ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 7, с. 1084-1088

УДК 547.789.61:547.379.2

СИНТЕЗ ТРИИОДИДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ

ИМИДАЗОЛА И БЕНЗИМИДАЗОЛА

ФГБУН «Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения РАН»,

664033, Россия, г. Иркутск, ул. Фаворского 1

*e-mail: lara_zhilitskaya@irioch.irk.ru

Поступила в редакцию 11 января 2019 г.

После доработки 1 марта 2019 г.

Принята к публикации 15 марта 2019 г.

По реакции имидазола,

3-(1Н-имидазол-4-ил)-2-пропеновой кислоты, бензимидазола,

2-амино-1,3-

бензимидазола, 2-этил-1,3-бензимидазола с 1-иодпропан-2-оном и элементным иодом в отсутствие

растворителей, основных сред и катализаторов при комнатной температуре получены трииодиды N1,3-

ацетонильных производных имидазолия и бензимидазолия в одну препаративную стадию. При

взаимодействии

2-меркаптобензимидазола с

1-иодпропан-2-оном образуются трииодиды S-

ацетонильных производных. Замена метильной группы в α-иодкетоне на тиенильную не влияет на

направление алкилирования и выход образующихся трииодидов.

Ключевые слова: трииодиды, имидазол, 3-(1Н-имидазол-4-ил)-2-пропеновая кислота, бензимидазол, 2-

амино-1,3-бензимидазол,

2-этил-1,3-бензимидазол,

2-меркаптобензимидазол,

1-иодпропан-2-он,

элементный иод, алкилирование.

DOI: 10.1134/S0514749219070115

Лечебные свойства молекулярного йода и его

трииодидов и способов их получения нами

препараты занимают важное место в медицине

впервые изучена трехкомпонентная реакция

благодаря широкому фармакологическому спектру

имидазола 1, 3-(1Н-имидазол-4-ил)-2-пропеновой

действия [1-3]. Высокая биологическая активность

кислоты 4, бензимидазола 6а, 2-амино-1,3-бенз-

свободного йода и, вместе с тем, его токсическое и

имидазола

6b,

2-этил-1,3-бензимидазола

6с,

аллергическое действие на организм приводит к

меркаптобензимидазола 8 с 1-иодпропан-2-оном 2а

необходимости поиска новых менее токсичных

и элементным иодом в отсутствие растворителей,

лекарственных препаратов, способных с опре-

основных сред и катализаторов при комнатной

деленной скоростью высвобождать молекулярный

температуре. Мы предположили, что в этих

йод. К таким биологически активным соединениям

реакциях функцию растворителя и катализатора

относятся трииодиды 1,3-бис(алкил)бензимидазо-

будут выполнять образующиеся в процессе

лия, 1,3-бис(карбоксиметил)имидазолия, N-децил-

алкилирования трииодиды.

пиридиния, N-цетилпиридиния, N-метилурот-

ропиния [4, 5], полученные при алкилировании

Взаимодействие имидазола 1 с алифатическим

азолов диалкилсульфататом или иодистым

иодкетоном

2а протекает по пиррольному и

алкилом в водно-спиртовом растворе гидроксида

пиридиновому атомам азота в одну препаративную

натрия с последующим добавлением в реак-

стадию с образованием трииодида 1,3-бис(оксо-

ционную смесь иодида калия и кристаллического

пропил)-1Н-имидазолия 3а (выход 76%). Реакция с

иода при 50-75°С [6, 7]. На основе субстанции

гетероароматическим иодкетоном

2-иод-1-(2-

трииодида 1,3-диэтилбензимидазолия разработаны

тиенил)-1-этаноном 2b протекает аналогично образуя

и зарегистрированы мазевые нетоксичные лекарст-

1,3-бис[2-оксо-2-(2-тиенил)этил]-1Н-имидазолия

венные формы препарата Стелланина

[8-12].

3b с выходом 77%. Замена метильной группы в

Несмотря на значимые инновационные результаты,

иодкетоне

1а на тиенильную не влияет на

химия трииодидов остается малоизученной. С

направление алкилирования, время реакции и

целью расширения существующего арсенала

выход трииодидов 3а, b (схема 1).

