ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 8, с. 1157-1162

УДК 547.781.1:547.1.1':547.789.61

СИНТЕЗ S- И S-S-КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ 2-МЕРКАПТОБЕНЗОТИАЗОЛА

ФГБУН «Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН», 664033, Россия, г. Иркутск, ул. Фаворского 1

*e-mail: yarosh.nina@irioch.irk.ru

Поступила в редакцию 01 ноября 2018 г.

После доработки 13 мая 2019 г.

Принята к публикации 15 мая 2019 г.

По реакции

2-меркаптобензотиазола и ди(2-бензотиазолил)дисульфида с иодметилсиланами,

содержащими в молекуле экзоциклический и эндоциклический атомы кремния, в присутствии

молекулярного иода синтезированы кремнийорганические иодиды и полииодиды бензотиазолия и

дисульфония.

Ключевые слова: 2-меркаптобензотиазол, ди(2-бензотиазолил)дисульфид, иодметил(диметил)фенил-

силан, 1-иодметил-1-метилсилолан, дисульфоний-дикатионы, полииодиды, алкилирование.

DOI: 10.1134/S0514749219080019

Бициклические молекулы, содержащие два

Первые кремнийорганические производные 2-

гетероатома, как правило, обладают несколькими

меркаптобензoтиазола, в которых атом кремния

видами биологической активности широкого

соединен с гетероциклом фрагментом

-S-СH₂,

фармакологического спектра действия. Так,

получены при взаимодействии 2-меркаптобензо-

органические производные

2-меркаптобензотиа-

тиазола с иодметилпрозводными силоксанов в

зола проявляют противогрибковую, антибакте-

отсутствие основных сред

[19] или его S-

риальную, противосудорожную, противовоспали-

натриевых производных с триорганил(хлорметил)-

тельную, противоопухолевую, антиоксидантную,

силанами в системе бензол-ДМФА,

1:1

[13].

противоаллергическую активности [1-10]. В про-

Продолжая исследования в этой области, мы

мышленности их производные применяются в

впервые изучили реакцию 2-меркаптобензотиазола

кожевенной и резинотехнической промышленнос-

(1) с иодметилсиланами, содержащими в молекуле

ти при производстве автомобильных шин, рези-

экзоциклический и эндоциклический атомы

новых нитей и обуви [11, 12]. Алкоксисилановые

кремния [иодметил(диметил)фенилсилан (2а) и 1-

производные 2-меркаптобензотиазола используют-

(иодметил)-1-метилсилолан (2b)] при комнатной

ся в синтезе силатранов и силсесквиоксанов.

температуре в отсутствие основных сред.

Последние обладают эффективной избирательной

При взаимодействии 2-меркаптобензотиазола (1)

сорбционной активностью по отношению к

с иодметил(диметил)фенилсиланом

(2а) обра-

благородным металлам золота, палладия, платины

зуется иодид диметил(фенил)силилметилтиобензо-

в высших степенях окисления [13].

тиазолия (3а) - продукт региоселективного заме-

Несмотря на значительное количество иссле-

щения атома водорода меркаптогруппы. Выде-

дований в этой области кремнийорганические

лившийся в процессе S-алкилирования иодово-

производные

2-меркаптобензотиазола остаются

дород расходуется не только на образование

малоизученными. Интерес к таким соединениям,

моноиодида 3а, но и на восстановление иодсилана

прежде всего, обусловлен их потенциальной воз-

2а до триметилфенилсилана, о чем свидетельствует

можностью придавать промышленным изделиям

появление в спектрах ЯМР ¹Н и ¹³С реакционной

эластичность, прочность, химическую инертность

смеси сигналов протонов при 0.32 м.д. и атомов

и биосовместимость [14-18].

углерода при

-4.11 м.д. метильной группы.

1157

1158

ЯРОШ и др.

Схема 1.

t_комн., 20^_22 ч

^_HI

N I

I₃

2a, b

3a, b

4a, b

2a, b + HI

+ I₂

I₃

R = SiMe₂Ph (a), SiMe(CH₂)₄ (b).

