ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 5, с. 701-708

УДК 547.655.6

О РЕАКЦИИ 2-БЕНЗИЛАМИНО-1,4-НАФТОХИНОНОВ

С НИТРОЗИЛСЕРНОЙ КИСЛОТОЙ

О. И. Фоминых^a, Ю. В. Гатилов^{b, c}

^a ФГБОУ ВО «Красноярский государственный педагогический университет им. В.П. Астафьева»,

660049, Россия, г. Красноярск, ул. А. Лебедевой 89

*e-mail: gornostaev@kspu.ru

^b ФГБУН «Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН»,

630090, Россия, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева 9

^c ФГБОУ ВО «Новосибирский государственный университет»,630090, Россия, г. Новосибирск, ул. Пирогова 2

Поступила в редакцию 12 октября 2018 г.

После доработки 10 декабря 2018 г.

Принята к публикации 20 декабря 2018 г.

Реакция 2-бензиламино-1,4-нафтохинона с нитрозилсерной кислотой в уксусной кислоте приводит к

главным продуктам 2,1- и 2,3-гетероциклизаций - (Е)-4-(гидроксиимино)-2-фенилнафто[2,1-d]оксазол-5-

(4H)-ону и

2-фенил-1-гидрокси-1H-нафто[2,3-d]имидазол-4,9-диону. Кроме того, в ходе реакции

получаются также 2-фенилнафто[2,1-d]оксазол-4,5-дион и N-(3-нитро-1,4-диоксо-1,4-дигидронафталин-2

-ил)бензамид. Соотношение образующихся продуктов зависит от температуры. В результате реакции 2-

бензиламино-3-хлор-1,4-нафтохинона с нитрозилсерной кислотой в уксусной кислоте образуются 1,4-

нафтохинон-2,3-диазид и бензальдегид.

Ключевые слова: 2-бензиламино-1,4-нафтохинон, гидроксиимидазол, нафто-1,2-оксазол, оксимы, 1,4-

нафтохинон-2,3-диазид, нитрозилсерная кислота.

DOI: 10.1134/S0514749219050069

2-Амино-1,4-нафтохиноны обладают различными

В то же время, в результате обработки 2-бензил-

видами биологической активности [1-3]. Вызывают

амино- и 2-алкиламино-1,4-нафтохинонов (4a-g)

интерес также различные азотистые гетероцикли-

нитрующей смесью в уксусной кислоте в качестве

ческие производные, получаемые на основе

главных продуктов получаются 2-R-1-гидрокси-1Н

амино-1,4-нафтохинонов. Например, на основе 2-

-нафто[2,3-d]имидазол-4,9-дионы

(7a-g)

[10,

11]

ацетиламино-3-хлор-1,4-нафтохинона в результате

(схема 3).

замещения атома хлора аминами и последующей

Отношение 2-бензиламино-1,4-нафтохинонов к

циклизации получены 1,2-замещенные 1H-нафто-

нитрозилсерной кислоте ранее не изучалось. Нами

[2,3-d]имидазол-4,9-дионы [4]. Подобные конден-

установлено, что

2-бензиламино-1,4-нафтохинон

сированные имидазолы обладают противоопу-

(4e) под действием нитрозилсерной кислоты в

холевой активностью [5, 6]. Из 2-алкиламино-3-

уксусной кислоте превращается в ряд продуктов

хлор-1,4-нафтохинонов (1) получены 1-алкил-4,9-

7-10, представленных на схеме 4.

диоксо-1H-нафто[2,3-d][1,2,3]триазол-2-оксиды (2),

а также их оксимы 3, которые проявляют высокую

В этих условиях, как и в случае обработки 2-

бензиламино-1,4-нафтохинона

(4e) нитрующей

цитотоксическую активность [7, 8] (схема 1).

смесью, главным продуктом реакции является 2-

Ранее было найдено, что

2-алкиламино-1,4-

фенил-1-гидрокси-1H-нафто[2,3-d]имидазол-4,9-

нафтохиноны (4a-d) под действием нитрозилсер-

дион (7e), а не 2-алкилнафто[2,1-d][1,3]оксазол-4,5-

ной кислоты образуют 2-алкилнафто[2,1-d][1,3]-

дион 4-оксим (8) (ср. схема 2). Полагаем, что

оксазол-4,5-дион

4-оксимы

(6a-d) с высоким

превращения 2-бензиламино-1,4-нафтохинона (4e),

выходом [9] (схема 2).