1084

СИНТЕЗ ТРИИОДИДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА И БЕНЗИМИДАЗОЛА

1085

Схема 1.

I₃

I₂

+ I₂

^_HI

2a, b

3a, b

R = CH₃(a),

(b).

Схема 2.

CHCOH

+ I₂

^_HI

I₃

H₃C

Первой стадией процесса является N³-

С целью получения трииодидов бензимидазолия

кватернизация имидазола 1, о чем свидетельствует

с различным сочетанием функций изучены

отсутствие в продуктах реакции солей, образо-

реакции 1-иодпропан-2-она 2a с бензимидазолом

ванных за счёт протонирования пиридинового

6a,

2-аминобензимидазолом

6b и

2-этилбенз-

атома азота иодоводородной кислотой. На второй

имидазолом 6c, у которых нуклеофильность N³

стадии протекает алкилирование пиррольного

атома, связанного с ароматической системой ниже,

атома азота иодкетонами 2а, b и формирование

чем в имидазоле

1. Однако взаимодействие

трииодид аниона. Выделившийся в процессе N¹-

протекает по обоим атомам азота в одну препа-

алкилирования иодоводород частично восстана-

ративную стадию с образованием трииодидов 1,3-

вливает исходные иодкетоны 2а, b, что несколько

бис(2-оксопропил)-3Н-1,3-бензимидазолия

7а,

снижает выход целевых продуктов 3a, b.

амино-1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,3-бензимидазо-

лия 7b, 2-этил-1,3-бис(2-оксо-пропил)-3Н-1,3-бенз-

Взаимодействие 1-иодпропан-2-она 2a с 3-(1Н-

имидазолия

7c с выходами

71,

75 и

78%

имидазол-4-ил)-2-пропеновой кислотой

4 проте-

соответственно (схема 3).

кает не столь однозначно и по данным ЯМР ¹Н, ¹³C

и ¹⁵N приводит к трудноразделимой смеси N¹-, N³-

Как показал эксперимент, выходы соединений

и O-алкилированных продуктов. В спектрах ЯМР

7а-с находятся в симбатной зависимости от

¹Н, ¹³C присутствуют сигналы метиленовых групп

донорной способности С²-заместителя.

при 3.42, 4.88, 5.59 и 52.13, 57.76, 67.96 м.д.

2-Меркаптопроизводное бензимидазола 8 при

Первой стадией процесса является N¹-алки-

взаимодействии с 1-иодпропан-2-оном 2а подвер-

лирование, поскольку нуклеофильность N³-атома

гается региоселективному алкилированию по

значительно снижена за счет смещения элект-

атому серы с образованием трииодида

2-[(2-

ронной плотности на кислотный остаток. Образо-

оксопропил)сульфанил]-3Н-1,3-бензимидазолия 9a,

вавшаяся при этом иодоводородная кислота в

который в результате карбиноламин-аминокето-

присутствии иода образует стабильную кристал-

новой таутомерии переходит в циклическую форму

лическую соль трииодида4-[(E)-2-карбоксиэтенил]-

9b [13, 14] (схема 4).

1-(2-оксопропил)-1Н-имидазолия

5 (выход

25%)

(схема 2), выделить которую из смеси продуктов

В спектре ЯМР

¹Н присутствуют сигналы

удалось благодаря ограниченной растворимости в

метиленовых групп линейной и циклической форм

смеси ацетон-эфир.

при 4.83 и 4.34, 4.49 м.д. соответственно, причем

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

1086

ШАГУН и др.

Схема 3.

I₃

2 2a

+I₂

N N

O O

H₃C

6a^_c

7a^_c

R = H (a), NH₂ (b), C₂H₅ (c).

Схема 4.

I₃

N+

+ 2a

+ I₂

^_HI

CH₃

по их интегральной интенсивности равновесие в

Таким образом, на основе трехкомпонентной

ацетоне-d₆ сдвинуто в пользу таутомера 9b. На

реакции диазолов с α-иодкетонами и молекуляр-

образование аннелированной гетероциклической

ным иодом предложен одностадийный метод

структуры 9b указывает наличие в спектрах ЯМР

синтеза N1,3-и S-ацетонильных трииодидов

¹³C сигнала четвертичного атома углерода при

производных имидазолия и бензимидазолия,

94.20 м.д. В двумерном спектре ЯМР ¹⁵N {¹H-

преимуществом которого являются мягкие условия

¹⁵N}HMBC таутомеров 9a, b зафиксирован кросс-пик

синтеза, отсутствие растворителей, основных сред

атома азота циклической формы 9b при -192.2 м.д.