Образовавшийся в процессе восстановления

лабильные интермедиаты А и А' в процессе

молекулярный иод далее легко вступает в реакцию

выделения легко подвергаются гидролизу влагой

с иодид анионом соли 3а, образуя трииодид анион

воздуха или растворителя с образованием соот-

соли 4а. Реакция 2-меркаптобензотиазола (1) с 1-

ветствующих иодсиланолов B и B'. Их межмо-

иодметил-1-метилсилоланом (2b) протекает анало-

лекулярная конденсация в конечном итоге приво-

гично приводя к моно- и трииодиду 2-[(1-метил-1-

дит к дииодиду 2-{[3-(1,3-бензотиазол-2-илсульфа-

силоланилметил)тио]-1,3-бензотиазолия

3b и

нил)метил]-1,1,3,3-тетраметилдисилоксанилметил}-

(схема 1).

сульфанил-1,3-бензотиазолия (5) (схема 3), физико-

химические константы и спектральные характерис-

При проведении этой реакции в присутствии

тики которого совпадают с дииодидом, синтези-

эквимольного количества иода, необходимого для

рованным нами ранее по реакции 2-меркаптобензо-

формирования трииодид-аниона, выход кремний-

тиазола с

1-(иодметил)-1,1,3,3,3-пентаметилдиси-

органических ионных жидкостей

4а, b увели-

локсаном или

1,3-бис(иодметил)-1,1,3,3-тетра-

чивается с 13 и 17% до 41 и 50% соответственно.

метилдисилоксаном [19]. Этот факт свидетельст-

При повышении температуры до 90°С время ее

вует о том, что для получения силоксановых

проведения сокращается в три раза, однако в этих

производных

2-меркаптобензотиазола возможно

условиях в продуктах 3а, 4а происходит частичное

использование 1-иодметил(диметил)фенилсилана в

расщепление связи Si-Csp2 под действием выде-

качестве альтернативного алкилирующего агента.

лившегося иодоводорода (схема 2), причем иод в

этом случае может выступать в качестве ката-

Выделение солей 3a, b, 4a, b и 5 осуществляли с

лизатора

[20-23]. Образующиеся при этом

учетом существенного различия их растворимости

Схема 2.

6 ч

3a + 4a

Si O

90^oC

SH +

+ I₂

7 ч

3b + 4b

2a, b

R = SiMe₂Ph (a), SiMe(CH₂)₄ (b).

Схема 3.

HI, I₂

H₂O

Si Ph

Si I

Si OH

^_C₆H₆

^_HI

(I₃ )

(I₃)

3a, 4a

A (A')

B (B')

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

СИНТЕЗ S- И S-S-КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ 2-МЕРКАПТОБЕНЗОТИАЗОЛА

1159

в ацетоне. При его добавлении к реакционой смеси

двумерных спектрах ЯМР {¹H-¹⁵N}HMBC солей

иодиды 3a, b, и 5 легко осаждались, однако их

7а, b отсутствует кросс-пик атома азота с

хорошая растворимость в полииодидах

4a, b

протонами метиленового фрагмента.

затрудняла очистку, что потребовало многократ-

Полииодиды 4а, b и 7а, b представляют собой

ного переосаждения реакционой смеси.

новый тип кремнийорганических ионных жид-

При взаимодействии 2-меркаптобензотиазола (1)

костей, которые могут найти применение в

с иодметилсиланами 2а, b в присутствии иода в

качестве ПАВ, катализаторов и растворителей в

спектрах ЯМР ¹Н реакционной смеси обнаружены

органическом синтезе. Соли

7а и b являются

сигналы протонов метиленовой группы слабой

первыми представителями устойчивых кремний-

интенсивности при 2.29 и 2.30 м.д., которые можно

органических дисульфоний-дикатионов, которые

отнести к побочным продуктам алкилирования.