представленные на схеме 4, протекают по катион-

701

702

ГОРНОСТАЕВ и др.

Схема 1.

NaNO₂

NaN₃

AcOH

EtOH/DMF

N₃

HONH₂HCl

N+

O-

N+

O-

C₆H₆

C₅H₅N, 115°C

R = Me, Bu, Bn.

Схема 2.

NaNO₂ / H₂SO₄

''O''

AcOH, 20^_22^oC

4a-d

6a-d

(78^_87%)

R = Me, Et, Pr, i-Pr.

радикальному механизму с участием интерме-

Мы установили, что

2-фенил-1-гидрокси-1H-

диатов 11a-d (схема 5). По-видимому, бóльшая

нафто[2,3-d]имидазол-4,9-дион (7e) и (Е)-4-(гид-

устойчивость радикала 11d (схема 5) по сравнению

роксиимино)-2-фенилнафто[2,1-d]оксазол-5(4H)-он

с радикалом 5 (схема 2) предопределяет изменения

(8) образуются с высоким суммарным выходом при

в направлении реагирования

2-бензиламино-1,4-

обработке 2-бензиламино-1,4-нафтохинона (4e) нитро-

нафтохинона (4e) и 2-алкиламино-1,4-нафтохино-

зилсерной кислотой при температуре

10-12°С.

нов (4a-d).

Обработка гидроксиимидазола 7e или оксазола 8

Схема 3.

HNO₃ + H₂SO₄

AcOH, 20^_22^oC

4a^_g

7a^_g

(54^_74%)

R = Me, Et, Pr, i-Pr, Ph, 4-Me-Ph, 4-Cl-Ph.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 5 2019

704

ГОРНОСТАЕВ и др.

O²

O⁴

C⁵

O⁵

C¹⁰

C¹¹

N²

O³

O¹

C²

C¹

N¹

C²

N³

C¹⁰

C⁹

C¹¹

O¹

C⁴

O²

O³

Структура 2-фенилнафто[2,1-d]оксазол-4,5-диона (9) (a) и N-(3-нитро-1,4-диоксо-1,4-дигидронафталин-2-ил)бензамида (10)

(b) по данным РСА (представлены 50% тепловые эллипсоиды).

-ил)бензамида (10). Эти вещества не получаются

метил-6-метоксинафто[1,2-b]фуран-4,5-дионе [12].

при действии на гидроксиимидазол 7e или оксазол 8

Угол между плоскостями остова и фенила равен

серной кислотой в среде уксусной кислоты. По-ви-

14.5(3)°. Длины связей молекулы 10 близки к ана-

димому, веществами 9-10 образуются непосредст-

логичным длинам в молекуле N-(1,4-диоксо-1,4-

венно из предшественников 11 или азолов 7e и 8

дигидронафталин-2-ил)бензамида

[13]. Нитро и

при действии на них оксидов азота при повышен-

амидная группы вывернуты из плоскости нафта-

ной температуре (50°С).

ленового остова. Соответствующие межплоскост-

ные углы равны 62.4(1) и 30.7(1)°. В отсутствии нитро-

Продукты этих реакций были охарактеризованы

группы [13] амидная группа лежит практически в

различными спектроскопическими методами, а

плоскости остова (угол 4.0°).

также рентгеноструктурным анализом. Кристал-

лические структуры 9 и 10 показаны на рисунке.

2-Бензиламино-3-хлор-1,4-нафтохинон (12) ведет

Длины связей нафталендионового фрагмента

себя по отношению к нитрозилсерной кислоте

молекулы 9 близки к аналогичным длинам в 2-

иначе. Мы установили, что продуктом реакции

Схема 6.

NOHSO₄

"O"

AcOH, 40^oC

13a

13b

N OH

N₂

H₂O

^_C₆H₅COH

H₂SO₄

13c

(87%)

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 5 2019

О РЕАКЦИИ 2-БЕНЗИЛАМИНО-1,4-НАФТОХИНОНОВ С НИТРОЗИЛСЕРНОЙ КИСЛОТОЙ

705

является 3-диазанафталин-1,2,4(3H)-трион (14). В

масс m/z 50-3000. Использовался шприцевой ввод

качестве побочного продукта этой реакции был

вещества для растворов в ацетонитриле, скорость

выделен бензальдегид с выходом 76%. Учитывая

потока 3 мкл/мин. Газ-распылитель - азот (4 л/

эти данные можно предположить следующий

мин), температура интерфейса 180°С. Элементный

механизм образования хинондиазида

14, вклю-

анализ выполнен на приборе EURO EA 3000. Темпе-

чающий окисление N-нитрозосоединения до

ратуры плавления определены на микронагрева-

спирта оксидами азота (схема 6).

