ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 9, с. 1352-1358

УДК 547.56:547.264

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

1-ФЕНОКСИ-3-(ПРОПИЛСУЛЬФАНИЛ)ПРОПАНА

А. Д. Астанова^a, Л. М. Магеррамова^d

^a Азербайджанский государственный педагогический университет,

1000, Азербайджан, г. Баку, ул. У. Гаджибекова 68

^b Институт нефтехимических процессов Национальной академии наук Азербайджана,

1025, Азербайджан, г. Баку, пр. Ходжалы 30

*e-mail: eldar_mamedbeyli@mail.ru

^c ФГБУН «Институт элементоорганических соединений РАН», 119334, Россия, г. Москва, ул. Вавилова 28

^d Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности,

1010, Азербайджан, г. Баку, пр. Азадлыг 20

Поступила в редакцию 18 января 2019 г.

После доработки 17 мая 2019 г.

Принята к публикации 30 мая 2019 г.

Осуществлена конденсация 1-фенокси-3-(пропилсульфанил)пропан-2-ола с формальдегидом и вторич-

ными алифатическими, а также гетероциклическими аминами, которая привела к образованию новых

аминометоксипроизводных

1-фенокси-3-(пропилсульфанил)пропана с

69-77%-ными выходами.

Определены физико-химические показатели синтезированных соединений, их строение подтверждены

методами элементного анализа, ИК, ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопии. Полученные соединения испытаны в

качестве антисептических веществ против бактерий и грибов. Установлено, что они являются более

эффективными и антимикробными веществами, чем применяемые в настоящее время медицинские

препараты.

Ключевые слова:

1-фенокси-3-(пропилсульфанил)пропан-2-ол, алифатические амины, гетероцик-

лические амины, аминометоксипроизводные 1-фенокси-3-(пропилсульфанил)пропана, реакция Манниха,

антимикробные вещества.

DOI: 10.1134/S0514749219090027

Органические соединения, содержащие различ-

[4, 5]. Поскольку биологически активные соеди-

ные функциональные группы и гетероатомы, такие

нения, в составе которых сочетаются несколько

как сера и азот, играют огромную роль, как в

фармакофорных фрагментов, обладают более

развитии синтетической органической химии, так и

эффективными действиями, исследователи стара-

для исследований прикладного характера. Они

ются расширить ассортимент таких соединений и

широко используются в качестве эффективных

изучать их физиологическую активность [6, 7].

биологически активных веществ и фармацевти-

Одним из удобных и перспективных методов син-

ческих препаратов, а также в качестве добавок для

теза новых серосодержащих аминометокси-

улучшения качеств масел и топлив [1-3]. Задача

производных является трехкомпонентная реакция

целенаправленного синтеза таких соединений,

Манниха, так как использование широкого

применяемых в различных химических областях,

ассортимента подходящих исходных соединений с

является весьма актуальной. В связи с этим синтез

активной метиленовой группой, а также разно-

новых поколений подобных соединений на основе

образных аминных и альдегидных компонентов

доступного сырья и совершенствованных методик

позволяет получать обширный круг полифункцио-

продолжает привлекать внимание исследователей

нальных производных данного класса соединения

1352

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

1353

Схема 1.

C₃H₇

NaOH

OH + Cl

^_NaCl, H₂O

[8]. Многокомпонентная реакция Манниха предс-

кси-3-(пропилсульфанил)пропана 11-17 были син-

тавляет собой экологически чистый и классический

тезированы взаимодействием 1-фенокси-3-пропил-

метод получения биологически активных и меди-

тиопропан-2-ола (3) с формальдегидом и вторич-

цинских препаратов, и является одной из наиболее

ными аминами 4-10 по схеме 2.

важных и перспективных реакций органической

Синтез аминометоксипроизводных

11-17 по

химии [9]. Аминометильные производные различ-

конденсации Манниха осуществляли при

ных классов органических соединений проявляют

температуре

45-50°С в течение

3-4 ч, выход

противоопухолевую активность [10], влияют на

составил 69-77%. Определены физико-химические

сердечнососудистую систему, вызывая снижение

показатели синтезированных соединений. Полу-

кровяного давления, используются в качестве

ченные соединения

11-17 представляют собой

препаратов для лечения болезни Паркинсона,

жидкости с характерным запахом, нерастворимые в

входят в состав противомалярийных препаратов,

воде, хорошо растворимые в органических раство-

проявляют антидепрессантные свойства

[11], а

рителях (этанол, ацетон, бензол, ССl₄, CHCl₃, и

также отмечено их эффективное действие как

др.). Состав и строения получений соединений 3,

субстанций, оказывающих спазмолитическое, анес-

11-17 подтверждены с помощью данных

тезирующее и диуретическое действие [12].

