ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 1, с. 47-51

УДК 547.314 + 547.38 + 547.36

АЛКОКСИГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ДИХЛОРСТИРОЛОВ

В СРЕДЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ С₃-СПИРТОВ

^a Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г. Мамедалиева Национальной академии наук Азербайджана,

1025, Республика Азербайджан, г. Баку, пр. Ходжалы 30

*e-mail: ahmed_adna@rambler.ru

^b Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности,

1010, Республика Азербайджан, г. Баку, пр. Азадлыг 20

**e-mail: ebikib@mail.ru

Поступила в редакцию 07 июня 2019 г.

После доработки 03 декабря 2019 г.

Принята к публикации 20 декабря 2019 г.

Алкоксигалогенирование дигалогензамещенных стиролов в среде аллилового и пропаргилового спиртов

в присутствии клиноптилолита (NaK)₄CaAl₆Ci₃₀O₇₂ с участием N-бромсукцинимида или кристал-

лического йода приводит к получению β-галогенэфиров непредельных С₃-спиртов с высокими выходами.

Ключевые слова: алкоксигалогенирование, ароматические ненасыщенные эфиры, β-галогенэфиры.

DOI: 10.31857/S0514749220010061

Воздействие микроорганизмов на продукты

Данные, накопившиеся к настоящему времени,

переработки нефти - топлива, масла, смазки и др. в

свидетельствуют о том, что многие пропаргильные

условиях эксплуатации, хранения и транспорти-

соединения являются эффективными средствами

ровки ведет к резкому негативному изменению их

для предохранения металлов от коррозии в

физико-химических и эксплуатационных свойств.

минеральных кислотах [4].

А накопление в них продуктов жизнедеятельности

Одним из рациональных способов получения β-

микроорганизмов (карбоновых кислот, перекисей,

галогенэфиров является алкоксигалогенирование

серосодержащих соединений и др.) провоцирует

двойной связи в среде С₃-непредельных спиртов и

такие нежелательные явления, как коррозия,

иодом в присутствии HgO или N-бромсукцинимида

засоренность емкостей, оборудования и пр. [1].

[5-7].

Чаще всего в нефтепродуктах обнаруживаются

Нами найдено, что замена последнего на

бактерии Pseudomonas Aeruginosa, Mycobacterium,

клиноптилолит (NaK)₄CaAl₆Si₃₀O₇₂ способствует

грибы cladosporium rezina и др. Известно, что

проведению процесса с участием более безо-

эффективные химические средства защиты масел и

пасного и неядовитого катализатора. В качестве

топлив от биологических повреждений (биоциды)

замещенных алкенов использовались дихлор-

найдены среди галоген-, азот-, бор- и серосодер-

стиролы, в результате алкоксигалогенирова-

жащих соединений [2], причем подавляющее боль-

ния которых получаются с выходом до

80%

шинство - эмпирическим путем.

β-галогенэфиры ароматического ряда

(4-16)

(схема 1).

Ароматические ненасыщенные эфиры, проявив-

шие наиболее высокий бактерицидный эффект

О региоселективном алкоксигалогенировании

были исследованы на наличие антикоррозионных

двойной связи пара-замещенных стирола свидете-

льствует наличие сигналов метиленовых протонов

свойств в следующих агрессивных средах: морская

вода, пластовая вода, пластовая вода с нефтью,

иодсодержащих соединений (1-3, 7-9) при 3.21

содержащие сероводород и сульфатвосстанавли-

д.д (1H, CH₂I, J 8.3, 5.8 Гц) и 3.46 д.д (1H, CH₂I, J

вающие бактерия [3].

8.3, 5.8 Гц) в спектрах ЯМР ¹Н продуктов реакции,

ТАЛЫБОВ и др.

Схема 1.