тельном столике Boetius. Ход реакций и чистоту

соединений контролировали методом ТСХ на плас-

Заметим, что другие 2-алкиламино-3-хлор-1,4-

тинах Silufol UV-254 (элюент толуол-ацетон, 4:1).

нафтохиноны при обработке нитрозилсерной

кислотой в уксусной кислоте в таких условиях

Рентгеноструктурное исследование соединений

(~40°С) оставались неизменными. Эти наблюдения

9-10 проведено с использованием дифрактометра

могут свидетельствовать о том, что для 1,2-аннели-

Bruker Kappa Apex II (MoK_α-излучение, графито-

рования оксазольного цикла или

2,3-аннелиро-

вый монохроматор). Все расчеты выполнены с

вания гидроксиимидазольного цикла в молекулах 2

помощью комплекса программ SHELX97. Атомы

-R-амино-1,4-нафтохинонов

(4a-g) положение

водорода уточнены в модели наездника. Атом

должно быть свободно (см. схемы 2-4).

водорода амидной группы соединения

локализован из разностного синтеза и уточнен

По-видимому, 2-бензиламино-3-хлор-1,4-нафто-

изотропно с ограничением на длину связи.

хинон (12) превращается в хинондиазид 14 по

Поправка на поглощение учтена с помощью

маршруту, включающему N-нитрозирование и

программы SADABS. Кристаллографические

последующее окисление метиленовой группы.

данные депонированы в Кембриджскую базу

Далее образующийся N-нитрозамин 13b отщепляет

структурных данных (CCDC 1853605 и 1853606

молекулу бензальдегида, а получающийся при

для 9 и 10 соответственно) и доступны по запросу,

этом 3-хлор-2-диазогидрат 13с гидролизуется до

сайт www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif. Исходные

хинондиазида 14. Отетим, что первым удобным

аминонафтохиноны 4e и 12 были получены по

способом получения хинондиазида

14 является

методикам описанным ранее [18, 19].

взаимодействие 2-амино-3-хлор-1,4-нафтохинонов

с нитрозилсерной кислотой, описанное Мосби [14];

Общая методика взаимодействия 2-бензил-

в работах

[15-16] приводятся другие способы

амино-1,4-нафтохинона (4e) и 2-бензиламино-3-

получения хинондиазида.

хлор-1,4-нафтохинона

(12) с нирозилсерной

кислотой. а. Суспензию 1.32 г 2-бензиламино-1,4-

Таким образом, установлено, что 2-бензиламино-

нафтохинона (4e) (5 ммоль) в CH₃COOH (25 мл)

1,4-нафтохинон и 2-бензиламино-3-хлор-1,4-нафто-

охладили до 20°С и при перемешивании прибавили

хинон по-разному реагируют с нитрозилсерной

в течение 10 мин нитрозилсерную кислоту, приго-

кислотой в уксусной кислоте, хотя, возможно, общим

товленную из NaNO₃ (0.80 г) и 92% H₂SO₄ (8 мл).

для этих процессов является повышенная актив-

При этом реакционная смесь нагрелась до 50°С.

ность метиленовой группы бензильного остатка.

После выдержки при этой температуре в течение

одного часа реакционную смесь охладили до 20°С

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

и вылили на 500 г льда с водой. Выпавший осадок

Спектры ЯМР

¹Н и

¹³С записывали на

оранжевого цвета отфильтровали, промыли водой,

спектрометре Bruker DRX (500 и 125 МГц) в

высушили. Полученный осадок массой 1.22 г внесли

ДМСО-d₆, внутренний стандарт Ме₄Si. УФ спектры

в 40 мл хлороформа и кипятили 20 мин. Затем

регистрировали на приборе Evolution 300 (кюветы

охладили до 20°С и отфильтровали. Осадок на

10 мм) в толуоле при толщине слоя

1 см и

фильтре является практически чистым 2-фенил-1-

концентрации 10^-4 моль/л. ИК спектр для соединения

гидрокси-1H-нафто-[2,3-d]имидазол-4,9-дионом

14 получен на спектрофотометре Nicolet iN10.

