ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 8, с. 1291-1295

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК 547.831.6

НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ

6-ХИНОЛИНАМИНОВ И СИНТЕЗ ИМИДАЗО[4,5-f]-

ХИНОЛИНОВ НА ИХ ОСНОВЕ

А. А. Кондрасенко^{b, c}, Г. А. Субоч^a

^a ФГБОУ ВО «Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М.Ф. Решетнева»,

660037, Россия, г. Красноярск, пр. им. газеты Красноярский рабочий 31,

*e-mail: imidazol5@yandex.ru

^b Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук - обособленное

подразделение ФИЦ КНЦ СО РАН, 660036, Россия, г. Красноярск, Академгородок, д. 50, стр. 24

^c Институт физики им. Л.В. Киренского Сибирского отделения Российской академии наук - обособленное

подразделение ФИЦ КНЦ СО РАН, 660036, Россия, г. Красноярск, Академгородок, д. 50, стр. 38

Поступила в редакцию 28 января 2019 г.

После доработки 9 апреля 2019 г.

Принята к публикации 22 апреля 2019 г.

Впервые синтезированы N-(адамантан-1-ил)алкилзамещенные 5-нитрозо-6-хинолинамины аминирова-

нием 5-нитрозохинолин-6-ола первичными адамантан-1-ил-алкиламинами. Полученные нитрозохино-

линамины восстановили гидразин-гидратом на Pd/C в N⁶-(адамантан-1-ил)алкилхинолин-5,6-диамины.

N⁶-(адамантан-1-ил)алкилхинолин-5,6-диамины нагревали в муравьиной кислоте и получили

неизвестные ранее 3-(адамантан-1-ил)алкил-3H-имидазо[4,5-f]хинолины.

Ключевые слова: аминирование, адамантанилалкиламины, восстановление, циклизация, 5-нитрозо-6-

хинолинамины, 5,6-хинолиндиамины, 3H-имидазо[4,5-f]хинолины.

DOI: 10.1134/S0514749219080196

В настоящее время производные

4- и

навливаются с образованием соответствующих

аминохинолинов нашли практическое применение

диаминов [5, 6]. На основе N-алкиладамантил-

в противопротозойных и антиревматоидных препа-

замещенных нафтилен-1,2-диаминов синтези-

ратах, например, хлорохине, хиноциде. В ряду

рованы нафт[1,2-d]имидазолы с адамантильным

имидазо[4,5-f]хинолинов обнаружены производ-

фрагментом [7]. До настоящего времени амини-

ные, проявляющие антибактериальную и антигриб-

рование 5-нитрозохинолин-6-ола адамантилсодер-

ковую [1, 2] активности. Введение адамантильного

жащими аминами не исследовали и N-(адамантил)-

фрагмента в молекулу может привести к моди-

алкилзамещенные

5-нитрозо-6-хинолинамины не

фикации фармакологической активности соедине-

известны, хотя наличие легко модифицируемой

ний

[3], что стимулировало исследования по

нитрозогруппы в орто-положении к аминогруппе

синтезу адамантанпроизводных аминохинолинов

открывает путь к неизвестным ранее хинолин-5,6-

[4]. Однако адамантанпроизводные имидазо[4,5-f]-

диаминам и имидазо[4,5-f]хинолинам с N-алкил-

хинолинов до настоящего времени неизвестны.

адамантильным фрагментом.

Ранее нами установлено, что при аминировании

В настоящей работе изучено аминирование 5-

адамантилсодержащими аминами 2-нитрозо-1-наф-

нитрозохинолин-6-ола с целью синтеза N-(адаман-

тола и 5-нитрозохинолин-8-ола образуются N-алкил-

тил)алкилзамещенных

5-нитрозо-6-хинолинами-

адамантанпроизводные 1-нитрозо-2-нафтиламина и

нов, а также 5,6-хинолиндиаминов и имидазо[4,5-f]-

5-нитрозохинолин-8-амина, которые легко восста-

хинолинов на их основе.

1291

1292

АБРАМОВ и др.

Схема 1.