могут быть использованы в качестве электро-

Обсуждая путь их образования мы предположили

фильных реагентов для получения разнообразных

возможность окисления

2-меркаптобензотиазола

классов элементоорганических соединений в

(1) иодом до ди(2-бензотиазолил)дисульфида 6 и

реакциях с С-нуклеофилами [24-28]. Их неста-

его последующего N- или S-алкилирования

бильные аналоги были зафиксированы в качестве

иодметилсиланами 2а, b. Для подтверждения этого

интермедиатов при электрохимическом окисле-

предположения мы исследовали взаимодействие ди-

нии β-силилзамещенных алкиларилсульфидов

(2-бензотиазолил)дисульфида (6) с иодметилсила-

[29].

нами 2а, b в присутствии двумольного количества

Состав и строение синтезированных соединений

элементного иода. Реакция протекает по двум

3а, b, 4а, b, 5 и 7а, b подтверждено совокупностью

атомам серы дисульфидного мостика с образо-

данных элементного анализа, двумерных спектров

ванием полииодидов 1,2-ди(бензотиазол-2-ил)-1,2-

гомо- и гетероядерного ЯМР на ядрах ¹Н, ¹³С, ¹⁵N и

бис{[диметил(фенил)силил]метил}- и

1,2-ди(1,3-

²⁹Si, а также УФ-спектроскопии. В спектрах ЯМР

бензотиазол-2-ил)-1,2-бис[(1-метилсилоланил)ме-

¹Н и ¹³С этих соединений наблюдаются сигналы

тил]-1,2-дисульфония (7а, b) с выходом 58 и 52%

протонов и атомов углерода фениленового фраг-

(схема 4). На их образование указывает появление

мента 2-меркаптобензотиазола, а также протонов и

в спектрах ЯМР ¹³С сигнала углерода С² при 182 и

атомов углерода фрагмента MeSi. В их двумерных

187 м.д. и исчезновение сигнала С² дисульфида 6

спектрах ЯМР {¹H-¹⁵N}HMBC присутствует кросс-

при 159.80 м.д. Дополнительным аргументом в

пик атома азота с протоном в положении

пользу предполагаемого строения солей

7а, b

фениленового кольца. УФ спектры моноиодидов

является смещение в сильное поле сигналов

3а, b имеют одинаковый вид с максимумами

протонов и атомов углерода метиленовых

поглощения при 214 и 216 нм. В УФ спектрах

фрагментов в спектрах ЯМР ¹Н, ¹³С (2.29, 2.30 и

трииодидов 4а, b и 7а, b наблюдаются характерные

14.97, 15.40 м.д. соответственно) по сравнению с

для аниона I₃¯ полосы поглощения в области 291-

N-алкилированными продуктами [18]. В солях 3а,

292 и 362-364 нм [30].

b и 4а, b, не имеющих заряда на экзоциклических

атомах серы, эти значения в спектрах ЯМР ¹Н и ¹³С

Таким образом, установлено, что 2-меркапто-

находятся при 3.01, 3.24 и 20.14, 27.27 м.д. В

бензотиазол взаимодействует с иодметилсиланами,

Схема 4.

30^oC

2 2a, b

2 I₂

S S

I₃

+ I₂

I₃

C (C')

7 a, b

R = SiMe₂Ph (a), SiMe(CH₂)₄ (b).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

1160

ЯРОШ и др.

содержащими в молекуле экзоциклический и

добавляли

20 мл эфира. Далее выделение

эндоциклический атомы кремния, с образованием

продуктов по методике а.

новых типов S-кремнийорганических иодидов. В

в. К суспензии 2.00 ммоль ди(2-бензотиазолил)-

случае иодметил(диметил)фенилсилана при

дисульфида 6 в ацетоне прибавляли порциями 4

повышенной температуре происходит расщепление

ммоль силана 2а, b в ацетоне и 4 ммоль элемент-

Si-Csp2 cвязи выделившимся in situ иодоводородом

ного иода. Реакционную смесь перемешивали 6-7 ч

и образование S-силоксановых производных

при 30°С до полной конверсии алкилирующего

меркаптобензотиазола. Кремнийорганические S-S-

агента

2а, b (контроль ЯМР

¹Н,

¹³С). К реак-

дисульфоний-дикатионовые производные

ционной смеси добавляли 20 мл эфира. Далее

меркаптобензотиазола образуются при взаимо-

выделение продуктов по методике а.

