ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 8, с. 1255-1260

УДК 547.789.61:547.379.2

СИНТЕЗ ПОЛИИОДИДОВ N- И S-S-АЦЕТОНИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ 2,2'-(ДИТИО)- И

2,2'-(ОРГАНИЛДИТИО)БИСБЕНЗИМИДАЗОЛИЯ

ФГБУН «Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН», 664033,Россия, г. Иркутск, ул. Фаворского 1

*e-mail: lara_zhilitskaya@irioch.irk.ru

Поступила в редакцию 26 февраля 2019 г.

После доработки 4 апреля 2019 г.

Принята к публикации 23 апреля 2019 г.

По реакции 2,2'-(дитио)- и 2,2'-(органилдитио)бисбензимидазолов с α-иодкетонами алифатического,

ароматического, гетероциклического рядов и элементным иодом в отсутствие растворителей, основных

сред и катализаторов получены полииодиды их N- и S-S-ацетонильных производных. Селективность

алкилирования зависит от строения исходного субстрата. В случае дисульфида реакция протекает по

атомам серы, приводя к ранее неизвестным дисульфоний-дикатионовым производным. При введении

органического мостика между атомами серы образуются полииодиды N-ацетонильных производных 2,2'-

(органилдитио)бисбензимидазолов.

Ключевые слова: ди(2-бензимидазолил)дисульфид, 1-иодпропан-2-он, 2-иод-1-фенил-1-этанон, 2-иод-1-

(2-тиенил)-1-этанон, дисульфоний-дикатионы, полииодиды.

DOI: 10.1134/S0514749219080159

Одним из важных направлений современного

составляющих отсутствуют, что и явилось целью

органического синтеза является получение

наших исследований.

гетероциклических соединений с различным

Для получения целевых продуктов нами

сочетанием функций, поскольку их наличие

впервые изучены трехкомпонентные реакции 2,2'-

создает предпосылки для конструирования

(дитио)- 1 и 2,2'-(органилдитио)бисбензимидазолов

соединений с практически полезными свойствами.

6, 8 с α-иодкетонами алифатического, аромати-

Известно, что бензимидазол и его производные

ческого, гетероциклического рядов и элементным

входят в состав многих лекарственных препаратов,

иодом в отсутствие растворителей, основных сред

обладающих антипаразитарной [1], антидиабети-

и катализаторов. Мы предполагали, что функцию

ческой и противосудорожной [2], противораковой

растворителя и катализатора будут выполнять

[3-5], анальгетической [6], антибактериальной [7-

образующиеся в процессе алкилирования жидкие

11], антиоксидантной [11] и противовирусной [12,

трииодиды.

13] активностями. Не менее важными в био-

При взаимодействии ди(2-бензимидазолил)ди-

логическом аспекте являются соли 1,3-ди(алкил)-

сульфида 1 с 1-иодпропан-2-оном 2а в присутствии

производных бензимидазолия. Так, их трииодиды

иода селективно алкилируются оба атома серы

являются основной субстанцией при создании

дисульфидного мостика с образованием 1,2-бис-

инновационных противовирусных и антибакте-

(1Н-1,3-бензимидазол-2-ил)-1-(2-оксопропил)-2-

риальных препаратов

[14]. Они отличаются от

пропионил-1,2-дисульфония 3а, который в резуль-

несолевых аналогов способностью высвобождать

тате карбиноламин-аминокетоновой таутомерии

биологически активный йод с определенной

переходит в циклическую форму

3а*, что

скоростью, что существенно снижает их токсич-

подтверждено данными ЯМР

¹Н,

¹³C,

¹⁵N

ность

[15]. Сведения о синтезе полииодпроиз-

спектроскопии в ацетоне-d₆ (схема 1).

водных

2,2'-(органилдитио)бисбензимидазолия,

объединяющих в себе биологическую активность

В спектре ЯМР

¹Н присутствуют сигналы

иода двух трииодид-анионов и двух органических

протонов метиленовых групп в виде синглета при

1255

1256

ШАГУН и др.