элементного анализа, ИК, ЯМР ¹Н и ¹³С спект-

В данной работе приведены результаты синтеза

роскопии, а также масс-спектрометрии. Индиви-

и исследования свойств новых аминометокси-

дуальность исходных и синтезированных соеди-

производных

1-фенокси-3-(пропилсульфанил)-

нений, а также состав реакционных смесей конт-

пропана 11-17. На первом этапе был синтезирован

ролировали методом ГЖХ.

исходный серосодержащий вторичный спирт - 1-

В ИК спектре соединения

3 наблюдается

фенокси-3-(пропилсульфанил)пропан-2-ол

(3)

широкая полоса поглощения в области 3400 см^-1

реакцией фенола (1) с 1-хлор-3-пропилтиопропан-

характерная для валентного колебания гидрокси-

2-олом (2). Реакция идет по схеме 1.

льной группы (ν_ОН) вторичного спирта

[13],

Реакция проведена при эквимолярном соотно-

которая отсутствует в соответствующих спектрах

шении исходных реагентов, 75-80°С, продолжите-

соединений

11-17. Для всех синтезированных

льности 4 ч и в водном растворе NaOH (40%).

соединений обнаружены полосы поглощения в

Выход целого продукта составлял 70%. Новые

области 737-730 см^-1, характерные для валентных

представители аминометоксипроизводных 1-фено-

колебаний С-S связи. В спектрах этих соединений

Схема 2.

HNR

4^_7

+ CH₂O

11^_14

HN Z

8^_10

O N Z

15^_17

R = (C₂H₅)₂ (4, 11), (C₃H₇)₂ (5, 12), (C₄H₉)₂ (6, 13), (C₅H₁₁)₂ (7, 14); Z = CH₂ (8, 15), O (9, 16), (CH₂-CH₂) (10, 17).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

1354

ДЖАФАРОВ и др.

имеются интенсивные полосы поглощения дефор-

пропилтио-2-гексаметилениминометоксипропан

мационных колебаний δ_С-Н в области 700-650 см^-1.

(17) проявляют более ярко выраженную антимик-

Наряду с этим обнаружены полосы в области

робную активность, чем применяемые на практике

2920-2890, 2880-2840 см^-1 характерные для СН₃ и

спирт, карболовая кислота, риванол, нитрофунгин

СН₂ групп, соответственно. Валентные колебания

и фурацилин. Указанные соединения могут быть

ν_С-N для соединений 11-17 проявляются в области

рекомендованы в качестве антимикробных

1140-1130 см^-1. Валентные колебания С-О связи

препаратов.

(ν_С-О) проявляются в области 1100-1050 см^-1 в виде

полосы средней интенсивности.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР

¹Н и

¹³С синтезированных

ИК спектры синтезированных соединений были

соединений 3, 11-17 также подтверждают указан-

сняты на аппарате

«Spektrum BX» и

«Bruker»

ное строение (схема 1, 2). В масс-спектрах синте-

фирмы «ALPHA IR FURYE» (Германия) в области

зированных соединений отмечены сигналы соответст-

4000-400 см^-1. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С записаны на

вующие молекулярным ионам, а также продуктам

спектрометре «Bruker» АМ-300, при частоте 300 МГц,

их фрагментации.

растворитель С₆D₆, внутренний стандарт ГМДС.

Соединения были испытаны в качестве анти-

Чистоту продуктов реакции определяли по

микробных присадок к смазочному маслу М-11.

температуре кипения, данными элементного

Результаты испытаний показали, что соединения

анализа и газо-жидкостной хроматографии.

