ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, № 9, с. 1359-1366

УДК 547.537.9

СИНТЕЗ НОВЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУЛЛЕРЕНОВ

С НОРБОРНЕНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ

ФГБУН «Уфимский Институт химии УФИЦ РАН»,

450054, Россия, Республика Башкортостан, г. Уфа, пр. Октября 69

*e-mail: afmhim@bk.ru

Поступила в редакцию 8 февраля 2019 г.

После доработки 28 марта 2019 г.

Принята к публикации 12 апреля 2019 г.

Синтезированы имиды эндикового ангидрида путем прямого сплавления с различными аминокислотами.

Дальнейшие трансформации полученных кислот дали новые алленоаты с норборненовым фрагментом. В

результате фосфин-катализируемого

[3+2]-присоединения алленоатов к фуллереновому каркасу

синтезированы новые моноаддукты фуллерена С₆₀.

Ключевые слова: эндиковый ангидрид, норборнен, аминокислоты, имиды, фуллерен, циклопентено-

фуллерены.

DOI: 10.1134/S0514749219090039

Известно, что фуллерен С₆₀ и многие его

Дальнейшие трансформации полученных кислот

производные обладают необычно высокой способ-

3a-e и 5a-d приводят к образованию кетенов,

ностью улавливать свободные радикалы. Экспери-

олефинирование которых реакцией с метил 2-(три-

менты на животных показывают повышение их

фенилфосфоранилиден)ацетатом в присутствии

устойчивости к оксидативным стрессам и пре-

триэтиламина по Виттигу дает новые алленоаты с

пятствуют протеканию нейродегеративных процес-

норборненовым фрагментом (схема 2).

сов, что может снизить риск возникновения

Строение соединения

6а-e и 7a-d доказано

болезни Паркинсона и синдром Альцгеймера[1, 2].

cпектральными методами анализа. В спектре ЯМР

Интерес к химии соединений, включающих

¹Н характерные сигналы двух протонов алленового

норборненовый (бицикло[2.2.1]гепт-2-еновый)

фрагмента наблюдаются в области от δ 5.56 м.д до

фрагмент обусловлен разнообразным биологичес-

δ 5.92 м.д., однако для алленоата полученного из

ким действием производных промышленно

глицина данные сигналы проявляются в виде двух

доступного ангидрида бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-

синглетов при δ 6.05 м.д и δ 6.91 м.д. В спектре

эндо-2,3-дикарбоновой (эндиковой) кислоты 1. В

ЯМР

¹³С характерные сигналы терминальных

частности многочисленные имиды на основе

алленовых углеродов наблюдются в области от δ

ангидрида 1 обладают психотропным, антидепрес-

88.17 до

96.06 м.д. В случае α-аминокислот

сантным действием, используются как противо-

(аланин, валин, лейцин, β-фенилаланин) четвер-

аритмические, жаропонижающие, седативные и

тичный атом углерода

4' проявляется в более

противовоспалительные средства [3, 4].

слабом поле в области выше

105 м.д. Также

наблюдается сигнал центрального алленового

Цель настоящей работы - синтез новых конъю-

углеродного атома всех алленоатов в области от

гатов фуллерена путем фосфин-катализируемого

208.69 м.д. до δ 212.54 м.д. [5-8].

[3+2]-циклоприсоединения алленоатов из энди-

кового ангидрида. Для получения новых аллено-

Известно, что алленоаты активированные

атов с норборненовым фрагментом нами синтези-

нуклеофильной атакой фосфина по центральному

рованы имиды эндикового ангидрида путем

sp-гибридизованному атому успешно применяются

прямого сплавления с различными аминокисло-

как трехатомные строительные блоки [9] в реак-

тами (схема 1).

циях циклоприсоединения к электронодефицитным

1359

1360

САХАУТДИНОВ, МУХАМЕТЬЯНОВА

Схема 1.

+ NH₂

2a^_e

3a^_e

n = 1 (a); 2 (b); 3 (c); 4 (d); 5 (e).

+ H2^N

O O

4a^_d

5a^_d

R = CH₃(a); CH(CH₃)₂ (b); CH₂CH(CH₃)₂ (c); CH₂-Ph (d).

алкенам с образованием ненасыщенных пятичлен-

катализируемой реакцией

[3+2] циклоприсоеди-

ных циклов

[10-12]. В результате фосфин-

нения к фуллереновой сфере делают данный

катализируемого [3+2]-присоединения алленоатов

подход конкурентноспособным для получения

к фуллереновому каркасу, как диполярофилу,

монозамещенных производных фуллерена. Струк-

синтезированы с хорошим выходом новые, хорошо

туры выделенных соединений доказаны комп-

растворимые в органических растворителях моно-

лексом физико-химических методов, включающим

аддукты фуллерена С₆₀ 8b-e. Вещества выделяли в

ЯМР 2D эксперименты HSQC и HMBC (cм. рисунок).

индивидуальном виде колоночной хроматографией

на силикагеле на силикагеле (схема 3).

Таким образом, путем фосфин-катализируемой

функционализации ядра С₆₀ алленоатами, мы

Циклопентенофуллерены на основе аллени-

показали возможность синтеза новых конъюгатов

мидов синтезированных из α-аминокислот 6а, 7a-d

фуллерена С₆₀ с норборненовым фрагментом. Соеди-

получить не удалось, что, по-видимому, объяс-

нения отличаются хорошей растворимостью в органи-

няется стерическими затруднениями.

ческих растворителях, что расширяет перспективы

Однореакторное получение алленоатов и

последующих трансформаций и рассмотрения их в

хорошие выхода конъюгатов фуллерена С₆₀ фосфин-

качестве перспективных мономеров.

Схема 2.