N O

NH₂

N OH

Pyridine, 20 ^oC

H₂O

1a, b

2a, b

1а, 2а, R = H; 1b, 2b, R = Me (49%).

Синтез N-(адамантил)алкилзамещенных 5-нитрозо-

в области 6.81-8.73 м.д. может быть отнесен к

6-хинолинаминов 2a, b осуществили аминирова-

сигналам протонов хинолинового фрагмента

нием 5-нитрозохинолин-6-ола двукратным избыт-

нитрозоформы А. Присутствие нитрозоформы

ком 1-(адамантан-1-ил)метиламина 1а и 1-(адаман-

подтверждается наличием в электронном спектре в

тан-1-ил)этиламина 1b в пиридине при 20°С (схема 1).

CHCl₃ соединения 2а пика поглощения на 667 нм

n,π*-перехода ароматической NO-группы. По

Для синтеза адамантилсодержащих 5,6-хинолин-

соотношению интегральных интенсивностей

диаминов 3a, b 5-нитрозо-6-хинолинамины 2a, b

сигналов протонов гидроксииминной формы и

восстановили гидразингидратом на катализаторе

нитрозоформы в спектре ЯМР ¹Н, доля нитрозо-

Pd/C в дихлорметане (схема 2). Синтез 3-(адаман-

формы А в растворе соединения

2a в CDCl₃

тан-1-ил)алкил-3Н-имидазо[4,5-f]хинолинов 4а, b осу-

составляет 30%.

ществили кипячением 5,6-хинолиндиаминов 3a, b в

муравьиной кислоте (схема 2).

В спектре ЯМР ¹Н соединения 2b в растворе

CDCl₃ имеются только резонансные сигналы

Состав соединений 2a, b, 3a, b, 4a, b установлен

гидроксииминой формы Б. Химический сдвиг

на основании элементного анализа. Данные ЯМР

сигнала при 15.01 м.д. характерен для протонов

¹Н и ¹³С спектроскопии подтверждают строение

гидроксииминных групп, в электронном спектре в

синтезированных соединений. Отнесение сигналов

CHCl₃ соединения 2b отсутствует поглощение в

протонов сделано с использованием двумерных гомо-

области 600-700 нм.

(COSY) и гетероядерных (HSQC) экспериментов.

Аминирование 5-нитрозохинолин-6-ола (общая

Для 5-нитрозо-6-хинолинаминов 2а, b возможно

методика). К раствору 0.5046 г 2.9 ммоль 5-

образование двух таутомерных форм (схема 1). В

нитрозохинолин-6-ола в 20 мл пиридина при 20°С

спектре ЯМР ¹Н соединения 2а в CDCl₃ имеется два

добавляли раствор 5.8 ммоль амина 1a, b в 20 мл

набора сигналов протонов в области 6.81-14.71 м.д.,

пиридина. Через 96 ч смесь выливали в лед с

один из которых отнесен к сигналам протонов хи-

водой. Выпавший осадок отфильтровывали,

нолинового фрагмента гидроксииминной формы Б.

промывали водой, затем растворяли в

50 мл

Сигнал протона гидроксииминной группы

ацетонитрила, фильтровали, фильтрат упаривали в

наблюдается при 14.75 м.д. Второй набор сигналов

вакууме водоструйного насоса. Твердый остаток

Схема 2.

NH₂

N¹

R NH

³N

80% HCO₂H,

NH₂NH₃OH, Pd/C

кипячение, 8 ч

2a, b

N₂, H₂O, NH₃

^_H₂O

3a, b

4a, b

2a, 3a, 4a, R = H; 2b, 3b, 4b, R = Me (57-67%, 50-60%).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ 6-ХИНОЛИНАМИНОВ

1293

промывали 10 мл охлажденного гексана и сушили

водоструйного насоса, получили маслянистый

над NaOH в вакууме.

остаток.

N-[(Адамантан-1-ил)метил]-5-нитрозохино-

N⁶-[(Адамантан-1-ил)метил]хинолин-5,6-ди-

лин-6-амин

(2a). Выход

0.45 г

(49%), жёлто-

амин

(3а). Остаток промывали 10 мл гексана.