Схема 1.

CH₃

I₂

S S

H₃C

I₃

CH₃

I₃

H₃C

CH₃

3a*

4.84 линейной 3а и дублет-дублетов при 4.35,

1,2-ди(1Н-1,3-бензимидазол-2-ил)-1,2-бис[2-оксо-

4.51 м.д. циклической формы 3а*, причем тауто-

2-тиенил)этил]-1,2-дисульфония 4c, содержащих в

мерное равновесие сдвинуто в пользу цикли-

молекуле два трииодид-аниона с выходом 98 и 92%

ческого продукта 3а*. На его образование также

соответственно (схема 2).

указывает наличие в спектрах ЯМР ¹³C сигнала

Обнаруженная реакция является первым

четвертичного атома углерода при 94.81 м.д. В

примером синтеза стабильных бензимидазольных

двумерном спектре ЯМР

¹⁵N

{¹H-¹⁵N}HMBC

производных с дисульфоний-дикатионной функ-

таутомеров зафиксирован кросс-пик атома азота

цией.

циклической формы 3а* при -191.0 м.д. с прото-

нами метильной и метиленовой групп.

Для получения новых сведений об особенностях

Введение в реакцию с ди(2-бензимидазолил)ди-

алкилирования биспроизводных бензимидазола в

сульфидом 1 2-иод-1-фенил-1-этанона 2b или 2-

зависимости от их строения впервые исследована

иод-1-(2-тиенил)-1-этанона 2c, содержащих арома-

реакция

1-иодпропан-2-она

2а с

2,2'-(органил-

тические и гетероароматические заместители поз-

дитио)дибензотиазолами, в молекуле которых

волило подавить процесс кольчато-цепной тауто-

между атомами серы введен органический мостик.

мерии, по-видимому, из-за снижения активности

Мы предполагали, что его наличие может привести

карбоцентра и пространственых затруднений, что

к снижению вероятности электрофильной атаки по

привело к образованию исключительно линейных

атомам серы и созданию благоприятных условий

полииодидов

1,2-ди(1Н-1,3-бензимидазол-2-ил)-

для синтеза полииодидов N-производных. Как и

1,2-бис(2-оксо-2-фенилэтил)-1,2-дисульфония 4b и

ожидалось, взаимодействие 2{[1Н-1,3-бензимида-

Схема 2.

I₂

S S

I₃

2b, c

4b, c

R = фенил (b), тиенил (c).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

СИНТЕЗ ПОЛИИОДИДОВ N- И S-S-АЦЕТОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1257

Схема 3.

2 2a

I₂

I₃

5, 6

7, 8

n = 1 (5, 7); n = 2 (6, 8).

Схема 4.

4 2a

I₂

I₃

зол-2-илсульфанил)метил]сульфанил}-1Н-1,3-бенз-

протеканию реакции способствует образующийся

имидазола 5 или 2{[1Н-1,3-бензимидазол-2-илсуль-

полииодид 9, который, являясь ионной жидкостью,

фанил)этил]сульфанил}-1Н-1,3-бензимидазола 6 с

выполняет функцию растворителя и катализатора

1-иодпропан-2-оном 2а в мольном соотношении

(схема 4).

реагентов 5(6):2 = 1:2 протекает по одному из

Полииодиды с двумя трииодид анионами в этих

атомов азота двух бензимидазольных фрагментов с

реакциях не образуются, поэтому мы изучили

образованием ранее неизвестных полииодидов 3-

возможность их получения на примере полииодида

(2-оксопропил)-2-[({3-(2-оксопропил)-3Н-1,3-бенз-

7, содержащего в качестве противоионов иодид и

имидазолия-2-ил]сульфанил}-метил)сульфанил]-

трииодид анионы. Его реакция с эквимольным

3Н-1,3-бензимидазолия

7 и

3-(2-оксопропил)-2-

количеством иода в растворе ацетона приводит к

[({3-(2-оксопропил)-3Н-1,3-бензимидазолия-2-ил]-

полииодиду

3-(2-оксопропил)-2-[({3-(2-оксопро-

сульфанил}этил)сульфанил]-3Н-1,3-бензимидазо-

пил)-3Н-1,3-бензимидазолия-2-ил]сульфанил}ме-

лия 8 с выходом 82 и 70% (схема 3).