1. SOCl₂,

2. (Et)₃N

(Ph)₃P=CHCOOMe

3a^_e

N n-1

CH₂Cl₂

n = 1 (a); 2 (b); 3 (c); 4 (d); 5 (e).

1. SOCl₂,

2. (Et)₃N

(Ph)₃P=CHCOOMe

5a^_d

CH₂Cl₂

R = CH₃(a); CH(CH₃)₂(b);

CH₂CH(CH₃)₂(c); CH₂-Ph (d).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

СИНТЕЗ НОВЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУЛЛЕРЕНОВ С НОРБОРНЕНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ

1361

Схема 3.

N O

n-1

P(Ph)₃

C₆₀

n-1

110^oC

6b^_e

8b, 55%;

8c, 40%;

8d, 70%;

8e, 80%.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

режиме химической ионизации при атмосферном

давлении (ХИАД). Температуру плавления опреде-

ляли на нагревательном столике Buetius. Продукты

ИК спектры записывали на приборе IR-Prestige-21

реакции выделяли с помощью колоночной хрома-

(Fourier Transform Spectrophotometer - Shimadzu) в

тографии на силикагеле «Chemapol» с размером

вазелиновом масле. Спектры ЯМР получены на

частиц 40/100 мкм. Элементный анализ выполнен с

спектрометре Bruker-AM 500 с рабочей частотой

помощью автоматического CHNS-анализатора

500.13 (¹Н), 125.76 (¹³С) МГц, внутренний стан-

EURO EA - 3000.

дарт-тетраметилсилан (ТМС). За ходом реакции

следили с использованием тонкослойной хроматог-

Общая методика получения N-замещенных

рафии на пластинках Sorbfil ПТСХ-АФ-А, вещества

аминокислот эндиковым ангидридом. 10 ммоль

обнаруживали с помощью УФ-облучения, паров

эндикового ангидрида и 10 ммоль аминокислоты

йода, опрыскивания пластинок раствором нингид-

тщательно растерли в фарфоровой ступке, затем

ринового проявителя или раствором анисового

проводим реакцию прямого сплавления на мас-

альдегида с последующим нагреванием при 100-

ляной бане при температуре 150°С в течение 1 ч.

120°С. Масс-спектры получены на хроматомасс-

После охлаждения реакционной массы до ком-

спектрометре LCMS-2010EV фирмы Shimadzu в

натной температуры, растворяли в чистом ацетоне

7.67

5.31

C¹⁰,

163.88

41.81

C⁷⁹, 52.36

C¹⁵,

136.61

154.07

C¹¹

56.05

3.93

C¹³

77.05

72.28

Данные корреляции HMBC циклопентенового фрагмента молекулы 8b. А - при С¹⁵, С⁷⁹; B - при С¹¹.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

1362

САХАУТДИНОВ, МУХАМЕТЬЯНОВА

и выделяли колоночной хроматографией на

1Н^a, C⁸H₂), 1.70 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.8), 2.31т (2Н,

силикагеле (элюент - сухой ацетон).

С^2'Н₂, J 7.3), 3.22 с (2Н, С^3a,7aН), 3.31 т (2Н, С^5'Н₂, J

7.4), 3.35 c (2H, 2C^4,7H), 6.06 с (2H, C^5,6H), 10.64 c

(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

(1H, OH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 21.80 (C^3'H₂),

метаноизоиндол-2-ил)уксусная кислота

(3a).

27.03 (C^4'H₂), 33.31 (C2'H2), 37.78 (C5'H2),

44.84

Выход 1.39 г (63%). Белые кристаллы, т.пл. 139-

(C^3a,7aH), 45.68 (C^4,7H), 52.22 (C⁸H₂), 134.42 (C^5,6H),

141°С. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^-1:

177.9 (C^1,3=O), 178.93 (C^1'=O). Найдено, %: С 63.89;

1233, 1377, 1461, 1709, 1746, 3180. Спектр ЯМР ¹Н

Н 6.54; N 5.33. C₁₄H₁₇NO₄. Вычислено, %: С 63.87;

(CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.57 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.6), 1.74

H 6.51; O 24.31; N 5.32. M 263.29.

д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.6), 3.39 с (4Н, 2С^7,4Н, 2C^7a,3aH),

4.12 с (2Н, С²Н₂), 6.08 c (2H, 2C^5,6H), 8.73 c (1H,

6-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

OH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 38.98 (C^2'H₂), 44.99

метаноизоиндол-2-ил)гексановая кислота

(3e).

(C^3a,7aH), 46.11 (C^4,7H), 52.25 (C⁸H₂), 134.67 (C^5,6H),

Выход 2.07 г (75%). Желтое масло. ИК спектр

170.15 (C^1'=O), 177.94 (C1,3=O). Найдено, %: С

(вазелиновое масло), ν, см^-1: 725, 1227, 1552, 1695,

59.72; Н 5.00; N 6.35. C₁₁H₁₁NO₄. Вычислено, %: С

1731, 3273. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц):

59.73; H 5.01; O 28.93; N 6.33. M 221.21.

1.19-1.57 м (6Н, C^3',4',5'H₂, 1Н^a, C⁸H₂), 1.66 д (1Н^b,

С⁸Н₂, J 8.7), 2.23 т (2Н, С^2'Н₂, J 7.3), 3.17 с (2Н,

3-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гескагидро-2H-4,7-

С^3a,7aН), 3.24 т (2Н, С6'Н2, J 7.4 Гц), 3.31 c (2H,

метаноизоиндол-2-ил)пропановая кислота (3b).