зелёные кристаллы, т.пл. 162-164°С. Электронный

Выход 0.18 г (67%), оранжевые кристаллы, т.пл.

спектр (CНCl₃), λ_макс, нм (ε):

246

(34180),

317

168-170°С. Спектр ЯМР ¹Н (СDCl₃), δ, м.д.: 1.67-

(13320), 667 (45). Соотношение нитрозоформы А и

1.81 м (12Н, β- и δ-CH_2Ad), 2.02-2.07 м (3Н, γ-CH_Ad),

гидроксииминной формы Б 1:3.3. Спектр ЯМР ¹Н

2.92 с (1Н, NCH₂), 3.71 уш.с (2H, NH₂), 4.78 с (1H,

(CDCl₃), δ, м.д.: нитрозоформа А и гидроксиимин-

NH), 7.30 д.д (1Н, H³, J 8.6 Гц, 4.1 Гц), 7.37 д (1Н,

ная форма Б: 1.60-1.66 м (6Н, β-CH_2Ad), 1.66-1.81 м

H⁷, J 9.1 Гц), 7.66 д (1Н, H⁸, J 9.1 Гц), 8.09 д.д (1Н,

(6Н, δ-CH_2Ad), 2.03-2.10 м (3Н, γ-CH_Ad), нитрозо-

H², J 8.6 Гц, 0.7 Гц), 8.68 д.д (1Н, H⁴, J 4.0 Гц,

форма А: 3.02 с (2H, CH₂), 6.50 уш (1H, NH), 6.81 с

1.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ, м.д.: 28.40 (γ-

(1H, H⁸), 7.25 с (1Н, H⁷), 7.49 уш. (1H, H³), 8.68 д

CH_2Ad), 33.92 (α-CAd), 37.12 (δ-CH2Ad), 40.81 (β-

(1H, H⁴, J 8.7 Гц), 8.73 д (1H, H2, J 3.4 Гц);

CH_2Ad), 57.26 (NCH2), 119.09 (C7), 119.89 (C3),

гидроксииминная форма Б: 3.17 уш (2H, NCH₂),

120.17 (C^4a), 121.82 (C⁸), 125.73 (C⁵), 127.91 (C⁴),

7.32 д (1H, H⁷, J 9.8 Гц), 7.54 д.д (1H, H³, J 8.0 Гц,

134.99 (C^8a), 143.17 (C⁶), 146.53 (C²). Найдено, %: C

4.4 Гц), 8.01 д (1H, H⁸, J 9.6 Гц), 8.79 д (1H, H², J

78.77; H 8.05; N 12.97. C₂₀H₂₅N₃. Вычислено, %: C

2.9 Гц), 9.39 д (1H, H⁴, J 8.2 Гц), 14.71 уш.с (1Н,

78.14; H 8.20; N 13.67.

NOH). Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ, м.д.: гидрокси-

N⁶-[1-(Адамантан-1-ил)этил]хинолин-5,6-ди-

иминная форма Б: 28.10 (γ-CH_2Ad), 36.55 (α-C_Ad),

амин (3b). Остаток промывали 10 мл охлажден-

36.62 (δ-CH_2Ad),

40.36 (β-CH_2Ad),

54.30 (NCH₂),

ного этилацетата. Выход 0.167 г (57%), желтые

118.36 (C⁷), 124.46 (C³), 128.96 (C⁴), 130.75 (C^4a),

кристаллы, т.пл.

163-165°С. Спектр ЯМР

¹Н

138.51 (C^8a) 142.03 (C⁶), 142.73 (C⁸), 146.99 (C⁵),

(СDCl₃), δ, м.д.: 1.11 д (3H, CH₃, J 6.4 Гц), 1.58-1.83

148.87 (C²). Найдено, %: С 74.42; Н 6.92; N 12.73.

м (12Н, β- и δ-CH_2Ad), 2.00-2.09 м (3H, γ CH_Ad), 3.16

C₂₀H₂₃N₃O. Вычислено, %: C 74.74; H 7.21; N 13.07.