(7e). Выход 0.60 г (45.3%). Фильтрат разделили на

Масс-спектры регистрировали на приборе Finnigan

силикагеле (элюент - хлороформ). При этом выде-

MAT 8200 (ЭУ, 70 эВ). Масс-спектры высокого

лили 0.20 г (Е)-4-(гидроксиимино)-2-фенилнафто-

разрешения для соединений 10, 14 записаны на

[2,1-d]окса-зол-5(4H)-она

(8)

(15.2%),

0.30 г

приборе Bruker microOTOF II при положительной

фенилнафто[2,1-d]оксазол-4,5-диона (9) (22.7%) и

ионизации электро-распылением (напряжение на

0.07 г N-(3-нитро-1,4-диоксо-1,4-дигидронафталин-

капилляре 4500 В) [17]. Диапазон сканирования

2-ил)бензамида (10) (5.3%).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 5 2019

706

ГОРНОСТАЕВ и др.

b. Взаимодействие 1.32 г (5 ммоль) 2-бензиламино-

(1С, C⁵), 160.90 (1С, C²), 146.81 (1С, C^9b), 141.83

1,4-нафтохинона (4e) в CH₃COOH (30 мл) с нитро-

(1С, C⁴), 134.91 (1С, C⁸), 131.42 (1С, C^4'), 129.61

зилсерной кислотой, приготовленной из NaNO₂

(1С, C^1'), 129.50 (1С, C^9a), 129.31 (1С, C⁷), 129.26

(0.80 г) и 92% H₂SO₄ (8 мл) в течение 10 мин при

(2С, C^3'), 128.48 (1С, C⁶), 126.59 (2С, C^2'), 126.43

внешнем охлаждении (10-12°С) и перемешивании в

(1С, C^3a), 126.12 (1С, C^5a), 121.56 (1С, C⁹). Масс-

течение 20 мин с последующей обработкой аналогич-

спектр, m/z (I_отн, %): 290 (30.83) [М]⁺, 274 (2.90),

но предыдущему опыту приводит к 0.64 г гидрокси-

158 (5.31), 129 (7.71), 114 (11.31), 106 (10.81), 105

имидазола 7e (48.5%) и 0.53 г оксазола 8 (40.2%).

(100), 103 (10.11), 102 (5.01), 101 (13.01), 77 (21.52),

76 (8.91), 75 (6.51), 30 (6.51). Найдено, %: С 70.48.;

c. Внесли 5.95 г (20 ммоль) 2-бензиламино-3-

Н 3.47; N 9.20. С₁₇Н₁₀N₂O₃. Вычислено, %: С 70.34;

хлор-1,4-нафтохинона (12) в CH₃COOH (100 мл) и

Н 3.47; N 9.65. M 290.28.

к полученной суспензии при перемешивании

прибавили нитрозилсерную кислоту, приготов-

2-Фенилнафто[2,1-d]оксазол-4,5-дион

(9).

ленную из NaNO₂ (3 г) и 94% H₂SO₄ (30 мл).

Выход 0.30 г (22.7%); т.пл. 138-140°С. УФ спектр

Реакционная смесь разогревалась до 40-45°С и

(толуол), λ_макс (lgε), нм:

296

(4.25),

438

(3.08).

перемешивалась при этой температуре в течение

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 8.21-8.19 м (2H, H^2',6'), 8.03

2 часов. Цвет раствора при этом изменился с

д (1H, H⁶, J 7.2 Гц), 7.96 д (1H, H⁹, J 7.2 Гц), 7.83

красного до бледно-желтого. Реакционную массу

д.т (1H, H8, J 7.6 Гц), 7.67-7.63 м (4H, H3',4',5',7).

вылили в смесь льда с водой (800 г). Выпавший

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 178.83 (1С, C⁵), 172.35

бледно-желтый осадок отфильтровали, промыли

(1C, C⁴), 161.50 (1С, C²), 157.53 (1С, C^9b), 135.02

водой, высушили. Выход полученного 3-диазанаф-

(1С, C^3a), 134.98 (1С, C⁸), 132.08 (1С, C^4'), 130.99

талин-1,2,4(3H)-триона (14) составил 3.5 г (87.5%).