2C^4,7H), 6.03 с (2H, C^5,6H), 10.98 c (1H, OH). Спектр

Выход 1.84г (79%). Густое желтое маслообразное

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 24.12 (C^4'H₂), 26.18 (C^3'H₂), 27.35

вещество. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^-1:

(C^5'H₂), 33.77 (C^2'H₂), 37.99 (C^6'H₂), 44.8 (C^3a,7aH),

1229, 1462, 1680, 1738,

3163. Спектр ЯМР 1Н

45.61 (C^4,7H), 52.15 (C⁸H₂), 134.33 (C^5,6H), 177.95

(CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.56 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.7), 1.73

(C^1,3=O), 178.51 (C^1'=O). Найдено, %: С 64.98; Н

д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.7), 2.54 т (2Н, C^2'H₂, J 8.7), 3.29с

6.93; N 5.03. C₁₅H₁₉NO₄. Вычислено, %: С 64.97; H

(2Н, С^3a,7aН), 3.39 c (2H, 2C^4,7H), 3.65 т (2H, C³H₂, J

6.91; O 23.08; N 5.05. M 277.32.

7.5), 6.09 c (2H, 2C^5,6H), 10.08 c (1H, OH). Спектр

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 31.76 (C^3'H₂), 33.63 (C^2'H₂), 44.91

2-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

(C^3a,7aH), 45.65 (C^4,7H), 52.15 (C⁸H₂), 134.38 (C^5,6H),

метаноизоиндол-2-ил)пропановая кислота (5a).

175.92 (C^1'=O), 177.57 (C1,3=O). Найдено, %: С

Выход 1.72 г (73%). Белые кристаллы, т.пл. 144-

61.28; Н 5.60; N 5.93. C₁₂H₁₃NO₄. Вычислено, %: С

146°С. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^-1: 736,

61.27; H 5.57; O 27.21; N 5.95. M 235.08.

1223, 1463, 1674, 1743,

3286. Спектр ЯМР 1Н

4-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

(CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.56 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.5 Гц),

метаноизоиндол-2-ил)бутановая кислота

(3c).

1.67 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.5), 1.36 д (3H, C^3'H₃, J 6.9),

Выход 0.057 г (75%). Густое желтое маслообразное

3.28 с (2Н, С^3a,7aН), 3.36 c (2H, 2C^4,7H), 4.62 м (1H,

вещество. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^-1:

C^2'H), 6.06 c (2H, 2C^5,6H), 10.53 c (1H, OH). Спектр

725, 1229, 1571, 1681, 1736, 1762, 3294. Спектр

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.21 (C^3'H₃), 44.96 (C^3a,7aH), 45.77

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.47 д (1Н^a, C⁸H₂, J

(C^4,7H), 47.04 (C2'H), 52.11 (C8H2), 134.46 (C5,6H),

8.7), 1.61 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.7), 1.69 м (2Н, C^3'H₂),

174.14 (C^1'=O), 176.90 (C^1,3=O). C₁₂H₁₃NO₄, 235.24.

2.17 м (2Н, C^2'H₂), 3.18 с (2Н, С^3a,7aН), 3.32 м (4H,

Найдено, %: С 61.25; Н 6.00; N 5.93. Вычислено, %:

2C^4,7H, C^4'H₂), 6.02 м (2H, C^5,6H), 11.1 c (1H, OH).

С 61.27; H 5.57; O 27.21; N 5.95.

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 22.84 (C^3'H₂), 31.22 (C^2'H₂),

2-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

37.63 (C^4'H₂), 44.79 (C3a,7aH), 45.62 (C4,7H),

52.18

метаноизоиндол-2-ил)-3'метилбутановая кислота

(C⁸H₂),

134.4 (C^5,6H),

176.85 (C^1'=O),

177.83

(5b). Выход 1.89 г (72%). Белые кристаллы, т.пл.

(C^1,3=O). Найдено, %: С 62.66; Н 6.09; N 5.63.

107-109°С. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^-1:

C₁₃H₁₅NO₄. Вычислено, %: С 62.64; H 6.07; O 25.27;

721, 1193, 1213, 1404, 1512, 1676, 1708,

3225.

N 5.62. M 249.26.

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.74 д (3H,

5-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

CH₃, J 6.9), 0.96 д (3H, CH₃, J 6.7), 1.54 д (1Н^a,

метаноизоиндол-2-ил)пентановая кислота (3d).

C⁸H₂, J 8.5), 1.72 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 9.0), 2.46 м (3H,

Выход 1.78 г (68%). Белые кристаллы, т.пл. 117-

C^3'H₃), 3.29 с (2Н, С^3a,7aН), 3.35 c (2H, 2C^4,7H), 4.22

119°С. ИК спектр (вазелиновое масло), ν, см^-1: 720,

д (1H, C^2'H, J 8.0), 6.09 c (2H, 2C^5,6H), 10.8 c (1H,

1230, 1551, 1692, 1713,

3435. Спектр ЯМР 1Н

OH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 19.36 (C^4'H₃), 20.76

(CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.42-1.56 м (4Н, C^3',4'H₂,

(C^5'H₃), 27.75 (C^3'H), 44.88 (C^3a,7aH), 45.91 (C^4,7H),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

СИНТЕЗ НОВЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУЛЛЕРЕНОВ С НОРБОРНЕНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ

1363

52.67 (C⁸H₂), 57.64 (С2'H), 134.93 (C5,6H),

173.01

мешивали в течение 2 ч. Растворитель отгоняли,

(C^1'=O), 177.39 (C^1,3=O). Найдено, %: С 63.89; Н

продукты реакции выделяли колоночной хроматог-

6.49; N 5.35. C₁₄H₁₇NO₄. Вычислено, %: С 63.87; H

рафией на силикагеле (элюент

- петролейный

6.51; O 24.31; N 5.32. M 263.29.