тил)сульфанил]-3Н-1,3-бензимидазолия 10 с двумя

трииодид анионами в виде густого темно-красного

При соотношении реагентов 5:2 = 1:4 элект-

масла с выходом 93% (схема 5).

рофильной атаке подвергаются все атомы азота

субстрата 5 в одну препаративную стадию, что

Состав и строение синтезированных поли-

приводит к полииодиду

2-[({[1,3-бис(2-оксопро-

иодидов

7-10 подтверждено совокупностью

пил)-3Н-1,3-бензимидазолия-1-2-ил]сульфанил}-

данных элементного анализа, двумерных спектров

метил)сульфанил]-1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,3-

гомо- и гетероядерного ЯМР на ядрах ¹Н, ¹³С, ¹⁵N,

бензимидазолия-1 9 с выходом 73%. Успешному

а также УФ-спектроскопии. В спектрах ЯМР ¹Н

Схема 5.

MeOH

I₂

I₃

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

1258

ШАГУН и др.

соединений 4b, c и 7, 8 наблюдаются сигналы

Ход реакций контролировали по спектрам ЯМР ¹Н,

протонов фениленового фрагмента бензимидазола

¹³С, ¹⁵N и методом ТСХ на пластинах Silufol UV-254

и протонов метиленовых групп дисульфоний-

(элюент ацетон, визуализация хроматограмм

дикатионной и N-ацетонильной функций в

парами иода).

соотношении

8:4 соответственно. В двумерных

Соединения

2{[1Н-1,3-бензимидазол-2-илсуль-

спектрах ЯМР

{¹H-¹⁵N}HMBC соединений 7-9

фанил)метил]сульфанил}-1Н-1,3-бензимидазол 5 и

присутствует кросс-пик атома азота при -227.8,

2{[1Н-1,3-бензимидазол-2-илсульфанил)этил]суль-

–227.3, -218.2 м.д. с протонами метиленовых фраг-

фанил}-1Н-1,3-бензимидазол

6 получены по

ментов N-ацетонильной функции. В УФ спектрах

методике [7].

новых полииодидов 7-10 наблюдаются характер-

Взаимодействие 2,2'-(дитио)- и 2,2'-(органил-

ные для анионов (I^-) и (I_–) полосы поглощения в

области 194, 226 и 291, 361-362 нм [19].

дитио)бисбензимидазолов 1, 5, 6 с иодкетонами

2a-с (общая методика). К 0.6 ммоль иодкетона 2a-с

Таким образом, алкилирование 2,2'-(дитио)- и

(1.2 ммоль иодкетона 2а для синтеза соединения 9)

2,2'-(органилдитио)бисбензимидазолов иодкетона-

при перемешивании присыпали 0.3 ммоль азолов 1,

ми в присутствии иода является удобным методом

5, 6 и 0.6 ммоль иода. Реакционную смесь пере-

синтеза их S- и N-функционализированных

мешивали в течение 8 ч при 40-45°С до исчез-

производных, содержащих в молекуле два

новения исходных 2a-с охлаждали и растворяли в

трииодид аниона. Наличие органического мостика

5 мл ацетона. Полииодиды 3а, 4b, с, 7-9 осаждали

между дисульфидными атомами серы в субстрате

35 мл гексана, промывали охлажденным эфиром,

обуславливает региоселективное протекание

высушивали в вакууме.