и катализаторов. Разработанная методология

с протонами метильной и метиленовой групп.

может быть использована для синтеза биологи-

чески активных соединений объединяющих в себе

Строение всех синтезированных соединений

биологическую активность иода и органической

доказано методами мультиядерной и двумерной

составляющей.

спектроскопии ЯМР

¹Н,

¹³С,

¹⁵N (COSY-gp,

NOESY-gp, HSQC-gp, HMBC-gp) и подтверждено

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

данными элементного анализа, УФ и ИК

спектрами. В спектрах ЯМР ¹Н соединений 3а, b,

ИК спектры зарегистрированы на спектрометре

7a-c наблюдаются сигналы метиленовых групп в

Vertex 70 в тонком слое. Одно- и двумерные

области 5.43-5.83 м.д. и 3.42 м.д. для соединения 5.

спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, и ¹⁵N зарегистрированы на

В их спектрах ЯМР

¹³C имеются сигналы

спектрометрах Bruker DPX-400 и Bruker AV-400

метиленовых групп в области 52.80-58.67 м.д. В

(400.13, 100.61, и 40.56 МГц соответственно) в

спектрах ЯМР {¹H-¹⁵N}HMBC соединений 3а, b,

ДМСО-d₆ и Me₂CO-d₆ при 298 K. Химические

7a-c появляются кросс-пики атомов азота N¹ и N³

сдвиги сигналов ЯМР

¹H и

¹³C измерены

как с протонами азольных циклов, так и с

относительно ТМС с точностью 0.01 и 0.02 соот-

протонами метиленовых фрагментов. В спектре

ветственно, а сигналы ЯМР ¹⁵N - относительно

ЯМР {¹H-¹⁵N}HMBC соли 5 наблюдаются кросс

нитрометана с точностью

0.1 м.д. Двумерные

пики атома азота N¹ при -174.8 м.д. с протонами

спектры ЯМР

¹⁵N сняты с использованием

имидазольного кольца и протонами СН₂-группы,

методики HMBC-gp ¹H-¹⁵N. Отнесение сигналов в

для атома азота N³ - кросс пики при -211.8 м.д. с

спектрах ¹H и ¹³С проводилось с использованием

протонами кольца и С⁶ протоном акрилового фраг-

двумерных гомоядерных и гетероядерных методик

мента. В УФ спектрах соединений 3а,b, 5, 7а-с

COSY-gp, HMBC и HSQC ¹³C-¹H. Элементный

наблюдаются характерные для аниона (I_–) полосы

анализ выполнен на автоматическом CHNS-анали-

поглощения в области 291-292 и 360-361 нм [15].

заторе ThermoScientificFlash

2000. Содержание

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

СИНТЕЗ ТРИИОДИДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА И БЕНЗИМИДАЗОЛА

1087

иода определено меркурометрическим методом

Н⁶, ³J_HH 16.4 Гц), 8.34 c (1Н, Н⁵), 9.05 уш.с (1Н,

объемного анализа. Температуры плавления опре-

NН), 9.30 с (1Н, Н²). Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ,

делены на приборе Micro-Hot-StagePolyTherm A.

м.д.: 27.20 (CH₃), 52.13 (CH₂), 121.75 (С⁵), 122.83

УФ спектры записаны на спектрометре UV-

(С⁷), 128.64 (С6), 129.94 (С4), 136.39 (С2), 166.22

VisLambda 35 в МеСN. Ход реакций контроли-

(С⁸, С=О),

205.20 (С¹⁰, C=O). Спектр ЯМР 15N

ровали по спектрам ЯМР ¹Н, ¹³С, ¹⁵N и методом

(ацетон-d₆), δ, м.д.: -174.8 (N1), -211.8 (N3). УФ

ТСХ на пластинах Silufol UV-254 (элюент ацетон,

спектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361 (I_–). Найдено,

визуализация хроматограмм парами иода).