11-17 обладают бактерицидными и фунгицидными

свойствами и эффективно действуют на подав-

Элементный анализ осуществлен на приборе

ление роста микроорганизмов в масле М-11 при

фирмы «CARLOERBA» модель ЕА 1108. ГХЖ

концентрации 0.5 и 1.0%, при этом соединения 13,

анализ осуществляли на хроматографе ЛМХ-МД,

14, 17 оказывают более высокую эффективность,

стальная колонка (300×3 мм) с 5%-ным ПЭГС

чем остальные соединения, и выше, чем у промыш-

(полиэтиленгликольсукцинатом) на динохроме П,

ленной присадки Na-пентахлорфенолята, взятой в

газ-носитель - гелий (40 см³/мин), детектор ката-

качестве этанола. Остальные соединения показы-

рометр, температура колонки 150°С, испарителя -

вают близкие к эталону результаты.

230°С, показатель преломления определили на

Соединения 11-17 были испытаны на анти-

рефрактометре «ABBEMAT» 350/500, плотность на

микробную активность. Изучение антимикробных

приборе - «DMA» 4500M.

свойств соединений проводили в сравнении с

Для синтеза аминометоксипроизводных 1-фе-

применяемыми на практике препаратами: этано-

нокси-3-(пропилсульфанил)пропана 11-17 исполь-

лом, карболовой кислотой (фенол), хлораминами,

зовали соединение 3, формальдегид и вторичные

риванолом, нитрофунгином. Антимикробную

амины: диэтиламин (4), дипропиламин (5), дибу-

активность веществ изучали методом серийных

тиламин (6), дипентиламин (7), пиперидин (8),

разведений. В качестве тест-культур брали грам-

морфолин (9), гексаметиленимин (10). Все амины

отрицательные (кишечная и синегнойная палочка),

4-10 были использованы реактивные. Перед

грамположительные (золотистый стафилококк),

использованием амины перегнали и определили их

спороносные (антракоид) бактерии и дрожже-

физико-химические константы, которые совпадают

подобные грибы (рода Кандиды). Результаты

с литературными данными.

полученные при изучении антимикробной

активности, показали, что испытуемые соединения:

Аммиачная вода, являющаяся медицинским

1-фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-(N,N-диэтил-

препаратом, использовалась в виде

10%-ного

аминометокси)пропан (11), 1-фенокси-3-(пропил-

раствора. В качестве растворителя был исполь-

сульфанил)-2-(N,N-дипропиламинометокси)пропан

зован бензол, который был очищен и высушен

(12),

1-фенокси-3-(пропилсулфанил)-2-(N,N-дибу-

известным методом [14].

тиламинометокси)пропан (13), 1-фенил-3-(пропил-

сульфанил)-2-(N,N-дипетиламинометокси)пропан

Параформальдегид - продукт полимеризации

(14), 1-фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-пипериди-

формальдегида, состоящий из 8-100 мономеров,

нометоксипропан (15), 1-фенокси-3-пропилсульфа-

при нагревании деполимеризуется до формальде-

нил-2-морфолинометоксипропан (16), 1-фенокси-3-

гида, использовался в виде реактивного порошка.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

1355

Влияние соединений 11-17 в качестве анти-

30 мл сухого бензола прибавили по каплям при 20-

микробных присадок к маслу М-11 изучали с

22°C и перемешивании

0.03 моль свежеперег-

применением их растворов в масле концентрацией

нанного амина 4-10. Перемешивание продолжали

0.5-1.0%. Антимикробные свойства определяли в

при 45-50°C за 3-4 ч. После отгонки растворителя

термовлагокамере по ГОСТ 9025-74 и 9052-75, а

остаток перегоняли в вакууме.

также методом Лунки при температуре 28-30°С в

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-(N,N-ди-

течение 2-3 сут. В качестве тест-организмов испо-

этиламинометокси)пропан (11) получен из 6.78 г

льзовали грибные (Aspergillus niger, Candida

(0.03 моль) соединения 3, 0.9 г (0.03 моль) формаль-

tropicalis) и бактериальные (Mycobacterium lacticola,

дегида и 2.19 г (0.03 моль) диэтиламина (4). Выход

Pseudomonas aeruginoza) культуры.

6.43 г (69%), т.кип. 163-165°C (1 мм рт.ст.), n

Антимикробная активность соединений 11-17

1.5144, d₂₀ 1.0153. MR_D 65.66, выч. 65.52. ИК спектр,

была изучена методом серийных разведений на

ν, см^-1: 3070 (С-Н_аром), 2900 (СН₃), 2840 (СН₂), 1600

нескольких штаммах микроорганизмов. В качестве

(С=С_аром),

1200 (С-N), 1100 (С-О),

735 (С-S).