эфир-этилацетат, 4:1).

2-(1,3-Диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-2H-4,7-

Метил-4-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

метаноизоиндол-2-ил)-4-метилпентановая

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)бута-2,3-диеноат

кислота (5c). Выход 2.61 г (94%). Светло-желтые

(6a). Выход 0.53 г (45%). Желтое масло. ИК спектр,

кристаллы, т.пл. 109-111°С. ИК спектр (вазели-

ν, см^-1: 719, 1170, 1380, 1456, 1598, 1704. Спектр

новое масло), ν, см^-1: 720, 1228, 1462, 1562, 1680,

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.51 д (1Н^a, C⁸H₂, J

1747, 3280. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц):

8.9), 1.69 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.8), 3.29 с (2Н, С^3a,7aН),

0.84 м (6H, 2CH₃), 1.32 м (1H, C^4'H), 1.51 д (1Н^a,

3.36 c (2H, 2C^4,7H), 3.68 c (3H, C^1''H₃), 6.05 c (1H,

C⁸H₂, J 8.7), 1.69 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.8), 1.75 м (1H^b,

C^5'H), 6.09 c (2H, 2C^5,6H), 6.91 c (1H, C^3'H). Спектр

C^3'H₂), 1.94 м (1H^a, C^3'H₂), 3.26 с (2Н, С^3a,7aН), 3.35 c

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 45.24 (C^3a,7aH), 45.88 (C^4,7H), 52.16

(2H, 2C^4,7H), 4.57 м (1H, C^2'H), 6.04 c (2H, 2C^5,6H),

(OС^1''H₃), 52.31 (C⁸H₂), 91.31 (=С^4'Н), 96.06 (=С^2'Н),

10.53 c (1H, OH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.82

134,56 (C^5,6H), 164.43 (С1'=О), 174.14 (С1,3=О),

(C^1''H₃), 23.01 (C5'H3), 24.62 (C4'H), 36.43 (C3'H2),

210.13 (=С=). Найдено, %: С 64.84; H 5.08, N 5.42.

44.87 (C^3a,7aH), 45.90 (C4,7H), 46.01 (C2'H),

52.67

C₁₄H₁₃NO₄. Вычислено, %: С, 64.86; H, 5.05; O

(C⁸H₂),134.76 (C^5,6H),

174.12 (C^1'=O),

177.28

24.68; N 5.40. M 259.26.

(C^1,3=O). Найдено, %: С 65.00; Н 6.89; N 5.25.

Метил-5-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

C₁₅H₁₉NO₄. Вычислено, %: С 64.97; H 6.91; O 23.08;

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)пента-2,3-диеноат

N 5.05. M 263.29.

(6b). Прозрачное масло. Выход 1.12 г (96%). ИК

спектр, ν, см^-1: 728, 1172, 1336, 1389, 1413, 1704,

2-[1,3-Диоксо-3a,4,7,7a-тетрагидро-1H-4,7-

1722, 2104. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц):

метаноизоиндол-2(3H)-ил]-3-фенилпропановая

1.46 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.9), 1.67д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.8),

кислота (5d). Выход 2.49 г (80%). Белые крис-

3.18 с (2Н, С^3a,7aН), 3.34 c (2H, 2C^4,7H), 3.67 c (3H,

таллы, т.пл. 152-154°С. ИК спектр (вазелиновое

C^1''H₃), 4.01 м (2H, C^6'H₂), 5.52 м (1H, C^3'H), 5.62 м

масло), ν, см^-1: 721, 1224, 1456, 1684, 1752, 3251.

(1H, C^5'H), 6.06 c (2H, 2C^5,6H). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.4 д (1Н^a,

м.д.: 35.35 (C5'H), 45.03 (C3a,7aH), 45.74 (C4,7H),

C⁸H₂, J 8.6), 1.57 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.5), 3.10 с (2Н,

52.08 (OС^1''H₃), 52.12 (C⁸H₂), 89.96 (=С^4'Н), 90.36

С^3a,7aН), 3.22 c (2H, 2C^4,7H), 3.37 м (2H, C^3'H₂), 5.01

(=С^2'Н),

134,46 (C^5,6H),

165.38 (С^1'=О),

176.79

м (1H, C^2'H), 5.68 c (2H, 2C^5,6H), 7.1-7.26 м (5H,

(С^1,3=О), 212.54 (=С=). Найдено, %: С 65.90; H 5.53;

C₆H₅), 10.36 c (1H, OH). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

N 5.15. C₁₅H₁₅NO₄. Вычислено, %: С 65.92; H 5.53;

33.50 (C^3'H₂), 44.85 (C3a,7aH), 45.82 (C4,7H),

52.11

O 23.42; N 5.13. M 273.28.

(C⁸H₂), 52.48 (C^2'H), 126.91 (C^4''H), 128.57 (C^3''5''H),

129.01 (C^2'',6''H),

134.24 (C^5,6H),

136.14 (C^1''H),

Метил-6-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

173.29 (C^1'=O), 177.14 (C1,3=O). Найдено, %: С

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)гекса-2,3-диеноат

69.46; Н 5.52; N 4.48. C₁₈H₁₇NO₄. Вычислено, %: С

(6с). Густое желтое масло. Выход 0.91 г (87%). ИК

69.44; H 5.50; O 20.56; N 4.50. M 263.29.