к (1Н, CHMe, J 6.4 Гц), 3.51 уш.с (2H, NH₂), 3.69

уш.с (1H, NH), 7.30 д.д (1Н, H³, J 8.5 Гц, 4.1 Гц),

N-[1-(Адамантан-1-ил)этил]-5-нитрозохино-

7.34 д (1Н, H⁷, J 8.9 Гц), 7.65 д (1Н, H⁸, J 8.9 Гц),

лин-6-амин

(2b). Выход

0.48 г (49%), жёлто-

8.08 д.д (1Н, H², J 8.7 Гц), 8.68 д.д (1Н, H⁴, J 2.8 Гц).

зелёные кристаллы, т.пл. 143-145°С. Электронный

Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ, м.д.: 14.79 (CH₃), 28.57

спектр (CНCl₃), λ_макс, нм (ε):

247

(12774),

315

(γ-CH_2Ad), 36.68 (α-C_Ad), 37.29 (δ-CH_2Ad), 38.89 (β-

(6585), 439 (4745). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д.:

CH_2Ad), 58.32 (CH-Ме), 119.93 (C3), 120.40 (C7),

1.25 д (3H, CH₃, J 6.9 Гц), 1.57-1.64 м (3H, β-

120.79 (C^4a), 122.11 (C⁸), 125.90 (C⁵), 127.85 (С⁴),

CH_2Ad), 1.67 м (5H, δ-CH_2Ad), 1.70-1.77 м (4H, β- и

134.53 (C^8a), 143.38 (C⁶), 146.52 (C²). Найдено, %: C

δ-CH_2Ad), 2.02-2.08 м (3H, γ-CH_Ad), 3.61 уш.к (3H,

78.95; H 8.86; N 12.87. C₂₁H₂₇N₃. Вычислено, %: C

CH-Ме, J 6.9 Гц), 7.34 д (1Н, H⁷, J 9.8 Гц), 7.54 д.д

78.46; H 8.47; N 13.07.

(1Н, H³, J 8.5 Гц, 4.4 Гц), 8.00 д (1Н, H⁸, J 9.8 Гц),

8.78 д (1Н, H², J 4.4 Гц), 9.38 д (1Н, H⁴, J 8.2 Гц),

Циклизация (общая методика). К 0.8 ммоль

15.00 уш.с (1H, NOH). Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ,

хинолин-5,6-диаминов 3a, b добавляли 10 мл 80%-

м.д.: 14.77 (CH3), 28.18 (γ-CH2Ad), 36.14 (α-CAd),

ной муравьиной кислоты. Реакционную смесь кипя-

36.75 (δ-CH_2Ad),

38.47 (β-CH_2Ad),

57.56 (NCH),

тили 8 ч, затем охлаждали и выливали в воду со

118.46 (C⁷), 124.44 (C³), 128.95 (C⁴), 130.89 (C^4a),

льдом и добавляли 5%-ный раствор NаОН до рН ≈ 8.

138.15 (C^8a), 142.00 (C⁶), 142.74 (C⁸), 146.71 (C⁵),

Выпавший осадок отфильтровали, промывали 20 мл

148.82 (C²). Найдено, %: С 74.91; Н 7.20; N 12.34.

воды и перекристаллизовали из 40%-ного этанола с

C₂₁H₂₅N₃O. Вычислено, %: C 75.19; H 7.51; N 12.53.

активированным углем.