питательных средств использовали МПА с рН

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.01 т (6Н, 2СН₃, J 7.4 Гц),

7.2-7.4 (для бактерий) и среду Сабуро (для грибов).

1.08 т (3Н, СН₃, J 7.2 Гц), 1.21 т (2Н, СН₂, J 7.2 Гц),

Степень разведения была

1:200,

1:400,

1:800,

1.32-1.41 м (4Н, 2СН₂), 3.03 к (4Н, 2СН₂N), 3.62 м

1:1600 и 1:3200. В качестве эталонов для сравнения

(2Н, ОСН₂), 4.04-4.11 м (1Н, СНО), 4.59 с (2Н,

были исследованы в тех же разведениях спирт,

ОСН₂N), 7.15-7.34 м (5Н, С₆Н₅). Спектр ЯМР ¹³С,

фенол, хлорамин, риванол и нитрофунгин. Высевы

δ, м.д.: 14.4, 15.2, 17.5, 18.2, 20.2, 35.4, 37.4, 38.6,

проводили через 10, 20, 30, 40 и 60 мин для

39.6, 69.5, 86.4, 88.5. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 311

бактерий и грибов.

(7)

[М]⁺, 236 (9) [М - С3Н7S]+, 209 (15) [М -

С₅Н₁₂NO]⁺, 203 (13) [С₁₀Н₂₃SO]⁺, 193 (100), 142 (80)

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)пропан-2-ол

[С₈Н₁₆NO₂]⁺, 100 (75) С4Н8N2O, 79 (7), 58 (50).

(3). К смеси 23.5 г (0.25 моль) фенола (1) и 25 г

Найдено, %: С 65.45; Н 9.31; N 4.45; S 10.21.

40%-ного водного раствора NаOH при 75-80°С и

С₁₇Н₂₉NО₂S. Вычислено, %: С 65.56; Н 9.38; N 4.50;

энергичном перемешивании по каплям добавляли

S 10.29.

42.17 г (0.25 моль) 1-хлор-3-пропанилтиопропан-2-

ола (2). Перемешивании продолжали 3-4 ч. После

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-(N,N-ди-

охлаждения к смеси добавляли бензол, органи-

пропиламинометокси)пропан

(12) получен из

ческий слой отделяли и промывали 5%-ным раст-

6.78 г (0.03 моль) соединения 3, 0.9 г (0.03 моль)

вором NаOH, затем водой до нейтральной реакции,

формальдегида 3.032 (0.03 моль) дипропиламина (5).

сушили MgSO₄. После отгонки растворителя

Выход 7.35 г (72%), т.кип. 175-176°C (1 мм рт.ст.),

остаток перегоняли в вакууме. Выход 39.6 г (70%),

²⁰ 1.5124, d₂₀ 1.0016. MR_D 101.79, выч. 102.02 ИК

т.кип. 149-152°С

(2 мм рт.ст.), n

1.5446, d₂₀

спектр, ν, см^-1: 3070 (С-Н_аром), 2910 (СН₃), 2840

1.08692. MR_D 65.66, выч. 65.52. ИК спектр, ν, см^-1:

(СН₂) 1600 (С=С_аром), 1205 (С-N), 1050 (С-О), 730

735 (С-S), 3340 (ОН), 2850 (СН2), 2930 (СН3).

(С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (6Н, 2СН₃, J

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (3Н, СН₃, J 7.1 Гц),

7.4 Гц), 1.08 т (3Н, СН₃, J 7.5 Гц), 1.21-1.32 м (8Н,

1.20 т (2Н, СН₂, J 7.1 Гц), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0,

4СН₂), 1.65 м (2Н, СН₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0,

7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 2.7д (2Н,

7.7 Гц), 2.62 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 3.03 к

СН₂S), 3.01 с (1Н, ОН), 7.15-7.68 м (5Н, С₆Н₅).