(1С, C⁷), 130.19 (1C, C^1'), 129.58 (1С, C⁶), 129.44

Фильтрат экстрагировали тремя порциями

(2С, C^3',5'), 126.88 (2С, C^2',6'), 125.44 (1С, C^5a), 125.38

хлороформа по 100 мл. Из полученного экстракта

(1С, C^9a), 122.84 (1С, C⁹). Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

после отгонки хлороформа выделили

1.62 г

275 (37.14), 247 (22.02), 172 (6.01), 114 (6.61), 104

бензальдегида (76.4%).

(27.93), 89 (20.72), 88 (41.44), 77 (38.24), 76 (100),

74 (10.21), 63 (20.52), 62 (26.23), 51 (23.22),

2-Фенил-1-гидрокси-1Н-нафто[2,3-d]имида-

(33.43). Найдено, %: С 74.63; Н 3.68; N 4.68.

зол-4,9-дион (7e) идентичен продукту, синтезиро-

С₁₇Н₉NO₃. Вычислено, %: С 74.18; Н 3.30; N 5.09.

ванному ранее [11]. Выход 0.64 г (48.5%) при 10°С и

M 275.26.

0.60 г (45.3%) при 50°С, желто-оранжевые кристаллы;

т.пл. 248-250°С. УФ спектр (толуол), λ_макс (lgε), нм:

Кристаллы ромбические, температура 200 K, a

286 (4.39), 343 (3.60), 544 (3.19). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

24.505(8), b 6.881(3), c 7.350(4) Å, Z 4, пространст-

м.д.: 7.55-7.63 м (3Н, Н^3',4',5'), 7.86 c (1Н, Н⁵⁽⁸⁾), 7.85

венная группа Pca2₁, d_выч 1.475 г/см³, µ 0.103 мм^-1,

c (1Н, Н⁵⁽⁸⁾), 8.10 c (2Н, Н^6,7), 8.20 c (2Н, Н^2',6'), 13.25

θ ≤ 25.2°, измерено 2143 отражений (1726 незави-

уш.с (1Н, ОH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 178.02 (1С,

симых), R 0.0346 для 1332 отражений с I>2σ, wR₂

C⁴⁽⁹⁾), 173.87 (1С, C⁴⁽⁹⁾), 147.69 (1С, C²), 138.01 (1С,

0.0880 для всех отражений.

C^9a(3a)), 134.01 (1С, C⁵⁽⁸⁾), 133.86 (1С, C⁵⁽⁸⁾), 133.02

N-(3-нитро-1,4-диоксо-1,4-дигидронафталин-2

(1С, C^4a(8a)), 132.62 (1С, C^4a(8a)), 130.75 (1C, C^9a(3a)),

-ил)бензамид (10). Выход: 0.07 г (5.3%), светло-

130.67 (1С, C^4'), 128.84 (2С, C^3',5'), 128.24 (2С, C^2',6'),

желтые кристаллы; т.пл. 217-218°С. УФ спектр

127.24 (1С, C^1'), 126.45 (1С, C⁶⁽⁷⁾), 126.09 (1С, C⁶⁽⁷⁾).

(толуол), λ_макс (lgε), нм: 286 (4.05). Спектр ЯМР ¹Н,

Найдено, %: С 70.81; Н 3.48; N 9.60. С₁₇Н₁₀N₂O₃.

δ, м.д.: 10.4 с (NH), 8.13 д (1H, H⁸, J 6.8 Гц), 8.11 д

Вычислено, %: С 70.34; Н 3.47; N 9.65. M 290.28.

(1H, H⁵, J 6.8 Гц), 8.00 д (2H, H^2',6', J 7.6 Гц), 7.97 т

(Е)-4-(Гидроксиимино)-2-фенилнафто[2,1-d]-

(1H, H⁷, J 7.4 Гц), 7.94 т (1H, H⁶, J 7.4 Гц), 7.72 т

оксазол-5(4H)-он (8). Выход 0.53 г (40.2%) при 10°С и

(1H, H^4', J 7.5 Гц), 7.6 т (2H, H^3',5', J 7.4 Гц). Спектр

0.20 г (15.2%) при 50°С, желто-оранжевые кристаллы;

ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 179.79 (1С, C¹), 175.42 (1С, C⁴),