%: C 18.85; H 2.12; I 66.39; N 4.81. C₉H₁₁I₃N₂О₃.

Вычислено, %: C 18.77; H 1.92; I 66.11; N 4.86.

Взаимодействие имидазола 1 с иодкетонами

2а, b и бензимидазолов

6a-с,

8a, b с

Трииодид

1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,3-

иодкетоном

2а (общая методика). К 2 ммоль

бензимидазолия 7а. Выход 0.44 г (71%), темно-

иодкетона 2а, b при перемешивании присыпали

бордовый порошок, т.пл. 97-98°С. Спектр ЯМР ¹Н

1 ммоль азолов 1, 4, 6a-с, 8a, b и 1 ммоль иода.

(ацетон-d₆), δ, м.д.: 2.38 c (6H, CH₃), 5.82 с (4Н,

Реакционную смесь перемешивали в течение 8 ч

CH₂), 7.65 м (2Н, Н^5,6), 7.91 м (2Н, Н^4,7), 9.32 с (1Н,

при 20-23°C до исчезновения иодкетона 2а, b.

Н²). Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.:

27.43

Образовавшиеся темно красные маслообразные

(CH₃),

56.20 (CH₂),

114.05 (С^4,7), 127.43 (С5,6),

трииодиды растворяли в ацетоне, осаждали

131.91 (С^8,9), 143.95 (С2), 198.81 (C=O). Спектр

гексаном (1:5), промывали охлажденным эфиром,

ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -222.8 (N1,3). УФ

высушивали в вакууме.

спектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361 (I_–). Найдено,

%: C 25.46; H 2.55; I 62.35; N 4.45. C₁₃H₁₅I₃N₂О₂.

Трииодид

1,3-бис(оксопропил)-1Н-имидазо-

Вычислено, %: C 25.51; H 2.47; I 62.21; N 4.58.

лия

3а. Выход

0.44 г

(78%), темно-бордовый

порошок, т.пл. 95-96°С. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-

Трииодид 2-амино-1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-

d₆), δ, м.д.: 2.33 c (6H, CH₃), 5.57 с (4Н, CH₂), 7.66 с

1,3-бензимидазолия

7b. Выход

0.47 г

(75%),

(2Н, Н^4,5), 8.90 с (1Н, Н²). Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-

темно-бордовый порошок, т.пл. 99-100°С. Спектр

d₆), δ, м.д.: 27.15 (CH₃), 58.67 (CH₂), 124.20 (С^4,5),

ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 2.33 c (6H, CH₃), 5.43 с

138.75 (С²), 199.03 (C=O). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-

(4Н, CH₂), 7.42 м (2Н, Н^5,6), 8.19 м (2Н, Н^4,7), 11.79

d₆), δ, м.д.: -206.8 (N1,3). УФ спектр (CH₃CN), λ_макс,

(2Н, NH₂). Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.:

нм: 292, 361 (I_–). Найдено, %: C 19.11; H 2.22; I

27.09 (CH₃), 52.80 (CH₂), 112.12 (С^4,7), 124.85 (С^5,6),

67.89; N 4.81. C₉H₁₃I₃N₂О₂. Вычислено, %: C 19.24;

130.36 (С^8,9), 151.07 (С2), 199.24 (C=O). Спектр

H 2.33; I 67.75; N 4.98.

ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -260.2 (N1,3), -316 (NH₂).

УФ спектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361 (I_–). Найде-

Трииодид

1,3-бис[2-оксо-2-(2-тиенил)этил]-

но, %: C 24.86; H 2.61; I 60.75; N 6.59. C₁₃H₁₆I₃N₃О₂.

1Н-имидазолия 3b. Выход 0.52 г (75%), темно-

Вычислено, %: C 24.90; H 2.57; I 60.72; N 6.70.