реакции по атомам азота. Синтезированные соеди-

Полииодиды

1,2-бис(1Н-1,3-бензимидазол-2-

нения могут быть рекомендованы в качестве био-

ил)-1,2-бис(2-оксопропил)-1,2-дисульфония 3а и

логически активных веществ при создании мало-

3-гидрокси-1-(3-гидрокси-3-метил-2,3-дигидро-

токсичных лекарственных препаратов обладающих

[1,3]тиазоло[3,2-а][1,3]-бензимидазолия-1)-3-

противогрибковой, антибактериальной, антиви-

метил-2,3-дигидро[1,3]тиазоло[3,2-а][1,3]бенз-

русной активностью, способных с определенной

имидазолия-1 (3а)*. Выделили 0.3 г (85%), темно-

скоростью высвобождать молекулярный йод [15].

Н (ацетон-d₆), δ, м.д.:

красное масло. Спектр ЯМР ¹

2.08 c (6H, CH₃)*, 2.39 c (6H, CH₃), 4.35 д (2Н, CH₂,

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

J_НН 12.0 Гц)*, 4.84

²J_НН 12.0 Гц)*, 4.51 д (2Н, CH₂, ²

с (4Н, CH₂), 7.58 м (4Н, Н^5,6)*, 7.80 м (4Н, Н^5,6), 7.96

ИК спектры зарегистрированы на спектрометре

м (4Н, Н^4,7)*, 7.98 м (4Н, Н^4,7), 9.67 уш.с (2Н, NH).

Vertex 70 в тонком слое. Одно- и двумерные

Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.: 26.02 (CH₃),

спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, и ¹⁵N зарегистрированы на

29.43 (CH₃)*, 44.86 (CH₂), 50.28 (CH₂)*, 94.81 (C-

спектрометрах Bruker DPX-400 и Bruker AV-400

OH)*, 112.92 (C7)*, 114.33 (C4,7), 115.41 (C7)*,

(400.13, 100.61, и 40.56 Мгц соответственно) в

126.84 (С^5,6), 127.19, 127.52 (С^5,6)*, 129.59, 132.60

ДМСО-d₆ и Me₂CO-d₆ при 298 K. Химические

(С^8,9)*, 136.97 (С8,9), 151.70 (С2), 157.72 (С2)*,

сдвиги сигналов ЯМР ¹H и ¹³C измерены отно-

200.73 (C=O). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.:

сительно ТМС с точностью 0.01 и 0.02 соответст-

-191.0*. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 360 (I_–).

венно, а сигналы ЯМР ¹⁵N - относительно нитро-

Найдено, %: C 20.30; H 1.82; I 64.85; N 4.58; S 5.25.

метана с точностью 0.1 м.д. Двумерные спектры

C₂₀H₂₀I₆N₄О₂S₂. Вычислено, %: C 20.46; H 1.72; I

ЯМР

¹⁵N сняты с использованием методики

64.86; N 4.77; S 5.46.

HMBC-gp ¹H-¹⁵N. Отнесение сигналов в спектрах

¹H и ¹³С проводилось с использованием двумерных

Полииодид 1,2-бис(1Н-1,3-бензимидазол-2-ил)-

гомоядерных и гетероядерных методик COSY-gp,

1,2-бис(2-оксо-2-фенилэтил)-1,2-дисульфония

HMBC и HSQC ¹³C-¹H. Элементный анализ выпол-

(4b). Выделили 0.38 г (98%), темно-красное масло.

нен на автоматическом CHNS-анализаторе Thermo

Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 4.90 c (4H,

Scientific Flash 2000. Содержание иода определено

CH₂), 7.37 м (6Н, п, м-C₆H₅), 7.52 д (4Н, o-C₆H₅,

меркурометрическим методом объемного анализа.

³J_НН 7.4 Гц), 7.63 м (4Н, H^5,6), 7.82 м (4Н, H^4,7).

Температуры плавления определены на приборе

Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.: 37.98 (CH₂),

Micro-Hot-Stage PolyTherm A. УФ спектры запи-

113.53 (C^4,7), 126.70 (С^5,6), 128.78 (п-C₆H₅), 129.27

саны на спектрометре UV-Vis Lambda 35 в МеСN.

