doi

Beletskaya İ.P. Russ. Chem. Rev. 2016, 85, 667.] doi

10.1134/S1070428011060042

10.1070/RCR4579

4. Головач Н.М., Ткачук В.Н., Сукач В.А., Вовк М.В.

7. Kumar S.V., Subramanian M.R., Chinnaiyan S.K.

ЖОрХ. 2012, 48, 1118. [Golovach N.M., Tkachuk V.N.,

J. Young Pharmacists. 2013, 5, 154. doi 10.1016/

Sukach V.A., Vovk M.V. Russ. J. Org. Chem. 2012, 48,

j.jyp.2013.11.004

1187.] doi 10.1134/S1070428012090060

8. Roman G. Eur. J. Med. Chem. 2015, 89, 743. doi

10.1016/j.ejmech.2014.10.076

5. Климочкин Ю.Н., Юдашкин А.В., Жилкина Е.О.,

Ивлева Е.А., Моисеев И.К., Ошис Я.Ф. ЖОрХ. 2017,

9. Subramaniapillai S.G. J. Chem. Sci. 2013, 125, 467. doi

33,

959.

[Klimochkin Yu.N., Yudashkin A.V.,

10.1007/s12039-013-0405-y

Zhilkina E.O., Ivleva E.A., Moiseev I.K., Oshis Ya.F.

10. Allochio Filho J.F., Lemos B.C., Desauza A.S., Pinheiro S.,

Russ. J. Org. Chem. 2017, 53, 971.] doi 10.1134/

Greco S.J. Tetrahedron. 2017, 73, 6977. doi 10.1016/

S1070428017070028

j.tet.2017.10.063

6. Гулюкина Н.С., Макухин Н.Н, Белецкая И.П. Усп.

11. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в

Хим. 2016, 85, 667. [Coulioukina N.S., Nakukhim M.N.,

органической химии. М.: Химия, 1985, 232.

Synthesis of Aminomethoxy Derivatives

of 1-(Butylsulfanyl)alkanes

I. A. Jafarov^a, E. H. Mammadbaylib, *, N. A. Jafarova^c, and G. M. Talybov^b

^a Azerbaijan Pedagogical University, AZ1000, Azerbaijan, Baku, ul. Hajibeyly Uzeir 68

^b Institute of Petrochemical Processes of the NAS of Azerbaijan, AZ1025, Azerbaijan, Baku, pr. Hodzhaly 30

*e-mail: eldar_mamedbeyli@mail.ru

^c Azerbaijan State University of Oil and Industry, AZ1010, Azerbaijan, Baku, pr. Azadlyg 20

Received April 5, 2018

Revised May 14, 2018

Accepted December 1, 2018

The three-component Mannich reaction based on 1-(butylsulfanyl)alkane-2-ols, formaldehyde and secondary

(aliphatic and heterocyclic) amines leads to the formation of new aminomethoxy derivatives of 1-(butylsulfanyl)-

alkanes. Mannich condensation was carried out at an equimolar ratio of the starting compounds at 45-50°C for

3-4 h. The yield of the target products is 65-82%. The physico-chemical data of the synthesized compounds

were determined. The composition and structure of the compounds obtained were proved on the basis of

elemental analysis data, IR, ¹H and ¹³C NMR spectroscopy, as well as mass spectrometry. A number of

synthesized compounds were tested as antimicrobial agents. Antimicrobial activity was studied by the method of

serial dilutions. Gram-negative, gram-positive and spore-bearing bacteria, as well as yeast-like fungi, were used

as test cultures. The test compounds exhibit more pronounced antimicrobial activity than the medications used in

practice. Compounds containing cyclic amino fragments have higher antimicrobial properties than compounds

containing aliphatic amino fragments. Test compounds are recommended as antimicrobial agents.

Keywords: aminomethoxy derivatives of 1-(butylsulfanyl) alkanes, Mannich reaction, secondary amines,

formaldehyde, antimicrobial activity, biologically active compounds

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 4 2019