т.пл. 206-208°С. УФ спектр (толуол), λ_макс (lgε), нм:

165.71 (1С, CONH), 137.76 (1С, C³), 135.68 (1С, C⁷),

313 (4.25), 429 (3.46). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 13.67

134.78 (1С, C⁶), 133.75 (1С, C²), 133.63 (1С, C^4'),

с (NOH), 8.18-8.15 м (2H, H^2',6'), 8.10 д (1H, H⁶, J

131.93 (1С, C^1'), 130.13 [1С, C4a(8a)], 130.10 [1С,

7.5 Гц), 7.92 д (1H, H⁹, J 7.5 Гц), 7.84 дт (1H, H⁸, J

C^4a(8a)], 128.88 (2С, C^3',5'), 128.68 (2С, C^2',6'), 126.82

7.5, J 1.2 Гц), 7.63-7.60 м (3H, H^3',5',4'), 7.58 дт (1H,

(1С, C⁸), 126.60 (1С, C⁵). Масс-спектр, m/z (I_отн, %):

H⁷, J 7.5, J 1.2 Гц). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 180.61

276 (8.31), 106 (7.51), 105 (100), 77 (46.25),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 5 2019

О РЕАКЦИИ 2-БЕНЗИЛАМИНО-1,4-НАФТОХИНОНОВ С НИТРОЗИЛСЕРНОЙ КИСЛОТОЙ

707

(9.21), 51 (11.91). Масс-спектр, m/z: 345.0474 [M +

Lee K.-H. J. Med. Chem. 1996, 39, 1447. doi 10.1021/

Na]⁺. Найдено,

%: С

63.67; Н

3.17; N

8.51.

jm950247k

С₁₇Н₁₀N₂O₅. Вычислено, %: С 63.36; Н 3.13; N 8.69.

7. Shtil A.A., Gornostaev L.M., Tsvetkov V.B.,

M 322.27, M + Na 345.0482.

Markova A.A., Lavrikova T.I., Khalyavina Yu.G.,

Kuznetsova A.S., Kaluzhny D.N., Shunayev A.V.,

Кристаллы моноклинные, температура 296 K, a

Tsvetkova M.V., Glazunova V.A., Chernyshev V.V.

5.2751(3), b 13.4961(9), c 20.5594(12) Å, β 97.109(2)°,

Anti-Cancer Agents Med. Chem. 2017, 17, 1814. doi

Z 4, пространственная группа P2₁/n, d_выч 1.474 г/см³,

10.2174/1871520617666170327112216

µ 0.111 мм^-1, θ ≤ 26.1°, измерено 25189 отражений

8. Штиль А.А., Глазунова В.А., Лаврикова Т.И.,

(2877 независимых), R 0.0466 для 2015 отражений

Халявина Ю.Г., Горностаев Л.М. Пат. 2545091 (2014)

с I>2σ, wR₂ 0.1648 для всех отражений.

РФ. Б. И. 2015, № 9.

9. Горностаев Л.М., Халявина Ю.Г., Лаврикова Т.И.,

3-Диазанафталин-1,2,4(3H)-трион (14). Выход:

Гатилов Ю.В., Сташина Г.А., Фирганг С.И. ЖОрХ.

3.5 г (87.5%), бледно-желтые кристаллы; т.пл. 119-

2014, 50, 1832. [Gornostaev L.M., Khalyavina Yu.G.,

121°C (CHCl₃) (лит.121-122°C) [16]. УФ спектр

Lavrikova T.I., Gatilov Yu.V., Stashina G.A., Firgang S.I.

(толуол), λ_макс (lgε), нм: 284 (3.90). ИК спектр, ν, см

Russ. J. Org. Chem. 2014, 50, 1814.] doi 10.1134/

^-1: 2120-2200 (N=N). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 8.13

S1070428014120173

д.т [1H, H⁶⁽⁷⁾, J 7.6, J 1.3 Гц], 8.08-8.11 м [1H, H⁵⁽⁸⁾],

10. Горностаев Л.М., Нуретдинова Э.В., Лаврикова Т.И.,

7.95 д.т [1H, Н⁶⁽⁷⁾, J 7.6, J 1.3 Гц], 7.89-7.92 м [1H,

Халявина Ю.Г., Крюковская И.С., Гатилов Ю.В.