Восстановление N-(адамантан-1-ил)алкил-5-

3-[(Адамантан-1-ил)метил]-3Н-имидазо[4,5-f]-

нитрозохинолин-6-аминов (2a, b) (общая мето-

хинолин

(4a). Выход

0.127 г

(50%), светло-

дика). К 0.87 ммоль N-замещенного 5-нитрозохи-

бежевые кристаллы, т.пл. 129-131°С. Спектр ЯМР

нолин-6-амина 2a, b и 0.25 г 0.5%-ного Pd/C в 30 мл

¹Н (СDCl₃), δ, м.д.: 1.60 м (6Н, β-CH_2Ad), 1.71-1.58

дихлорметана добавляли 0.3 мл (6 ммоль) 95%-

м (6H, δ-CH_2Ad), 1.98-2.05 м (3Н, γ-CH_Ad), 3.97 с

ного гидразингидрата. Через 1 ч отфильтровывали

(2Н, NCH₂), 7.55 д.д (1Н, H⁸, J 8.2 Гц, 4.1 Гц), 7.78 д

катализатор, растворитель отгоняли в вакууме

(1Н, H⁴, J 9.2 Гц), 7.95 c (1H, H²), 7.99 д (1H, H⁵, J

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

1294

АБРАМОВ и др.

9.1 Гц), 8.92 д.д (1Н, H⁷, J 4.2 Гц, 1.7 Гц), 8.96 д.д.д

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(1Н, H⁹, J 8.2 Гц, 1.7 Гц, 0.8 Гц). Спектр ЯМР ¹³С

(СDCl₃), δ, м.д.: 28.06 (γ-CH_2Ad), 35.25 (α-C_Ad), 36.48

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

(δ-CH_2Ad), 40.73 (β-CH_2Ad), 57.45 (NCH₂), 114.30 (C⁴),

интересов.

121.36 (C⁸), 122.43 (C9а), 125.00 (C5), 130.05 (C9),

131.30 (C^5а), 142.94 (C²), 142.94 (C^3а), 145.79 (C^9b),

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

148.48 (C⁷). Найдено, %: C 79.97; H 7.05; N 12.98.

1. Vodela S., Chakravarthula V. J. Drug Deliv. Ther.

C₂₁H₂₃N₃. Вычислено, %: C 79.46; H 7.30; N 13.24.

2016, 6, 6. doi 10.22270/jddt.v6i5.1278

3-[(Адамантан-1-ил)этил]-3Н-имидазо[4,5-f]-

2. El-Sherbeny M.A., Maarouf A.R., Hassan A.H.E.,

хинолин (4b). Выход 0.16 г (60%), светло-бежевые

Abdel-Aziz N.I. J. Am. Sci. 2012, 8, 785. doi 10.7537/

кристаллы, т.пл. 144-146°С. Спектр ЯМР ¹Н (СDCl₃),

marsjas081212.110

δ, м.д.: 1.53 д (3Н, CH₃, J 9.9 Гц), 1.55-1.73 м (12Н,

3. Багрий Е.Б. Адамантаны: получение, свойства,

β- и δ-CH_2Ad), 2.00 уш.с (3Н, γ-CH_Ad), 4.26 уш.с (1Н,

применение. М.: Наука, 1989, 264 с.

CH-Ме), 7.55 д.д (1H, H⁸, J 8.2 Гц, 4.3 Гц), 7.79 д (1H,

4. Григорова О.К., Аверин А.Д., Абель А.С., Мало-

H⁴, J 7.9 Гц), 7.98 д (1H, H⁵, J 8.7 Гц), 8.08 уш.с (1H,

шицкая О.А., Ковалев В.В., Савельев Е.Н., Орлин-

сон Б.С., Новаков И.А., Белецкая И.П. ЖОрХ. 2012,

H²), 8.92 д.д (1H, H⁷, J 4.2 Гц, 1.4 Гц), 8.96 д.д (H, H⁹,

48, 1397. [Grigorova O.K., Averin A.D., Abel A.S.,

J 8.2 Гц, 0.9 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ, м.д.:

Maloshitskaya O.A., Kovalev V.V., Beletskaya I.P.,

15.00 (CH₃), 28.17 (γ-CH_2Ad), 36.62 (δ-CH_2Ad), 37.53

Savelev E.N., Orlinson B.S., Novakov I.A. Russ. J. Org.