спектр, ν, см^-1: 726, 1164, 1262, 1397, 1436, 1498,

1767, 1962. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц):

Общая методика получения алленоатов

1.12 м (2H, C^6'H₂), 1.44 д (1Н^a, C⁸H, J 8.7), 1.61 д

межмолекулярной реакцией Виттига. К

(1Н^b, С⁸Н₂, J 7.3), 2.17 м (2H, C^5'H₂), 3.24 с (2Н,

суспензии 1 г кислоты в 10 мл сухого хлористого

С^3a,7aН), 3.34 c (2H, 2C^4,7H), 3.58 c (3H, C^1''H₃), 5.46

метилена добавляли пятикратный избыток окса-

м (2H, C^2',4'H), 5.96 c (2H, 2C^5,6H). Спектр ЯМР ¹³С,

лилхлорида и оставили на ночь. Растворитель и

δ, м.д.: 25.80 (C5'H), 35.94 (C6'H), 45.71 (C3a,7aH),

избыток оксалилхлорида упаривали на роторном

45.62 (C^4,7H), 52.05 (OС1''H3), 52.36 (C8H2), 89.29

испарителе. Хлорангидрид далее использовали без

(=С^2'Н),

91.87

(=С^4'Н),

134.34 (C^5,6H),

165.93

дополнительной очистки. К раствору метил (три-

(С^1'=О), 177.47 (С^1,3=О), 212.31 (=С=). Найдено, %:

фенилфосфоранилиден)ацетата в CH₂Cl₂ прикапы-

С 66.87; H 5.99; N 4.90. C₁₆H₁₇NO₄. Вычислено, %:

вали эквимольное количество Et₃N, раствор охлаж-

С 66.89; H 5.96; O 22.27; N 4.88. M 287.31.

дали до -5°С. К этому раствору медленно по каплям

добавляли охлажденный раствор хлорангидрида N-

Метил-7-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

замещенной аминокислоты. Реакционную массу пере-

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)гепта-2,3-диеноат

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

1364

САХАУТДИНОВ, МУХАМЕТЬЯНОВА

(6d). Прозрачное масло. Выход 1.03 г (90%). ИК

(3H, C^6'H₃, J 6.8), 1.01 д (3H, C^7'H₃, J 7.0), 1.53 д

спектр, ν, см^-1: 728, 1162, 1263, 1398, 1439, 1688,

(1Н^a, C⁸H₂, J 8.9), 1.72 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.8), 2.73 м

1763, 1975. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц):

(1H, C^5'H), 3.29 с (2Н, С^3a,7aН), 3.41 c (2H, 2C^4,7H),

1.51-1.61 м (4Н, 2C^6',7'H₂), 1.62 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.7),

3.72 c (3H, C^1''H₃),5.92 м (1H, C^2'H, C^4'), 6.13 c (2H,

1.71 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 7.3), 2.08 м (2H, C^5'H₂), 3.23 с

2C^5,6H). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 19.95 (C^6',7'H₂),

(2Н, С^3a,7aН), 3.36 c (2H, 2C^4,7H), 3.71 c (3H, C^1''H₃),

28.70 (C^5'H₂), 45.30 (C3a,7aH), 45.97 (C4,7H),

52.21

5.58 м (2H, C^2',4'H), 6.03 c (2H, 2C^5,6H). Спектр ЯМР

(OС^1''H₃),

52.23 (C⁸H₂),

94.17

(=С^2'Н),

113.55

¹³С, δ, м.д.: 24.87 (C^6'H), 25.82 (C^7'H), 26.79 (C^5'H),

(=С^4'Н),

134.72 (C^5,6H),

164.59 (С^1'=О),

175.73

44.90 (C^3a,7aH), 45.71 (C^4,7H), 52.02 (OС^1''H₃), 52.24

(С^1,3=О), 209.80 (=С=). Найдено, %: С 67.78; H 6.33;

(C⁸H₂), 88.57 (=С^2'Н), 94.32 (=С^4'Н), 134.42 (C^5,6H),

N 4.67. C₁₇H₁₉NO₄. Вычислено, %: С 67.76; H 6.36;

164.44 (С^1'=О),

177.68 (С^1,3=О),

212.23

(=С=).

O 21.24; N 4.65. M 301.34.

Найдено, %: С 67.78; H 6.38; N 4.67. C₁₇H₁₉NO₄.

Метил-4-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

Вычислено, %: С 67.76; H 6.36; O 21.24; N 4.65. M

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)-6-метилгепта-2,3-

301.34.

диеноат (7c). Желтое масло. Выход 0.42 г (35%).

Метил-8-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

ИК спектр, ν, см^-1: 727, 1163, 1386, 1437, 1684,

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)окта-2,3-диеноат

1710. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.71 м

(6e). Прозрачное масло. Выход 0.5 г (50%). ИК

(6H, 2C^7',8'H₃, J 6.8), 1.41 м (1Н^a, C⁸H₂, 1Н, C^6'H),

спектр, ν, см^-1: 724, 1162, 1263, 1398, 1437, 1698,

1.53 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 9.0), 1.95 м (1H, C^6'H), 2.02 м

1763, 1959. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц):

(2H, C^5'H₂), 3.14 с (2Н, С^3a,7aН), 3.21 c (2H, 2C^4,7H),

1.31-1.43 м (6H, 3C^6',7',8'H₂), 1.48 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.6),

3.54 c (3H, C^1''H₃), 5.69 м (1H, C^2'H, C^4'), 5.93 c (2H,

1.68 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.6), 2.08 м (2H, C^5'H₂), 3.19 с

2C^5,6H); Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.79 (С^7',8'H₃),

(2Н, С^3a,7aН), 3.34 c (2H, 2C^4,7H), 3.68 c (3H, C^1''H₃),

24.30 (C^6'H), 36.18 (C5'H2), 45.40 (C3a,7aH),

45.92

5.52 м (2H, 2C^2',4'H), 6.03 c (2H, 2C^5,6H). Спектр

(C^4,7H), 52.02 (OС^1''H₃), 52.30 (C⁸H₂), 92.40 (=С^2'Н),

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 25.75 (C^6'H₂), 26.85 (C^7'H₂), 26.97

106.34

(=С^4'Н),

134.50 (C^5,6H),

164.23 (С^1'=О),

(C^5'H₂), 37.92 (C^8'H₂), 44.85 (C^3a,7aH), 45.67 (C^4,7H),

176.26 (С^1,3=О), 210.86 (=С=). Найдено, %: С 69.26;

51.98 (OС^1''H₃), 52.20 (C⁸H₂), 88.17 (=С^2'Н), 94.86

H 7.06; N 4.24. C₁₈H₂₁NO₄. Вычислено, %: С 69.28;

(=С^4'Н),

134.40 (C^5,6H),

166.51 (С^1'=О),

177.52

H 7.04; O 19.43; N 4.25. M 329.39.