действии иодметилсиланов с ди(2-бензотиазолил)-

дисульфидом в присутствии элементного иода.

Иодид

2-(диметилфенил)силил(метилтио)-

1,3-бензотиазолия (3а). Выход 0.46 г (52%) (а),

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

0.12 г (13%) (б), порошок, т.пл. 205-208°С. Спектр

ЯМР ¹Н (DMSO-d₆), δ, м.д.: 0.54 с (6Н, CH₃), 3.11 с

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, ²⁹Si и ¹⁵N зарегистри-

(2Н, СН₂S), 7.41 м (3Н, о,п-Ph), 7.59 д.д (1Н, Н⁶,

рованы на спектрометрах Bruker DPX-400 и Bruker

³J_HH 7.7, 8.0 Гц), 7.66 м (3Н, Н⁵, м-Рh), 7.89 д (1Н,

AV-400 с рабочими частотами

400.13,

100.61,

Н⁴, ³J_HH 7.9 Гц), 8.16 д (1Н, Н⁷, ³J_HH 8.0 Гц). Спектр

161.98,

40.56 МГц соответственно, внутренний

ЯМР ¹³С (DMSO-d₆), δ, м.д.: -3.51 (CH₃), 20.51 (CH₂S),

стандарт - ТМС. Двумерные спектры ЯМР {¹Н-

117.78 (С⁴), 123.35 (м-Ph), 126.70 (С⁶), 128.40 (п-Ph),

¹⁵N} сняты с использованием методики HMBC-gp

128.98 (С⁷), 130.08 (С⁵), 131.30 (С⁸), 134.11 (о-Ph),

¹H-¹⁵N. УФ спектры записаны на спектрометре

135.19 (ипсо-Ph), 144.17 (C⁹), 180.85 (C²). Спектр ЯМР

UV-Vis Lambda 35 в МеСN. Элементный анализ

¹⁵N (DMSO-d₆), δ, м.д.: -164.6. Спектр ЯМР ²⁹Si

выполнен на автоматическом CHNS-анализаторе

(DMSO-d₆), δ, м.д.: -2.3. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс,

Thermo Scientific Flash 2000. Содержание иода

нм: 216 (I^-). Найдено, %: C 42.96; H 4.05; I 26.98; N

определено меркурометрическим методом объем-

3.18; S 14.16; Si 6.12. C₁₆H₁₈INS₂Si. Вычислено, %:

ного анализа, содержание кремния

- методом

C 43.34; H 4.09; I 28.61; N 3.16; S 14.46; Si 6.33.

сухого сожжения. Температуры плавления опре-

Трииодид

2-(диметилфенил)силил(метил-

делены на приборе Micro-Hot-Stage PolyTherm A.

тио)-1,3-бензотиазолия (4а). Выход 0.08 г (6%)

Ход реакций контролировали методами ЯМР ¹Н,

(а), 0.57 г (41%) (б), темно-красное масло. Спектр

¹³С, ²⁹Si, ¹⁵N и ТСХ на пластинах Silufol UV-254

ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 0.61 с (6Н, CH₃), 3.24 с

(элюент

- ацетон, визуализация хроматограмм

(2Н, СН₂S), 7.45 м (3Н, о,п-Ph), 7.71 д.д (3Н, Н⁶,

парами иода).

м-Рh), 7.81 м (1Н, Н⁵), 7.99 д (Н, Н⁷, ³J_HH 8.0 Гц),

Реакция 2-меркаптобензотиазола или ди(2-

8.31 д

(1Н, Н⁴, 3JHH

7.9 Гц). Спектр ЯМР 13С

бензотиазолил)дисульфида с иодметилпроиз-

(ацетон-d₆), δ, м.д.: -3.23 (CH3), 21.50 (CH2S),

водными силанов (общая методика). а. Раствор

115.27 (С⁴), 124.19 (м-Ph), 127.83 (С⁶), 128.82 (п-

2.00 ммоль 2-меркаптобензотиазола 1 и 2.00 ммоль

Ph), 129.92 (С⁵), 130.83 (С⁷), 134.54 (С⁸), 134.92 (о-

силана 2а, b в ацетоне перемешивали 20-22 ч при

Ph), 135.14 (ипсо-Ph), 141.97 (C9), 184.80 (C2).