(4Н, 2СН₂N), 3.62 м (2Н, СН₂О), 4.04 м (1Н, СНО),

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 17.5, 18.2, 20.4,

4.59 с (2Н, ОСН₂N), 7.15-7.34 м (5Н, С₆Н₅). Спектр

35.8, 37.4, 38.6, 69.5, 86.4, 88.15. Масс-спектр, m/z

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.4, 18.2, 20.2, 35.4,

(I_отн, %): 227 (8) [М + Н]⁺, 226 (12) [M]⁺, 209 (25) [М -

37.5, 39.6, 69.5, 88.4, 91.5. Масс-спектр, m/z (I_отн,

ОН]⁺, 195 (18) [М - ОН - СН₂]⁺, 165 (6) [М - С₃Н₈]⁺,

%): 340 (9) [M + H]⁺, 339 (11) [M]⁺, 313 (10) [M -

165 (10) [М - С3Н7 - Н2О]+, 97 (100), 89 (15).

OH]⁺, 306 (69) [М - OН - CH₂]⁺, 265 (100) [М -

Найдено, %: С 63.47; Н 7.95; S 14.09. С₁₂Н₁₈О₂S.

С₃Н₇S]⁺, 182 (15) [М - С₉Н₂₀NO]⁺, 112 (21) [С₇Н₁₅N]⁺,

Вычислено, %: С 63.68; Н 8.02; S 14.17.

82 (33). Найдено, %: C 67.02; H 9.74; N 4.10; S 9.39.

C₁₉H₃₃NO₂S. Вычислено, %: С 67.21; Н 9.38; N 4.14;

Аминометоксипроизводные 1-фенокси-3-(про-

S 9.44.

пилсульфанил)пропан 11-17 (общая методика).

К раствору 0.03 моль спирта и 0.03 моль формаль-

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-(N,N-дибу-

дегида (получается из параформа в ходе реакции) в

тиламинометокси)пропан (13) получен из 6.78 г

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

1356

ДЖАФАРОВ и др.

(0.03 моль) соединения 3 0.9 г (0.03 моль) формаль-

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.01 т (3Н, СН₃, J 7.3 Гц),

дегида и 3.87 г (0.03 моль) дибутиламина

(6).

1.21 м (2Н, СН₂), 1.32 м (6Н, 3СН_2цикл), 2.49 д.д (1Н,

Выход 8.47 г (77%), т.кип. 198-199 (1 мм рт.ст.),

СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0,

²⁰ 1.5140, d₂₀ 1.0788. MR_D 111.21, выч. 111.36. ИК

7.7 Гц), 3.01 к (4Н, 2СН₂N), 3.62 м (2Н, ОСН₂), 4.04

спектр, ν, см^-1: 3060 (С-Н_аром), 2910 (СН₃), 2850

м (1Н, ОСН), 4.51 с (2Н, ОСН₂N), 7.15-7.34 м (5H,

(СН₂), 1585 (С=С_аром), 1200 (С-N), 1050 (С-О), 735

С₆Н₅). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 17.5, 20.45,

(С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 т (6Н, 2СН₃, J

26.21, 35.4, 36.4, 39.6, 69.9, 86.4, 88.5. Масс-спектр,

7.1 Гц), 1.01 т (3Н, СН₃, J 7.1 Гц), 1.21-1.32 м (10Н,

m/z (I_отн, %): 324 (10) [М + H]⁺, 323 (20) [М]⁺, 248

5СН₂), 1.45-1.51 м (2Н, СН₂), 1.65 м (2Н, СН₂), 2.49

(17) [М - С₃Н₇S]⁺, 240 (10) [М - С₅Н₉N]⁺, 230 (8)

д.д (1Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц) 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J

[М - С₃Н₇S - Н₂О]⁺, 212 (25) [М - С₇Н₇O - Н₂О]⁺,

14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН2N), 3.62 м (2Н,

202 (100) [М - С₇Н₇NO]⁺, 147 (25), [С₁₀Н₁₁О]⁺,75

СН₂О), 4.04 м (1Н, СНО), 4.59 с (2Н, ОСН₂N), 7.15-

(60) [С₃Н₇S]⁺. Найдено, %: С 66.92; Н 8.96; N 4.28;

7.34 м (5H, С₆Н₅). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4,

S 9.80. С₁₈Н₂₉NО₂S. Вычислено, %: С 66.83; Н 9.04;

15.2, 16.4, 18.2, 20.2, 35.4, 38.6, 69.9, 86.4, 88.5.