(С^1,3=О), 212.28 (=С=). Найдено, %: С 68.58; H 6.73;

Метил-4-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

N 4.46. C₁₈H₂₁NO₄. Вычислено, %: С 68.55; H 6.71;

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)-5-фенилпента-2,3-

O 20.29; N 4.44. M 315.36.

диеноат

(7d). Выход

0.54 г

(51%). Белые

Метил-4-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гексагидро-

кристаллы, т.пл. 89-91°С. ИК спектр, ν, см^-1: 717,

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)пента-2,3-диеноат

1162, 1269, 1349, 1456,

1710. Спектр ЯМР 1Н

(7a). Прозрачное масло. Выход 0.47 г (40%). ИК

(CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.41 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.7), 1.56

спектр, ν, см^-1: 721, 1157, 1417, 1568, 1722,1742 .

д (1Н^b, С⁸Н₂, J 8.8), 3.16 с (2Н, С^3a,7aН), 3.25 c (2H,

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.26 д (3H,

2C^4,7H), 3.37 м (2H, C^3'H₂), 3.76 c (3H, C^1''H₃), 5.51 м

CH₃, J 7.0), 1.51 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.7), 1.74 д (1Н^b,

(1H, C^2'H, C^4'),5.93 c (2H, 2C5,6H), 7.1-7.26 (5H,

С⁸Н₂, J 8.8), 3.28 с (2Н, С^3a,7aН), 3.43 c (2H, 2C^4,7H),

C₆H₅). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 36.16 (C^5'H₂), 45.09

3.68 c (3H, C^1''H₃), 4.58 м (1H, C^2'H), 6.12 c (2H,

(C^3a,7aH), 45.82 (C^4,7H), 51.88 (OС^1''H₃), 52.37 (C⁸H₂),

2C^5,6H). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 14.21 (C3'H3),

93.00 (=С^2'Н), 105.91 (=С^4'Н), 126.09 (C^4''H), 128.29

45.28 (C^3a,7aH), 45.93 (C^4,7H), 52.24 (OС^1''H₃), 52.24

(C^3','5''H), 129.27 (C2'',6''H), 134.11 (C5,6H),

135.61

(C⁸H₂), 88.74 (=С^2'Н), 110.79 (=С^4'Н), 134.50 (C^5,6H),

(C₆H₅),

164.41 (С^1'=О),

175.34 (С^1,3=О),

211.13

166.96 (С^1'=О),

176.83 (С^1,3=О),

208.69

(=С=).

(=С=). Найдено,

%: С 72.17; H

5.51; N

4.03.

Найдено, %: С 65.94; H 5.55; N 5.15. C₁₅H₁₅NO₄.

C₂₁H₁₉NO₄. Вычислено, %: С 72.19; H 5.48; O 18.32;

Вычислено, %: С 65.92; H 5.53; O 23.42; N 5.13. M

N 4.01. M 349.38.

273.28.

Методика получения циклопентенофуллере-

Метил-4-(1,3-диоксо-1,3,3a,4,7,7a-гескагидро-

нов С₆₀ 8b-e. Фуллерен С₆₀ 0.14 ммоль (100 мг)

2H-4,7-метаноизоиндол-2-ил)-5-метилгекса-2,3-

предварительно (за

12 ч) растворяли в 35 мл

диеноат (7b). Желтое масло. Выход 0.48 г (48%).

толуола. Алленоаты 0.14 ммоль, растворенные при

ИК спектр, ν, см^-1: 722, 1170, 1377, 1469, 1593,

комнатной температуре в 5 мл толуола, добавляли

1708. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.97 д

к фуллерену С₆₀. Затем вводили эквимольное

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

СИНТЕЗ НОВЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУЛЛЕРЕНОВ С НОРБОРНЕНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ

1365

количество PPh₃ и кипятили с обратным холодиль-

1'-Метилкарбонил-3'-{3'-[1,3-диоксо-3a,4,7,7a-

ником на магнитной мешалке

(300 об/мин) в

тетрагидро-1H-4,7-метаноизоиндол-2(3H)-ил]н-

течение 12 ч. Соединения 8b-e выделяли в индиви-

пропил}-1'-циклопентено[4',5':1f,2f][60]фулле-

дуальном виде с помощью флэш хроматографии

рен (8d). Выход 0.1 г (70%). Спектр ЯМР 1Н

(элюент - петролейный эфир-этилацетат, 4:1).

(CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.51 м (2H, C^2''H₂), 1.57 д

(1Н^a, C⁸H₂, J 7.4), 1.72 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 9.0), 2.02 м

1'-Метилкарбонил-3'-{[1,3-диоксо-3a,4,7,7a-

(1H, C^3''H^a), 2.48 м (1H, C^3''H^b), 3.36 с (2Н, 2С^4,7Н),

тетрагидро-1H-4,7-метаноизоиндол-2(3H)-ил]ме-

3.37 м (2H, C^1''H₂), 3.54 с (2H, 2C^3a,7aH), 3.71 c (3H,

тил}-1'-циклопентено[4',5':1,2][60]фуллерен (8b).