(α-C_Ad), 39.06 (β-CH_2Ad), 60.71 (CH-Ме), 114.34 (C⁴),

Chem. 2012, 48, 1391.] doi 10.1134/S1070428012110012

121.31 (C⁸), 122.46 (C^9а), 124.80 (C⁵), 130.02 (C⁹),

5. Семиченко Е.С., Гомонова А.Л., Гаврилова Н.А.,

131.39 (C^5а), 140.13 (C^3а), 140.13 (C²), 145.88 (C^9b),

Субоч Г.А. ЖОрХ. 2008, 44, 659. [Semichenko E.S.,

148.48 (C⁷). Найдено, %: C 80.06; H 7.15; N 12.14.

Gomonova A.L., Gavrilova N.A., Suboch G.А. Russ.

C₂₂H₂₅N₃. Вычислено, %: C 79.72; H 7.60; N 12.68.

J. Org. Chem.

2008,

44,

647.] doi

10.1134/

S1070428008050023

Электронные спектры сняты на приборе Helios

6. Гаврилова Н.А., Семиченко Е.С., Кондрасенко А.А.,

Omega при толщине слоя 1 см в области 200-500 нм

Субоч Г.А. ЖорХ. 2016, 52, 389. [Gavrilova. N. A.,

при концентрации 5×10^-5 моль/л, а в области 500-

Semichenko E. S, Kondrasenko A. A., Suboch G.A.

800 нм - при концентрации 1×10^-2 моль/л. Спектры

Russ. J. Org. Chem. 2016, 52, 368.] doi 10.1134/

ЯМР ¹Н, ¹³С, COSY и HSQC регистрировали на

S107042801603012X

приборе Bruker Avance III

600 Красноярского

7. Фроленко Т.А., Гаврилова Н.А., Семиченко Е.С.,

регионального центра коллективного пользования

Субоч Г.А. ЖОрХ. 2010, 46, 781. [Frolenko T.A.,

ФИЦ КНЦ СО РАН. Все сигналы в спектрах ЯМР

Gavrilova N.A., Semichenko E.S, Suboch G.A. Russ.

¹Н и ¹³С в CDCl₃ приведены относительно резонанс-

J. Org. Chem.

2010,

46,

777.] doi

10.1134/

ных пиков растворителя (δ_Н 7.24, δ_С 77.2 м.д.).

S1070428010050349

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019

НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ 6-ХИНОЛИНАМИНОВ

1295

New Derivatives of Adamantyl-containing 6-Quinolinamine

and Synthesis of Imidazo[4,5-f]quinolines on Their Basis

A. A. Abramov^a, M. V. Kulagina^a, N. A. Gavrilova^a, E. S. Semichenko^a,*,

A. A. Kondrasenko^{b, c}, and G. A. Suboch^a

^a Reshetnev Siberian State University of Science and Technology,

Pr. im. gazety Krasnoyarskiy rabochiy, 31, Krasnoyarsk, 660037, Russia

*e-mail: imidazol5@yandex.ru

^b Federal research center “Krasnoyarsk science center Siberian branch Russian academy of science”,

Institute of chemistry and chemical technology, Akademgorodok, 50, str. 24, Krasnoyarsk, 660036, Russia

^c Federal research center “Krasnoyarsk science center Siberian branch Russian academy of science”,

Kirensky Institute of Physics, Akademgorodok, 50, str. 38, Krasnoyarsk, 660036, Russia

Received January 28, 2019; revised April 9, 2019; accepted April 22, 2019

N-(adamantan-1-yl)alkylsubstituted 5-nitroso-6-quinolinamines were synthesized for the first time by amination

of 5-nitrosoquinolin-6-ol with primary adamantan-1-yl-alkyl amines. The resulting nitrosoquinolinamines were

reduced with hydrazine hydrate over Pd/C to N⁶-(adamantan-1-yl)alkylquinoline-5,6-diamines. The resulting N⁶-

(adamant-1-yl)alkylquinoline-5,6-diamines was heated in formic acid and previously unknown 3-(adamantan-1-

yl)alkyl-3H-imidazo[4,5-f]quinolines were obtained.

Keywords: amination, adamantanylalkylamines, reduction, cyclization, 5-nitroso-6-quinolinamines, quinoline-

5,6-diamines, 3H-imidazo[4,5-f]quinolones

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 8 2019