комнатной температуре до полной конверсии алки-

Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -165.7. Спектр

лирующего агента 2а, b (контроль ЯМР ¹Н, ¹³С).

ЯМР ²⁹Si (ацетон-d₆), δ, м.д.: -2.3. УФ cпектр

Выпавший осадок продуктов

3а, b отфильтро-

(CH₃CN), λ_макс, нм: 291, 362 (I_–). Найдено, %: C

вывали, промывали ацетоном, эфиром, высуши-

27.46; H 2.55; I 55.08; N 2.18; S 9.02; Si 3.98.

вали. К ацетоновому фильтрату добавляли 30 мл

C₁₆H₁₈I₃NS₂Si. Вычислено, %: C 27.56; H 2.60; I

эфира. Выпавшее красное масло соли 4а, b отде-

54.60; N 2.01; S 9.20; Si 4.03.

ляли, промывали эфиром, высушивали в вакууме.

Иодид

2-[(1-метил-1-силоланилметил)тио]-

б. К раствору

2.00 ммоль

2-меркаптобензо-

1,3-бензотиазолия (3b). Выход 0.41 г (51%) (а),

тиазола 1 и 2.00 ммоль силана 2а, b в ацетоне

0.06 г (7%) (б), порошок, т.пл. 225-227°С. Спектр

прибавляли порциями

2.00 ммоль элементного

ЯМР ¹Н (DMSO-d₆), δ, м.д.: 0.40 c (3H, CH₃), 0.75 м

иода. Реакционную смесь перемешивали 6-7 ч при

(2Н, СН₂S), 0.89 м (2Н, СН₂Si), 1.66 м (4Н, СН₂),

90°С до полной конверсии алкилирующего агента

3.12 с (2Н, СН₂S), 7.67 д.д (1Н, Н⁶, ³J_HH 7.8, 8.1 Гц),

2а, b (контроль ЯМР ¹Н, ¹³С). К реакционной смеси

7.70 д.д (1Н, Н⁵, ³J_HH 7.8, 8.2 Гц), 8.01 д (1Н, Н⁴,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

СИНТЕЗ S- И S-S-КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ 2-МЕРКАПТОБЕНЗОТИАЗОЛА

1161

³J_HH 8.2 Гц), 8.30 д (1Н, Н⁷, ³J_HH 8.1 Гц). Спектр

8.27 д

(2Н, Н⁷, 3JHH

8.3 Гц). Спектр ЯМР 13С

ЯМР ¹³С (DMSO-d₆), δ, м.д.: -4.05 (CH₃), 11.43

(ацетон-d₆), δ, м.д. : -3.42 (CH3), 14.97 (CH2S),

(CH₂Si), 20.14 (CH2S), 26.81 (CH2), 116.49 (С4),

117.20 (С⁴), 123.49 (м-Ph), 127.59 (С⁶), 128.04 (п-

123.59 (С⁶), 127.15 (С⁷), 129.53 (С⁵), 130.80 (С⁸),

Ph), 129.53 (С⁷), 130.39 (С⁵), 134.11 (С⁸), 134.92 (о-

141.89 (С⁹), 184.13 (C²). Спектр ЯМР ¹⁵N (DMSO-

Ph),

136.87 (ипсо-Ph),

143.39 (C⁹) 182.49 (C2).

d₆), δ, м.д.: -188.6. Спектр ЯМР ²⁹Si (DMSO-d₆), δ,

Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -186.9. Спектр

м.д.: 21.0. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 214 (I^-).

ЯМР ²⁹Si (ацетон-d₆), δ, м.д.: -1.5. УФ cпектр

Найдено, %: C 38.46; H 4.25; I 30.98; N 3.48; S

(CH₃CN), λ_макс, нм: 291, 361 (I_–). Найдено, %: C

15.42; Si

6.87. C₁₃H₁₈INS₂Si. Вычислено,

%: C

27.46; H 2.35; I 56.08; N 2.18; S 9.11; Si 4.43.