CH₃), 4.62 м (1H, C^1'H), 6.07 c (2H, 2C^5,6H), 7.65 м

Выход 0.071 г (55%). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

(1H, C^2'H). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 24.89, 26.81,

м.д. (J, Гц): 1.71 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.5), 1.91 д (1Н^b,

32.63, 45.64 (C^4,7H), 45.77 (C^3a,7aH), 52.27 (OСH₃),

С⁸Н₂, J 9.0), 3.49 с (2Н, 2С4,7Н), 3.58 с (2H,

52.68 (C⁸H₂), 57.06, 76.22 (C^4'), 77.24 (C^5'), 128.46,

2C^3a,7aH), 3.78 c (3H, CH₃), 4.39 д (1Н^b, С^1''Н₂, J 5.0),

128.56,

131.20,

132.07,

132.15,

133.93,

134.41,

4.41 д (1Н^a, С^1''Н₂, J 5.0), 5.03 м (1H, C^1'H), 6.38 c

134.53,

134.62,

134.79,

134.95,

135.95 (C^5,6H),

(2H, 2C^5,6H), 7.56 м (1H, C^2'H). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

135.56,

135.95,

136.14,

139.28,

139.40,

139.83,

м.д.: 42.26 (C1''H2), 45.26 (C4,7H), 46.04 (C3a,7aH),

140.15,

141.57,

141.65,

141.91,

142.02,142.16,

52.42 (OСH₃), 52.68 (C8H2), 55.23 (С1'H3),

72.22

142.24,

142.43,

142.63,

142.68,

142.73,

143.07,

(C^4'), 72.27 (C5'), 128.57, 128.68, 131.80, 131.88,

143.10, 144.37, 145.25 (C^3'H), 145.88, 146.07, 147.22,

134.29, 134.46, 134.71, 135.05 (C^5,6H), 135.58, 135.69,

147.29, 147.99, 148.11 (C^2'), 150.49, 150.86, 156.72,

136.55,

136.67,

139.35,

139.41,

139.81,

140.44,

163.98 (С^1'=О), 177.57 (С1,3=О). Найдено, %: С

141.61,

141.72,

141.83,

141.89,

141.94,

142.25,

90.51; H 1.88; N 1.39. C₇₇H₁₉NO₄. Вычислено, %: С

142.46, 142.67, 142.72, 142.73, 142.79, 143.11, 143.13,

90.49; H 1.87; O 6.26; N 1.37. M 1021.98.

144.33, 144.46, 144.50, 144.57, 145.20, 145.29 (C^2'H),

145.35,

145.44,

145.53,

145.63,

145.89,

145.90,

1'-Метилкарбонил-3'-{4'-[1,3-диоксо-3a,4,7,7a-

146.06,

146.16,

146.26,

146.29,

146.32,

146.39,

тетрагидро-1H-4,7-метаноизоиндол-2(3H)-ил]н-

147.29, 147.41, 148.08 (C^3'), 150.46, 150.52, 150.77,

бутил}-1'-циклопентено[4',5':1f,2f][60]фуллерен

156.14, 163.90 (С^1'=О), 177.53 (С^1,3=О). Найдено, %:

(8e). Выход 0.136 г (80%). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃),

С 90.58; H 1.72; N 1.41. C₇₅H₁₅NO₄. Вычислено, %:

δ, м.д. (J, Гц): 1.22 c (2H, C^1''H₂), 1.50 м (2H, C^3''H₂),

С 90.56; H 1.70; O 6.35; N 1.39. M 1007.95.

1.66 д (1Н^a, C⁸H₂, J 7.4), 1.71 д (1Н^b, С⁸Н₂, J 9.0),

1'-Метилкарбонил-3'-{2'-[1,3-диоксо-3a,4,7,7a-

2.12 м (1H, C^2''H^a), 2.58 м (1H, C^2''H^b), 3.27 с (2Н,

тетрагидро-1H-4,7-метаноизоиндол-2(3H)-ил]-

2С^4,7Н), 3.39 м (2H, C^4''H₂), 3.56 с (2H, 2C^3a,7aH),

этил}-1-циклопентено[4,5:1f,2f][60]фуллерен

3.70 c (3H, CH₃), 5.24 м (1H, C^1'H), 6.02 c (2H,

(8c). Выход 0.056 г (40%).Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃),

2C^5,6H), 7.62 м (1H, C^2'H). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

δ, м.д. (J, Гц): 1.74 д (1Н^a, C⁸H₂, J 8.5), 1.91 д (1Н^b,

19.87 (C^1''H₂), 20.02 (C2''H2), 29.26 (C3''H2),

32.47

С⁸Н₂, J 9.0), 2.33 м (1H, C^2''H^a), 2.68 м (1H, C^2''H^b),

(C^4''H₂), 44.88 (C^4,7H), 45.70 (C^3a,7aH), 52.27 (OСH₃),

3.21 с (2Н, 2С^4,7Н), 3.33 м (2H, C^1''H₂), 3.52 с (2H,

53.50 (C⁸H₂), 69.47 (С^1'H₃), 76.22 (C^4'), 77.24 (C^5'),

2C^3a,7aH), 3.55 м (1H, C^3''H), 3.72 c (3H, CH₃), 6.09 c

94.54, 120.71, 128.54, 128.64, 131.71, 132.07, 132.44,

(2H, 2C^5,6H) , 7.26 м (1H, C^4''H). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