бордовый порошок, т.пл. 78-80°С. Спектр ЯМР ¹Н

(ацетон-d₆), δ, м.д.: 6.21 с (4Н, CH2), 7.37 д.д

Трииодид

2-этил-1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-

(2Н,Н^4', ³J_HH 3.7, 4.8 Гц), 7.82 с (2Н, Н^4,5), 8.09 д

1,3-бензимидазолия

7с. Выход

0.46 г

(72%),

(2Н, Н^5', ³J_HH 4.8 Гц), 8.17 д (2Н, Н^3', ³J_HH 3.7 Гц),

темно-бордовое масло. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆),

9.18 с (1Н, Н²).Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.:

δ, м.д.: 1.51 т (3H, CH₂CH₃, ³J_HH 7.8 Гц), 2.49 с (3Н,

56.11 (CH₂), 120.49 (C^4,5), 124.75 (C^4'), 128.59 (C⁴),

CH₃С=О), 3.31 к (2Н, CH₂CH₃, ³J_HH 7.8 Гц), 5.83 с

134.76 (C^3'), 136.72 (C^5'), 139.71 (C^2'), 140.52 (C²),

(2Н, CH₂), 7.65 м (2Н, Н5,6), 7.88 м (2Н, Н4,7).

183.87 (C=O). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.:

Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.: 10.98 (CH₂CH₃),

-209.6 (N1,3). УФ спектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 291,

19.86 (CH₂CH₃), 27.59 (CH₃), 54.44 (CH₂), 114.38

361 (I_–). Найдено, %: C 25.62; H 1.75; I 54.81; N

(С^4,7), 126.81 (С^5,6), 132.13 (С^8,9), 156.97 (С²), 199.62

3.92; S 9.02. C15H13I3N2О2S2. Вычислено, %: C

(C=O). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -225.3

25.81; H 1.88; I 54.53; N 4.01; S 9.19.

(N1,3). УФ спектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361 (I_–).

Найдено, %: C 27.97; H 2.75; I 59.68; N 4.24.

Трииодид 4-[(E)-2-карбоксиэтинил]-1-(2-оксо-

C₁₅H₁₉I₃N₂О₂. Вычислено, %: C 28.15; H 2.99; I

пропил)-1Н-имидазолия 5. Выход 0.14 г (25%),

59.48; N 4.38.

темно-бордовый порошок, т.пл.

189-192°С. ИК

спектр, ν, см^-1: 1697 (С=О). 1651 (СООН). Спектр

Трииодиды 2-[(2-оксопропил)сульфанил]-3Н-

ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 1.84 c (3H, CH₃), 3.42 с

1,3-бензимидазолия 9a и 3-гидрокси-3 метил-2,3-

(2Н, CH₂), 6.63 д (2Н, Н⁷, ³J_HH 16.4 Гц), 7.55 д (2Н,

дигидро[1,3]тиазоло[3,2-а]бензимидазолия

(9b)^*.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019

1088

ШАГУН и др.

Выход 0.51 г (87%), темно-красное масло. Спектр

4. Stang P.J., Zhdankin V.V. Chem. Rew. 1996, 96, 1123.

ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м. д.: 2.25 c (3H, CH₃)^*, 2.39

doi 10.1021/cr940424+

c (3H, CH₃), 4.34 д (2Н, CH₂)^*, 4.49 д (2Н, CH₂)^*,

5. Miao J., Hu C., Chen H., Yuan G., Nie Y., Acta Cryst.

4.83 с (2Н, CH₂), 6.0 уш.с [3Н, NH (9a, 9b^*)], 7.58 м

2009, E65, o1780. doi 10.1107/S1600536809025239

(2Н, Н^5,6)^*, 7.78 м (2Н, Н^5,7)^*, 7.80 м (2Н, Н^5,6), 7.96

6. Ливицкий В.И., Вилков Г.А., Страдомский Б.В.,

Климонтова Н.Г. Пат.

2128989

(1997). РФ. Б.И.

м (2Н, Н^4,7).Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.:

1999, № 11.

25.48 (CH₃), 29.91 (CH₃)^*, 44.32 (CH₂), 49.76 (CH₂)^*,

7. Ливицкий В.И., Мартыненко Л.Д., Константинчен-

94.20 (C-OH)^*, 114.10 (C^4,7)^*, 114.79 (C^4,7), 126.56

ко А.А., Казарян Ж.В. Пат. 2198880 (2000) РФ. Б.И.

(С^5,6), 126.80 (С5,6)*, 132.20 (С8,9)*, 136.55 (С8,9),

2003, Б.И. № 5.