(о, м-C₆H₅), 131.99 (C^8,9), 134.26 (ипсо-C₆H₅), 150.39

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

СИНТЕЗ ПОЛИИОДИДОВ N- И S-S-АЦЕТОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1259

(С²), 188.00 (C=O). УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм:

золия-1 (9). Выделили 0.23 г (73%), темно-красное

292, 361 (I_–). Найдено, %: C 27.55; H 1.76; I 58.96;

масло. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 2.45 c

N 4.21; S 4.74. C₂₀H₂₄I₆N₄О₂S₂. Вычислено, %: C

(12H, CH₃), 5.67 c (4H, NCH₂), 5.78 c (2H, SCH₂),

27.76; H 1.86; I 58.66; N 4.32; S 4.94.

7.66 м (4Н, H^5,6), 7.90 м (4Н, H^4,7). Спектр ЯМР ¹³С

(ацетон-d₆), δ, м.д.: 26.95 (CH₃), 39.59 (SCH₂), 54.90

Полииодид 1,2-бис(1Н-1,3-бензимидазол-2-ил)-

(NCH₂), 113.59 (C^4,7), 126.88 (C5,6), 131.68 (С8,9),

1,2-бис[2-оксо-2-тиенил)этил]-1,2-дисульфония

145.74 (С²), 198.39 (C=O). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-

(4c). Выделили 0.37 г (92%), темно-красное масло.

d₆), δ, м.д.: -227.8. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм:

Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 5.37 c (4H,

194, 226 (I^-); 291, 361 (I_–). Найдено, %: C 29.95; H

CH₂), 7.34 д.д (2Н, Н^4', ³J_HH 3.2, 5.0 Гц), 7.62 м (4Н,

2.74; I

48.55; N

5.75; S

6.04. C₂₇H₂₉I₄N₄О₄S₂.

H^5,6), 7.83 м (4Н, H^4,7), 8.09 д (2Н, Н^3', ³J_HH 5.0 Гц),

Вычислено, %: C 31.02; H 2.80; I 48.56; N 5.36; S

8.15 д

(2Н, Н^5', 3JHH

3.2 Гц). Спектр ЯМР 13С

6.13.

(ацетон-d₆), δ, м.д.: 40.78 (CH₂), 112.82 (C^4'), 114.12

(C^4,7), 125.85 (С^3'), 127.25 (C^5,6), 129.76 (C^5'), 132.58

Полииодид

3-(2-оксопропил)-2-[({3-(2-оксо-

(C^2'), 137.22 (C8,9), 150.39 (С2), 184.95 (C=O). УФ

пропил)-3Н-1,3-бензимидазолия-2-ил]сульфа-

cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 292, 361 (I_–). Найдено,

нил}метил)сульфанил]-3Н-1,3-бензимидазолия

%: C 23.65; H 1.44; I 58.56; N 4.15; S 9.84.

10. К 0.1 ммоль полииодида 7 в 5 мл ацетона при

C₂₆H₂₀I₆N₄О₂S₄. Вычислено, %: C 23.84; H 1.54; I

перемешивании присыпали 0.1 ммоль иода. Реак-

58.12; N 4.28; S 9.79.

ционную смесь перемешивали в течение 7 ч при

40-45°С, охлаждали и полииодид 10 осаждали

Полииодид

3-(2-оксопропил)-2-[({3-(2-оксо-

45 мл гексана, промывали охлажденным эфиром,

пропил)-3Н-1,3-бензимидазолия-2-ил]сульфа-

высушивали в вакууме. Выделили 0.11 г (93%),

нил}-метил)сульфанил]-3Н-1,3-бензимидазолия

темно-красное масло. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆),

(7).