38.42; H 4.45; I 31.14; N 3.45; S 15.74; Si 6.89.

C₃₂H₃₄I₆N₂S₄Si₂. Вычислено, %: C 27.60; H 2.46; I

54.68; N 2.01; S 9.21; Si 4.03.

Трииодид

2-[(1-метил-1-силоланилметил)-

тио]-1,3-бензотиазолия (4b). Выход 0.22 г (17%)

Полииодид

1,2-ди(1,3-бензотиазол-2-ил)-1,2-

(а), 0.65 г (50%) (б), темно-красное масло. Спектр

бис[(1-метилсилоланил)метил]-1,2-дисульфония

ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 0.64 c (3H, CH₃), 0.98 м

(7b). Выход 1.37 г (52%), темно-красное масло.

(2Н, СН₂Si), 1.11 м (2Н, СН₂Si), 1.96 м (4Н, СН₂),

Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 0.55 c (6H,

3.09 с (2Н, СН₂S), 7.74 д.д (1Н, Н⁶, ³J_HH 7.5, 7.9 Гц),

CH₃), 1.01 м (4Н, СН₂Si), 1.16 м (4Н, СН₂Si), 1.92 м

7.85 д.д (1Н, Н⁵, ³J_HH 7.5, 7.7 Гц), 8.21 д (1Н, Н⁴,

(8Н, СН₂), 2.30 с (4Н, СН₂S), 7.15 м (2Н, Н⁶), 7.22 м

³J_HH 7.7 Гц), 8.35 д (1Н, Н⁷, ³J_HH 7.9 Гц). Спектр

(2Н, Н⁵), 7.70 м (2Н, Н⁴), 7.76 м (1Н, Н⁷). Спектр

ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.: -2.78 (CH3),

11.97

ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д. : -1.26 (CH₃), 7.18

(CH₂Si), 17.64 (CH2S), 27.27 (CH2), 121.40 (С4),

(CH₂Si), 15.41 (CH2S), 23.72 (CH2), 117.13 (С4),

122.18 (С⁶), 124.74 (С⁷), 126.89 (С⁵), 135.14 (С⁸),

123.48 (С⁶), 126.98 (С⁷), 129.32 (С⁵), 130.53 (С⁸),

153.44 (С⁹), 170.47 (C²). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-

143.25 (С⁹), 182.24 (C²). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-

d₆), δ, м.д.: -184.3. Спектр ЯМР ²⁹Si (ацетон-d₆), δ,

d₆), δ, м.д.: -184.9. Спектр ЯМР ²⁹Si (ацетон-d₆), δ,

м.д.: 18.5. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361

м.д.: 6.2. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361 (I_–).

(I_–). Найдено, %: C 23.56; H 2.45; I 57.49; N 2.28; S

Найдено, %: C 22.86; H 2.45; I 57.58; S 9.34; Si 4.48.

9.44; Si 4.32. C₁₃H₁₈I₃NS₂Si. Вычислено, %: C 23.61;

C₂₆H₃₄I₆N₂S₄Si₂. Вычислено, %: C 23.65; H 2.60; I

H 2.74; I 57.57; N 2.12; S 9.71; Si 4.25.

57.67; N 2.12; S 9.72; Si 4.25.

Дииодид 2-{[3-(1,3-бензотиазол-2-илтио)метил]-

БЛАГОДАРНОСТИ

1,1,3,3-тетраметилдисилоксанил-метил}тио-1,3-

бензотиазолия (5). Выход 0.25 г (33%), порошок,

Исследования выполнены с использованием

т.пл. 146-147°С. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6), δ,

материально-технической базы Байкальского

м.д.: 0.24 c (12H, CH₃), 2.66 с (4Н, СН₂S), 7.31 д.д

аналитического центра коллективного пользования

(2Н, Н⁶, ³J_HH 7.6, 8.2 Гц), 7.42 д.д (2Н, Н⁵, ³J_HH 7.6,

СО РАН.