N 4.33; S 9.91.

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 368 (9) [M + H]⁺, 367 (8)

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-морфоли-

[M]⁺, 278 (12) [M - C₄H₉S]⁺, 209 (15) [M - C₉H₂₀NO]⁺,

нометоксипропан (16) получен из 6.78 г (0.03 моль)

203 (13) [C₁₁H₂₃SO]⁺, 176 (100) [M - C₁₀H₂₃SO]⁺, 82

соединения 3, 0.9 г (0.03 моль) формальдегида и

(33). Найдено, %: С 68.57; Н 10.25; N 3.72; S 8.65.

2.61 г (0.03 моль) морфолина (9). Выход 7.21 г

С₂₁Н₃₇NО₂S. Вычислено, %: С 68.62; Н 10.15; N

(74%), т.кип. 192-194°C (1 мм рт.ст.), n

1.5312,

3.81; S 8.72.

d₂₀ 1.0889. MR_D 92.50, выч. 92.48. ИК спектр, ν, см^-1:

1-Фенокси-3-(пропилсульфонил)-2-(N,N-ди-

3060 (С-Н_аром), 2900 (СН₃), 2840 (СН₂), 1600, 1500

пентиламинометокси)пропан

(14) получен из

(С=С_аром),

1250 (С-N), 1100 (С-О),

750 (С-S).

6.78 г (0.03 моль) соединения 3, 0.9 г (0.03 моль)

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.01т (3Н, СН₃, J 7.1 Гц),

формальдегида и 4.71 г (0.03 моль) дипентиламина

1.21-1.32 м (4Н, 2СН₂), 1.45 м (2Н, СН₂), 2.49 д.д

(7). Выход 7.84 г (71%), т.кип. 203-204°C (1 мм

(2Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д.д (2Н, СН₂S), 3.03

рт.ст.), n

1.5012, d20 0.9692. MRD 120.31, выч.

к (4Н, 2СН₂N), 3.75 м (4Н, 2СН₂О_цикл), 3.82 м (2Н,

120.61. ИК спектр, ν, см^-1: 3060 (С-Н_аром), 2910

ОСН₂), 4.04 м (1Н, СНО), 4.51 с (2Н, ОСН₂N), 7.13-

(СН₃), 2845 (СН₂), 1585 (С=С_аром), 1200 (С-N), 1050

7.36 м (5H, С₆Н₅). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.4,

(С-О), 750 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.95 т

15.2, 17.5, 19.2, 20.45, 26.21, 35.4, 36.4, 39.6, 69.6,

(6Н, 2СН₃, J 7.4 Гц), 1.01 т (3Н, СН₃ J 7.5 Гц),

69.9, 86.4, 88.15. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 325 (10)

1.21-1.32 м (12Н, 6СН₂), 1.45 м (2Н, СН₂), 1.65 м

[М]⁺, 255 (5) [М - С₄Н₈N]⁺, 232 (7) [М - С₃Н₇S -

(2Н, СН₂), 2.49 д.д (1Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 2.61 м

Н₂О]⁺, 226 (8) [М - С₅Н₉NO]⁺, 208 (9) [М - С₅Н₉ОN -

(1Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН₂N), 3.62

Н₂О]⁺, 204 (100) [М - С₇Н₇NO]⁺, 147 (26) [М -

(2Н, СН₂О),

4.04 м

(1H, СНО),

4.59 с

С₇Н₇NO]⁺, 101 (25), 75 (54) [С₃Н₇S]⁺. Найдено, %: С

(2Н,ОСН₂N), 7.14-7.35 м (5Н, С₆Н₅). Спектр ЯМР

62.52; Н 8.27; N 4.26; S 9.74. С₁₇Н₂₇NО₃S. Вычис-

¹³С, δ, м.д.: 14.4, 15.2, 16.5, 18.2, 20.2, 24.3, 35.4,

лено, %: С 62.73; Н 8.36; N 4.30; S 9.85.

38.6, 69.9, 86.4, 88.6. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 396

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-гексаме-

(15) [М + Н]⁺, 395 (9) [М]⁺, 378 (70) [М - ОН]⁺, 364

тилениминометоксипропан (17) получен из 6.78 г

(70) [М - ОН - СН₂]⁺, 324 (100) [М - С₃Н₉S]⁺, 322

(0.03 моль) соединения 3, 0.9 г (0.03 моль) формаль-

(10) [М - С₄Н₁₀СН₃]⁺, 203 (13) [С₁₁Н₂₃SO]⁺, 112 (80)

дегида и 2.97 г (0.03 моль) гексаметиленимина (10).