H⁵⁽⁸⁾]. Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 177.54 (1С, C1),

ЖОрХ. 2015, 51, 1767. [Gornostaev L.M., Nuretdino-

176.82 (1С, C⁴), 172.36 (1С, C²), 142.81 (1С, C³),

va E.V., Lavrikova T.I., Khalyavina Yu.G., Kryu-

135.34 (1С, C⁶), 135.04 (1С, C^8a), 134.85 (1С, C⁷),

kovskaya I.S., Gatilov Yu.V. Russ. J. Org. Chem. 2015,

51, 1733.] doi 10.1134/S107042801512012X

128.46 (1С, C⁸), 127.45 (1С, C^4a), 126.56 (1С, C⁵).

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 200 (3.40) [М]+,

172

11. Горностаев Л.М., Вигант М.В., Каргина О.И.,

Кузнецова А.С., Халявина Ю.Г., Лаврикова Т.И.

(69.07), 104 (89.19), 88 (21.12), 77 (13.51), 76 (100),

ЖОрХ. 2013, 49, 1369. [Gornostaev L.M., Vigant M.V.,

74 (18.12), 68 (10.31), 62 (19.92), 50 (41.64). Масс-

Kargina O.I., Kuznetsova A.S., Khalyavina Yu.G.,

спектр, m/z 223.0111 [M + Na]⁺. Найдено, %: С

Lavrikova T.I. Russ. J. Org. Chem. 2013, 49, 1354.] doi

59.95; Н 2.02; N 13.68. С₁₀Н₄N₂O₃. Вычислено, %: С

10.1134/S1070428013090194

60.01; Н 2.01; N 14.00. M 200.15, M + Na 223.0114.

12. Uno H., Murakami, S., Fujimoto A., Yamaoka Y.

Tetrahedron Lett.

2005,

46,

3997. doi

10.1016/

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

j.tetlet.2005.04.037

13. Brandy Y., Butcher R.J., Bakare O. Acta Crystallogr.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Sect. E: Struct. Rep. Online. 2012, 68, o2775. doi

интересов.

10.1107/S1600536812034150

14. Mosby W.L., Silva M.L. Naphthaquinone Chemistry.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Part III. J. Chem. Soc., 1964, 3990. doi 10.1039/

JR9640003990

1. Singh M.W., Karmakar A., Barooah N., Baruah Ju.B.

Beilstein J. Org. Chem. 2007, 3, 10. doi 10.1186/1860-

15. Gieiter R., Dobler W. Stufenweise. Chem. Ber. 1985,

5397-3-10

118, 4725. doi 10.1002/cber.19851181208

2. Sharma U., Katoch D., Sood S., Kumar N., Singh B.,

16. Oliveira C.G.T., Miranda F.F., Ferreira V.F., Freitas C.C.,

Thakur A., Gulati A. Indian J Chem. 2013, 52B,

Rabello R.F., Carballido Ju.M., Corrêa L.C.D. J. Braz.

1431.

Chem. Soc.

2001,

12,

339. doi

10.1590/S0103-

3. Lisboa C.S., Santos V.G., Vaz B.G., Lucas N.C.,

50532001000300004

Eberlin M.N., Garden S.J. J. Org. Chem. 2011, 76,

17. Belyakov P.A., Kadentsev V.I., Chizhov A.O.,

5264. doi 10.1021/jo200354u

Kolotyrkina N.G., Shashkov A.S., Ananikov V.P.,

4. Fries K., Billig K. Über Abkömmlinge des Diamino-

Mendeleev Commun.

2010,

20,

125. doi

10.1016/

2,3-naphthochinons-1,4. Ber. Deutsch. Chem. Ges.

j.mencom.2010.05.001

1925, 58, 1128.

18. Bing B.L., Shun-Jun J. Synthetic Commun. 2008, 38,

5. Hoover J.R.E., Day A.R. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76,

1201. doi 10.1080/00397910701866254

4148. doi 10.1021/ja01645a028

19. Lien J.-C., Huang L.-J., Wang J.-P., Teng C.-M.,

6. Kuo, S.-C. Ibuka T., Huang L.-J, Lien J.-C., Yean S.-R.,

Lee K.-H., Kuo S.-C. Bioorg. Med. Chem. 1997, 5,

Huang S.-C, Lednicer D., Morris-Natschke S.,

2111. doi 10.1016/S0968-0896(97)00133-8

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 5 2019