7.9 Гц), 7.78 д (2Н, Н⁴, ³J_HH 7.9 Гц), 7.92 д (2Н, Н⁷,

³J_HH 8.2 Гц), 8.32 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(DMSO-d₆), δ, м.д.: 0.71 (CH₃), 19.76 (CH₂S), 121.44

(С⁴), 122.19 (С6), 124.68 (С7), 126.81 (С5), 135.20

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(С⁸), 153.49 (C9),

170.00 (C²). Спектр ЯМР 15N

интересов.

(DMSO-d₆), δ, м.д.:

-170.9. Спектр ЯМР

²⁹Si

(DMSO-d₆), δ, м.д.: 5.6. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

нм: 210 (I^-). Найдено, %: C 32.10; H 3.25; I 33.78; N

1. Cano N.H., Ballari M.S., López A.G., Santiago A.N.

3.58; S 16.93; Si 8.03. C₂₀H₂₆I₂N₂ОS₄Si₂. Вычислено,

J. Agric. Food Chem. 2015, 63, 3681. doi 10.1021/

%: C 32.08; H 3.50; I 33.90; N 3.75; S 17.13; Si 7.50.

acs.jafc.5b00150

Полииодид

1,2-ди(бензотиазол-2-ил)-1,2-бис-

2. Azam M.A., Suresh B. Sci. Pharm. 2012, 80, 789. doi

[(диметил(фенил)силил)метил]-1,2-дисульфония

10.3797/scipharm.1204-27

(7а). Выход 1.61 г (58%), темно-красное масло.

3. Wang F., Cai Sh., Wang Zh., Xi Ch. Org. Lett. 2011,

Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 0.42 c (12H, CH₃),

13, 3202. doi 10.1021/ol2011105

2.29 с (4Н, СН₂S), 7.35 м (6Н, о,п-Ph), 7.67 д.д (2Н,

4. Chen W., Huang Y., Gundala S.R., Yang H., Li M.,

Н⁶, ³J_HH 7.8, 8.3 Гц), 7.70 м (4Н, м-Ph), 7.77 д.д (2Н,

Tai P.C., Wang B. Bioorg. Med. Chem. 2010, 18, 1617.

Н⁵, ³J_HH 7.8, 8.3 Гц), 7.97 д (2Н, Н⁴, ³J_HH 8.3 Гц),

doi 10.1016/j.bmc.2009.12.074

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

1162

ЯРОШ и др.

5. Jiang L.-L., Tan Y., Zhu X.-L., Wang Z.-F., Zuo Y.,

19. Zhilitskaya L.V., Yarosh N.O., Shagun L.G., Dorofeev I.A.,

Chen Q., Xi Z., Yang G.-F. J. Agric. Food Chem. 2010,

Larina L.I. Mendeleev Commun. 2017, 27, 352. doi

58, 2643. doi 10.1021/ jf9026298

10.1016/j.mencom.2017.07.010

6. Cressier D., Prouillac C., Hernander P. Bioorg. Med.

20. Uhlig W. J. Organomet. Chem. 1993, 452, 29. doi

Chem. 2009, 7, 5275. doi 10.1016/j.bmc.2009.05.039

10.1016/0022-328X(93)83168-U

7. Franchini C., Muraglia M., Corbo F., Florio M.A.,

21. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А.

Mola A.D., Rosato A., Matucci R., Nesi M., Bambeke F.,

Силоксановая связь. Ред. М.Г. Воронков.

Vitali C. Arch. Pharm. Chem. Life Sci. 2009, 342, 605.

Новосибирск: Наука, 1976, с. 89.

doi 10.1002/ardp.200900092

22. Жилицкая Л.В., Ярош Н.O., Шагун Л.Г., Дорофеев И.A.,

8. Huang W., Yang G.F. Bioorg. Med. Chem. 2006, 14,

Ларина Л.И. ХГС. 2015, 51, 381. doi 10.1007/s10593-

8280. doi 10.1016/j.bmc.2006.09.016

015-1711-8

9. Стрелец Л.Н., Красовский A.Н., Грин В.A., Самура Б.A.,

23. Ярош Н.O., Жилицкая Л.В., Шагун Л.Г.,

Дорофеев И.A., Ларина Л.И. ЖОрХ. 2017, 53, 1053.