[С₇Н₁₅]⁺, 82 (33). Найдено, %: С 69.61; Н 10.41; N

Выход 7.38 г (73%), т.кип. 193-195°C (1 мм рт.ст.),

3.51; S 8.03. С₂₃Н₄₁NО₂S. Вычислено, %: С 69.82; Н

²⁰ 1.5292, d₂₀ 1.0442. MR_D 99.72, выч. 100.02. ИК

10.45; N 3.54; S 8.10.

спектр, ν, см^-1: 3050 (С-Н_аром), 2895 (СН₃), 2830

1-Фенокси-3-(пропилсульфанил)-2-пипериди-

(СН₂), 1600, 1500 (С=С_аром), 1200 (С-N), 1050 (С-

нометоксипропан (15) получен из 6.78 г (0.03 моль)

О), 750 (С-S). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.01 т (3Н,

соединения 3, 0.9 г (0.03 моль) формальдегида и

СН₃, J 7.1 Гц), 1.21-1.32 м (10Н, 5СН₂), 2.49 д.д

2.55 г (0.03 моль) пиперидина (8). Выход 6.97 г

(1Н, СН₂S, J 14.0, 7.7 Гц), 2.61 д.д (1Н, СН₂S, J

(72%), т.кип. 190-192°C (1 мм рт.ст.), n

1.5294,

14.0, 7.7 Гц), 3.03 к (4Н, 2СН2N), 3.75 м (4Н,

d₂₀ 1.0456. MR_D 95.46, выч. 95.37. ИК спектр, ν, см^-1:

2СН₂О), 4.04 м (1Н, СНО), 4.51 с (2Н, ОСН₂N),

3050 (С-Н_аром),

2895 (СН₃),

2850 (СН₂),

1585

7.15-7.34 м (5H, С₆Н₅). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

(С=С_аром),

1250 (С-N), 1050 (С-О),

650 (С-S).

14.4, 15.2, 17.5, 18.2, 20.45, 21.33, 35.4, 39.6, 69.9,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМИНОМЕТОКСИПРОИЗВОДНЫХ

1357

86.4, 88.15. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 338 (7) [М +

4. Головач Н.М., Ткачук В.Н., Сукач В.А., Вовк М.В.

Н]⁺, 337 (5) [М]⁺, 262 (18) [М - С₃Н₇S]⁺, 254 (11) [М -

ЖОрХ. 2012, 48, 1188. [Golovach N.M., Tkachuk V.N.,

Sukach V.A., Vovk M.V. Russ. J. Org. Chem. 2012, 48,

С₅Н₉N]⁺, 244 (8) [М - С₃Н₇S - Н₂О]⁺, 216 (100) [М -

1187.] doi 10.1134/S1070428012090060

С₇Н₇NO]⁺, 204 (15) [М - С₇Н₇NO]⁺, 122 (91) [С₇Н₆S]⁺,

5. Климочкин Ю.Н., Юдашкин А.В., Жилкина Е.О.,

93 (6) [С₆Н₅О]⁺, 75 (60) [С₃Н₇S]⁺. Найдено, %: С

Ивлева Е.А., Моисеев И.К., Ошис Я.Ф. ЖОрХ. 2017,

67.42; Н 9.18; N 4.10; S 9.41. C₁₉H₃₁NO₂S. Вычис-

33,

959.

[Klimochkin Yu.N., Yudashkin A.V.,

лено, %: С 67.61; Н 9.26; N 4.15; S 9.50.

Zhilkina E.O., Ivleva E.A., Moiseev I.K., Oshis Ya.F.

Russ. J. Org. Chem. 2017, 53, 971.] doi 10.1134/

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

S1070428017070028

6. Гулюкина Н.С., Макухин Н.Н, Белецкая И.П. Усп.