Выделили

0.23 г

(82%), темно-красный

δ, м.д.: 2.45 c (6H, CH₃), 5.58 c (4H, CH₂), 5.66 c

порошок, т.пл. 55°С. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ,

(2H, SCH₂), 7.53 м (4Н, H^5,6), 7.87 м (4Н, H^4,7).

м.д.: 2.41 c (6H, CH₃), 5.54 c (4H, CH₂), 5.63 c (2H,

Спектр ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.: 26.88 (CH₃),

SCH₂), 7.52 м (4Н, H^5,6), 7.85 м (4Н, H^4,7). Спектр

38.81 (SCH₂), 57.79 (CH2), 113.89 (C4,7),

125.44

ЯМР ¹³С (ацетон-d₆), δ, м.д.: 26.85 (CH3),

38.82

(C^5,6), 134.65 (С8,9), 149.28 (С2), 199.65 (C=O).

(SCH₂), 53.78 (CH2), 113.87 (C4,7), 125.43 (C5,6),

Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -227.8. УФ

134.63 (С^8,9), 149.22 (С2), 199.61 (C=O). Спектр

cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 291, 361 (I_–). Найдено,

ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ, м.д.: -227.8. УФ cпектр

%: C 21.19; H 1.78; I 64.15; N 4.69; S 5.34.

(CH₃CN), λ_макс, нм: 194, 226 (I-); 291, 361 (I–).

C₂₁H₂₂I₆N₄О₂S₂. Вычислено, %: C 21.23; H 1.87; I

Найдено, %: C 26.95; H 2.34; I 55.05; N 5.85; S 6.94.

64.09; N 4.72; S 5.40.

C₂₁H₂₂I₄N₄О₂S₂. Вычислено, %: C 27.00; H 2.37; I

54.84; N 6.00;S 6.86.

БЛАГОДАРНОСТИ

Полииодид

3-(2-оксопропил)-2-[({3-(2-оксо-

пропил)-3Н-1,3-бензимидазолия-2-ил]сульфа-

Основные результаты получены с использова-

нил}этил)сульфанил]-3Н-1,3-бензимидазолия

нием материально-технической базы Байкальского

(8). Выделили 0.20 г (70%), темно-красный порошок,

аналитического центра коллективного пользования

т.пл. 57°С. Спектр ЯМР ¹Н (ацетон-d₆), δ, м.д.: 2.46

СО РАН.

c (6H, CH₃), 4.15 c (4H, SCH₂), 5.62 c (4H, CH₂),

7.57 м (4Н, H^5,6), 7.80 м (4Н, H^4,7). Спектр ЯМР ¹³С

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(ацетон-d₆), δ, м.д.: 27.11 (CH₃), 31.88 (SCH₂), 54.35

(CH₂), 113.55 (C^4,7), 125.88(C^5,6), 133.30 (С^8,9), 150.40

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(С²), 199.11 (C=O). Спектр ЯМР ¹⁵N (ацетон-d₆), δ,

интересов.

м.д.: -227.3. УФ cпектр (CH₃CN), λ_макс, нм: 194, 226

(I^-); 291, 361 (I–). Найдено, %: C 25.95; H 2.35; I

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

50.15; N 5.35; S 6.85. C₂₂H₂₄I₄N₄О₂S₂. Вычислено,

%: C 27.87; H 2.55; I 53.53; N 5.91; S 6.76.

1. Valdez J., Cedillo R., Hernández-Campos A., Yépez L.,

Hernández-Luis F., Navarrete-Vázquez G., Tapia A.,

Полииодид 2-[({[1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,3-

Cortés R., Hernández M., Castilloa R. Bioorg. Med.

бензимидазолия-1-2-ил]сульфанил}-метил)суль-

Chem. Lett. 2002, 12, 2221. doi 10.1016/S0960-894X

фанил]-1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,3-бензимида-

(02)00346-3

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

1260

ШАГУН и др.