133.47,

134.09,

134.42,

134.53,

134.62,

134.79,

м.д.: 25.78 (C^2''H₂), 36.96 (C^1''H₂), 45.03 (C^4,7H), 45.93

134.95,

135.95 (C^5,6H),

135.56,

135.95,

136.14,

(C^3a,7aH), 52.16 (OСH₃), 52.52 (C⁸H₂), 54.69 (С^3''H₃),

139.28,

139.40,

139.83,

140.15,

141.57,

141.65,

76.22 (C^4'), 77.24 (C^5'), 128.46, 128.56, 131.20, 132.07,

141.91,

142.02,

142.16,

142.24,

142.43,

142.63,

132.15,

133.93,

134.41,

134.53,

134.62,

134.79,

142.68, 142.73, 143.07, 143.10, 144.37, 145.25 (C^2'H),

134.95,

135.95 (C^5,6H),

135.56,

135.95,

136.14,

145.88, 146.07, 147.22, 147.29, 147.99, 148.11 (C^3'),

139.28, 139.40, 139.83, 140.15, 141.57, 141.65, 141.91,

150.49,

150.86,

156.72,

166.30 (С^1'=О),

177.68

142.02,142.16,

142.24,

142.43,

142.63,

142.68,

(С^1,3=О). Найдено, %: С 90.45; H 2.06; N 1.34.

142.73,

143.07,

143.10,

144.41,

144.47,

144.51,

C₇₈H₂₁NO₄. Вычислено, %: С 90.43; H 2.04; O 6.18;

145.14,

145.27,

145.47,

145.59,

145.92,

145.99,

N 1.35. M 1021.98.

146.12, 146.21, 146.29, 146.32, 146.39, 146.71 (C^4''H),

147.25, 147.38, 148.22 (C^3'), 150.54, 150.82, 152.03,

БЛАГОДАРНОСТИ

156.49, 164.08 (С^1'=О), 177.68 (С^1,3=О). Найдено,%:

С 90.54; H 1.72; N 1.37. C₇₆H₁₇NO₄. Вычислено, %:

Спектральная часть исследования проведена на

С 90.56; H 1.70; O 6.35; N 1.39. M 1007.95.

оборудовании ЦКП «Химия» УфИХ РАН.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019

1366

САХАУТДИНОВ, МУХАМЕТЬЯНОВА

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

5. Malikova R.N., Sakhautdinov I.M., Abdullin M.F.,

Mukhametyanova A.F., Yunusov M.S. Chem.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-

Nat. Compd., 2017, 53, 341. doi 10.1007/s10600-017-

исследовательских работ ФГБУН Уфимского инс-

1984-5

титута химии РАН по теме «Синтез биологически

6. Sakhautdinov I.M., Gumerov A.M., Batyrshin I.R.,

активных гетероциклических и терпеноидных

Fatykhov A.A., Suponitsky K.Yu., Yunusov M.S.

Heterocycles. 2014, 89, 641. doi 10.3987/COM-13-

соединений»

(№ Гос. Регистрации АААА-А17-

12910

117011910025-6).

7. Sakhautdinov I.M., Gumerov A.M., Gibadullina G.G.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Zakiryanova O.V., Yunusov M.S. Chem. Nat. Compd.

2015, 2, 332. doi 10.1007/s10600-015-1292-x

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

8. Sakhautdinov I.M., Gumerov A.M., Malikova R.N.,

интересов.

Fatykhov A.A., Yunusov M.S. Chem. Nat. Compd.

2016, 4, 562. doi 10.1007/s10600-016-1731-3

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

9. Krause N., Hashmi A.S., Weinheim K. Modern Allene

Chemistry, 2004.

1. Wharton T., Wilson L. J. Bioorg. Med. Chem. 2002, 10,

10. Ikuma N., Inaba S., Kokubo K., Oshima T. Chem.

3545.

Commun. 2014, 50, 581. doi 10.1039/C3CC45783D

2. Трошина О.А. Дис. канд. хим. наук. Черноголовка.

11. Sakhautdinov I.M., Malikova R.N., Akchurina O.V.,

2007.

Petrova S.F., Yunusov M.S. Lett. Org. Chem. 2017, 14,

3. Пальчиков В.А., Зленко Е.Т., Дульнев П.Г., Касьян А.О.,

575. doi 10.2174/1570178614666170614091621

Крищик О.В., Пришляк И.С., Тарабара И.Н.,

12. Sakhautdinov I.M., Malikova R.N., Nugumanov T.R.,

Касьян Л.И. Ж. Орг. Фарм. Хим. 2011, 9, 36.

Biglova Yu.N., Atangulov A.B., Yunusov M.S.

4. Тарабара И.Н., Зленко Е.Т., Бондаренко Я.С., Кри-

Chem. Nat. Compd. 2018, 54, 481. doi 10.1007/s10600-

щик О.В., Касьян Л.И. Ж. Орг. Фарм. Хим. 2006, 4, 14.

018-2384-1

Synthesis of New Cyclopentenofullerenes

with Norbornene Fragment

I. M. Sakhautdinov and A. F. Mukhametyanova*

Ufa Institute of Chemistry UFIC RAS, 450054, Russia, Republic of Bashkortostan, Ufa, pr. Oktyabrya 69

*e-mail: afmhim@bk.ru

Received February 8, 2019; revised March 28, 2019; accepted April 12, 2019

Endic anhydride imides were synthesized by direct fusion with different amino acids. Further transformations of

the obtained acids yielded new allenoates with the norbornene fragment. New mono-adducts of fullerene C₆₀

have been synthesized, by phosphine-catalyzed [3+2]-addition of allenates to the fullerene frame.

Keywords: endic anhydride, norbornene, amino acids, imides, fullerene, cyclopentenofullerenes

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 55 № 9 2019