Работа выполнена на основании договора

Хим. 2016, 85, 667. [Coulioukina N.S., Nakukhim M.N.,

№ 1/18 от

12 апреля

2018 года о научно-

Beletskaya İ.P. Russ. Chem. Rev. 2016, 85, 667.] doi

техническом сотрудничестве между Институтом

10.1070/rcr4579

элементорганических соединений имени академика

7. Kumar S.V., Subramanian M.R., Chinnaiyan S.K. J. Young

А.Н. Несмеянова РАН и Институтом нефтехимичес-

Pharmacists. 2013, 5, 154. doi 10.1016/j.jyp.2013.11.004

ких процессов имени академика Ю.Г. Мамедалиева

8. Мамедбейли Э.Г., Джафаров И.А., Рагимова С.К.,

НАН Азербайджана.

Гаджиева Г.Э. Процессы нефтехимии и нефте-

переработки. 2015, 17,

139.

[Mammadbeyli E.G.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Jafarov I.A., Rahimova S.K., Hajiyeva G.E. PPOR.

2015, 17, 131.]

9. Subramaniapillai S.G. J. Chem. Sci. 2013, 125, 467.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

интересов.

10. Konishi M., Ohkuma H., Tsuno T., Oki, T.,

VanDuyne, G.D., Clardy J. J. Am. Chem. Soc. 1990,

112, 3715. doi 10.1021/ja00165a097

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

11. Гринев А.Н., Архангельская Н.В., Урецкая Г.Я.,

1. Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам

Столярчук А.А., Галенко-Ярошевский П.А. Хим.-

и топливам. М.: Химия. 1972, 358.

фарм. ж. 1979, 3, 29.

2. Beletskaya I.P., Ananikov V.P. Eur. J. Org. Chem.

12. Allochio Filho João F., Lemos B.C., De Souza A.S.

2007, 21, 3431. doi 10.1002/ejoc.200700119

Greco S.J. Tetrahedron. 2017, 73, 6977. doi 10.1016/

j.tet.2017.10.063

3. Мамедбейли Э.Г., Джафаров И.А., Кочетков К.А.,

Кязимова Т.Г., Гасанов Х. И., Алиева С.Т. ЖОрХ.

13. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в

2011,

47,

830.

[Mamedbeili E.G., Dzhafarov IA.,

органической химии. Сборник задач: Учебное

Kochetkov K.A., Kyazimova T.G., Gasanov K.I.,

пособие для вузов. М.: Химия. 1985, 232.

Alieva S.T. Russ. J. Org. Chem. 2011, 47, 842.] doi

14. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической

10.1134/S1070428011060029

химии. М.: Изд-во Московского ун-та. 1961, 252.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

1358

ДЖАФАРОВ и др.

Synthesis and Properties of Aminomethoxy Derivatives

of 1-Phenoxy-3-(propylsulfanyl)propane

I. A. Jafarov^a, E. H. Mammadbayli^b,*, K. A. Kochetkov^c,

A. D. Astanova^a, and L. M. Maharramova^d

^a Azerbaijan Pedagogical University, 1000, Azerbaijan, Baku, ul. U. Hajibeyly 68

^b Institute of Petrochemical Processes, National Academy of Azerbaijan, 1025, Azerbaijan, Baku, pr. Khojaly 30,

*e-mail: eldar_mamedbeyli@mail.ru

^c Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences, 119334, Russia, Moscow, ul. Vavilova 28

^d Azerbaijan State University of Oil and Industry, 1010, Azerbaijan, Baku, pr. Azadlyg 20

Received January 18, 2019; revised May 17, 2019; accepted May 30, 2019

The condensation of 1-phenoxy-3-(propylsulfanyl)propan-2-ol with formaldehyde and secondary aliphatic as

well as heterocyclic amines has been that led to the formation of new aminomethoxy derivatives of 1-phenoxy-3-

(propylsulfanyl)propane with 69-77% yields. The physic-chemical parameters of the synthesized compounds

have been determined, their structure has been confirmed by the methods of elemental analysis, IR, ¹H and ¹³C

NMR spectroscopies. The obtained compounds have been tested as antiseptic substances against bacteria and

fungi. It has been established that they are more effective and antimicrobial substances than the medical drugs

used currently.

Keywords: 1-phenoxy-3-(propylsulfanyl)propan-2-ol, aliphatic amines, heterocyclic amines, aminomethoxy-

derivatives of 1-phenoxy-3-(propylsulfanyl)propane, Mannich reaction, antimicrobial substances

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019