Линенко В.И, Звягинцев Ю.Г., Стеблюк П.Н.,

Сорока И.И., Жила Н.И. Хим.-фарм. ж. 1984, 18,

[Yarosh N.O., Zhilitskaya L.V., Shagun L.G.,

Dorofeev I.A., Larina L.I. Russ. J. Org. Chem. 2017, 53,

946. doi 10.1007/BF00779274

1066.] doi 10.1134/S107042801707017X

10. Holbova E., Sidoova E., Zemanova M., Drobnicova I.

24. Al-Mohammed N.N., Hussen R.S.D., Alias Y.,

Chem. Papers.

1990,

44,

363. doi

10.1002/

Abdullah Z. RSC Adv. 2015, 5, 2869. doi 10.1039/

chin.199119162

C4RA14027C

11. Ramadas K., Janarthanan N., Synth Commun. 1999, 29,

25. Myles L., Gore R.G., Gathergood N., Connon S.J.

1003. doi 10.1080/00397919908086063

Green Chem. 2013, 15, 2740. doi: 10.1039/c3gc40975a

12. Lee J.H., Kim J.D. Bull. Korean Chem. Soc. 1997, 18,

26. Ненайденко В.Г., Шевченко Н.Е., Баленкова Е.С.

442.

ЖОрХ. 1999, 35, 275. [Nenajdenko V.G., Shevchenko N.E.,

13. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф., Трофимова О.М.,

Balenkova E.S. Russ. J. Org. Chem. 1999, 35, 256.]

Аксаментова Т.Н. Изв. АН. Сер. Хим., 1993, 1965.

27. Nenajdenko V.G., Shevchenko N.E., Balenkova E.S.

14. Zdrahala R.J., Zdrahala I.J. J. Biomater. Appl. 1999, 14,

J. Org. Chem. 1998, 63, 2168. doi 10.1021/jo971801w

67. doi 10.1177/0885322829901400104

28. Nenajdenko V.G., Shevchenko N.E., Balenkova E.S.

15. Bernacca G.M., Straub I., Wheatley D.J. J. Biomat.

Tetrahedron. 1998, 54, 5353. doi 10.1016/S0040-4020

Mater. Res. 2002, 61, 138. doi 10.1002/jbm.10149

(98)00210-5

16. Hyde J.A.J., Chinn J.A., Philips R.E. J. Heart Valve

29. Jouikov V., Fattahova D. Electrochim. Acta. 1998, 43,

Dis. 1999, 8, 331.

1811. doi S0013-4686(97)00299-5

17. Воронков М.Г., Зелчан Г.И., Лукевиц Э.Я. Кремний

30. Reiller P., Mercier-Bion F., Gimenez N., Barre N.,

и жизнь. Рига: Зинатне. 1978, 588.

Miserque F. Radiochim. Acta. 2006, 94, 739. doi:

18. Hufnagel C.A. Med. Instrum. 1977, 11, 74.

10.1524/ract.2006.94.9.739

Synthesis of S- and S-S-Organosilicon Derivatives

of 2-Mercaptobenzothiazole

N. O. Yarosh*, L. V. Zhilitskaya, L. G. Shagun, I. A. Dorofeev, and L. I. Larina

Favorskii Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences,

ul. Favorskogo 1, Irkutsk, 664033 Russia

*e-mail: yarosh.nina@irioch.irk.ru

Received November 1, 2018; revised May 13, 2019; accepted May 15, 2019

The reaction of 2-mercaptobenzothiazole and di(2-benzothiazolyl)disulfide with iodomethylsilanes, bearing

exocyclic and endocyclic silicon atoms, occurs in the presence of molecular iodine to afford organosilicon

iodides and polyiodides of benzothiazolium and disulfonium.

Keywords:

2-mercaptobenzothiazole, di(2-benzimidazolyl)disulfide, iodomethyl(dimethyl)phenylsilane,

(iodomethyl)-1-methylsilolane disulfonium-dications, polyodides, alkylation

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019