2. Shingalapur R.V., Hosamani K.M., Keri R.S., Hugar M.H.

J. Antimicrob. Chemother. 2003, 51, 439. doi 10.1093/

Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 1753. doi 10.1016/

jac/dkg085

j.ejmech.2010.01.007

10. De Almeida M.V., Cardoso S.H., De Assis J.V., De

3. Abdel-Mohsen H.T., Ragab F.A.F., Ramla M.M., El-

Souza M.V.N. J. Sulfur Chem., 2007, 28, 17. doi

Diwani H.I. Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 2336. doi

10.1080/17415990601055291

10.1016/j.ejmech.2010.02.011

11. El Ouasif L., Bouyahya A., Zniber R., El Ghoul M.,

4. Reffat H.M. Med. Chem. Res. 2011, 21, 1253. doi

Achour R., Chakchak H., Talbaoui A., El Boury H.,

10.1007/s00044-011-9636-y

Dakka N., Bakri Y. Med. J. Chem. 2017, 6, 77. doi

5. Hranjec M., Pavlovic G., Marjanovic M., Kralj M.,

10.13171/mjc61/01704011035

Karminski-Zamola G. Eur. J. Med. Chem. 2010, 45,

12. Tebbe M.J., Spiyzer W.A. J. Med. Chem. 1997, 40,

2405. doi 10.1016/j.ejmech.2010.02.022

3937. doi 10.1021/jm970423k

6. Dixit S., Sharma P.K., Kaushik N. Med. Chem. Res.

13. Li Y.F., Wang G.F., Luo Y., Huang W.G., Tang W.,

2013, 22, 900. doi 10.1007/s00044-012-0083-1

Feng C.L., Shi L.P., Ren Y.D., Zuo J.P., Lu W. Eur.

7. Zniber R., Moussaif A., Achour R., El Ghoul M.,

J. Med. Chem.

2007,

42,

1358. doi

10.1016/

Maltouf A.F., Mekkak A.I., Harrata A. Rev. Roumaine

j.ejmech.2007.03.005

Chim., 2009, 54, 643.

14. Ливицкий В.И., Мартыненко Л.Д., Константинчен-

8. Goud V.M., Sreenivasulu N., Rao A.S., Chigiri S.

ко А.А., Казарян Ж.В. Пат. 2198880 (2000) РФ. Б.И.

Pharm. Chem. 2011, 3, 446.

2003, № 5.

9. Gatta L., Perna F., Figura N., Ricci C.,

15. Страдомский Б.В. Пат. № 2237469 (2003). РФ. Б.И.

Holton J., D’Anna L., Miglioli M., Vaira D.

2004, № 28.

Synthesis of Polyiodides of N- and S-S-Acetonyl Derivatives

of 2,2'-(Dithio)- and 2,2'-(Organyldithio)bisbenzimidazolium

L. G. Shagun, I. A. Dorofeev, L. V. Zhilitskaya*, N. O. Yarosh, and L. I. Larina

Favorskii Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences,

664033, Russia, Irkutsk, ul. Favorskogo 1

*e-mail: lara_zhilitskaya@irioch.irk.ru

Received February 26, 2018; revised April 4, 2019; accepted April 23, 2019

2,2'-(Dithio)- and 2,2'-(organldithio)bisbenzimidazoles react with aliphatic, aromatic, and heterocyclic α-

iodoketones in the presence of elemental iodine without solvents, basic media and catalysts to afford polyiodides

of N- and S-S-acetonyl derivatives. The selectivity of alkylation depends on the structure of the starting

substrates. In the case of disulfide, the reaction proceeds at the sulfur atoms delivering hitherto unknown

disulfonium-dicationic derivatives. Introduction of an organic bridge between sulfur atoms leads to the formation

of polyiodides of 2,2'-(organylldithio)bisbenzimidazole N-acetonyl derivatives.

Keywords: di(2-benzimidazolyl)disulfide, 1-iodopropan-2-one, 2-iodo-1-phenyl-1-ethanone, 2-iodo-1-(2-thienyl)-

1-ethanone, disulfonium-dications, polyodides

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019