151.23 (С²), 157.05 (С-2)^*, 200.12 (C=O). Спектр ЯМР

8. Аверин К.М., Солодунов Ю.Ю., Страдомский Б.В.

¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -192.2^. УФ спектр (CH₃CN),

Eвр. пат. 013691 B1 (2009). Б.И. 2010, № 3.

λ_макс, нм: 292, 360 (I_–). Найдено, %: C 20.30; H 1.82;

9. Страдомский Б.В., Солодунов Ю.Ю. Экспери-

I 64.85; N 4.58; S 5.25. C10H11I3N2ОS. Вычислено,

ментальная и клиническая фармакология мазевых

%: C 20.42; H 1.88; I 64.75; N 4.76; S 5.45.

форм Стелланина

(1,3-диэтилбензимидазолия

трийодида). Ростов на Дону: Изд. ЮНЦ РАН, 2013.

БЛАГОДАРНОСТИ

89 с.

10. Кательницкий И.И., Трандофилов А.М., Страдомс-

Исследования выполнены с использованием мате-

кий Б.В., Лыкова Е.О. Флебология. 2009, 1, 30.

риально-технической базы Байкальского аналити-

11. Блатун Л.А., Терехова Р.П., Страдомский Б.В.,

ческого центра коллективного пользования СО РАН.

Лыкова Е.О., Солодунов Ю.Ю. Антибиотики и

химиотерапия. 2008, 53, 16.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

12. Страдомский Б.В. Пат. № 2237469 (2003). РФ. Б.И.

2004, № 28.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

13. Borowiecki P., Wloczewska M., Zbigniew O. J.

интересов.

Mol. Cat. B: Enzym. 2014, 109,

9. doi

10.1016/

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

j.molcatb.2014.07.015

14. Дианов В.М., Сибиряк С.В., Садыков Р.Ф.,

1. Calissendorff J., Falhammar H. Endocrine. 2017, 58,

Строкин Ю.В., Хайбуллина С.Ф. Хим.-фарм. ж.

467. doi 10.1007/s12020-017-1461-8

1991, 25, 40. [Dianov V.M., Sibiryak S.V., Sadykov R.F.,

2. Давыдов А.Б., Белых С.И., Кравец В.В. Медицинская

Strokin Y.V., Khaibullina S.F. Pharm. Chem. J. 1991,

техника. 2012, 6, 18.

25, 34.]

3. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Изд.

15. Reiller P., Mercier-Bion F., Gimenez N., Barre N.,

14-е, перераб., испр. и доп. М.: Новая волна. 2008.

Miserque F. Radiochim. Acta. 2006, 94, 739. doi

1208 с.

10.1524/ract.2006.94.9.739

Synthesis of Triiodides from Imidazole and Benzimidazole Derivatives

L. G. Shagun, I. A. Dorofeev, L. V. Zhilitskaya*, N. O. Yarosh, and L. I. Larina

A.E. Favorskii Irkutsk Institute of Chemistry, SB RAS, 664033, Russia, Irkutsk, ul. Favorskogo 1

*e-mail: lara_zhilitskaya@irioch.irk.ru

Received January 1, 2019; revised March 1, 2019; accepted March 15, 2019

The reactions of imidazole, 3-(1H-imidazol-4-yl)-2-propenoic acid, benzimidazole, 2-amino-1,3-benzimidazole,

2-ethyl-1,3-benzimidazole with 1-iodopropan-2-one and elemental iodine are carried out at room temperature

without solvents, basic media and catalysts to afford triiodides of imidazolium and benzimidazolium N1,3-

acetonyl derivatives in one synthetic operation. The reaction of 2-mercaptobenzimidazole with 1-iodopropan-2-

one delivers triiodides of S-acetonyl derivatives. Substitution of the methyl group in α-iodoketone by the thienyl

does not affect the direction of alkylation and yield of the target triiodides.

Keywords: triiodide, imidazole,

3-(1H-imidazol-4-yl)-2-propenoic acid, benzimidazole,

2-amino-1,3-

benzimidazole, 2-ethyl-1,3-benzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 1-iodopropan-2-one, elemental iodine,

alkylation

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 7 2019