I₂, NBS, HOC_H2R

(NaK)₄CaAl₆Si₃₀O₇₂

1-3

4-16

Ar = 2,6-Cl₂Ph (1, 4, 7, 10), 2,4-Cl₂Ph (2, 5, 8, 11), 3,4-Cl₂Ph (3, 6, 9, 12); X = Br (4-6, 10-12); I (1-3, 7-9);

R = CH=CH₂ (1-3, 7-9), C≡CH (4-6, 1-12).

а также присутствие в ИК спектрах полосы

J 8.8 Гц), 7.54 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц), 7.69 д.д

поглощения валентных колебаний связи C-I в

(1H, C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц). ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 55.3, 69.9,

области 545-560 см^-1. Для бромсодержащих ана-

80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 131.9, 133.1 (C3),

135.6

логов (4-6, 10-12) эти параметры проявляются в

(C¹), 134.9, 159.6. Найдено, %: C 37.41; H 3.55; Cl

областях ~ 3.42 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц) и

19.46; I 35.58. C₁₁H₁₁Cl₂IO. Вычислено, %: C 37.01;

~ 3.51 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц).

H 3.11; Cl 19.86; I 35.55.

Структура полученных β-галогенэфиров арома-

2,4-Дихлор-1-{2-иодо-1[(проп-2-ен-1-ил)окси]-

тического ряда подтверждена данными ЯМР ¹Н,

этил}бензол

(2) получен из 2,4-дихлорстирола,

¹³С и ИК спектроскопии, а также данными элемен-

аллилового спирта, и кристаллического йода. Выход

тного анализа.

66.8%, т.пл. 96-98°С (из этанола). ИК спектр, ν, см^-1:

3080, 3010, 1640, 1630, 1515, 1343, 1270, 845, 560.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.22 д.д (1H, CH₂I, J 10.3,

5.8 Гц), 3.46 д.д (1H, CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 4.01 д.д

ИК спектры соединений снимали в тонком слое

(2H, CH₂O, ³J 5.7, ⁴J 1.5 Гц), 4.43 д.д (1H, СН, J 5.8,

(суспензия в вазелиновым масле) сняты на приборе

9.0 Гц), 5.16 д.д.т (1H, H₂C=, J_цис 10.4, ²J = ⁴J 1.6 Гц),

Specord 75 IR. Спектры ЯМР веществ в растворе

5.25 д.д.д (1H, H₂C=, J_транс 17.3, ²J = ⁴J 1.7 Гц), 5.88

СДСl₃ записаны на приборе Вruker SF-300 с

д.д.т (1H, CH=, J_цис 10.4, ²J = ⁴J 1.6, J_транс 17.3 Гц),

рабочией частоты 300 и 75 МГц, внутренний стан-

7.28 д.д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 8.8, 2.4 Гц), 7.51 д.д (1H,

дарт-ГМДС. Элементный состав образцов опреде-

C₆H₃, J 8.8, 2.4 Гц), 7.73 д.д (1H, C₆H₃, J 2.7, 0.4 Гц).

ляли на элементном анализаторе Karlo Erba 1106. Тем-

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:55.3, 69.9, 80.5, 114.0,

пературы плавления определены столике «Boetius».

117.4, 127.8, 131.9, 133.1 (C4), 135.6 (C2), 134.9,

134.4, 159.6. Найдено, %: C 37.41; H 3.16; Cl 19.55;

1,3-Дихлор-2-{2-иодо-1-[(проп-2-ен-1-ил)окси]-

I 35.43. C11H11Cl2IO. Вычислено, %: C 37.01; H

этил}бензол (1). В охлажденную (-5÷0^оС) и интен-

3.11; Cl 19.86; I 35.55.

сивно перемешиваемую смесь из 14 г (0.25 моль)

аллилового спирта и 44.8 г (0.25 моль) 2,6-ди-

1,2-Дихлор-4-{2-иодо-1[(проп-2-ен-1-ил)окси]-

хлорстирола добавляли

2.6 г клиноптилолита

этил}бензол

(3) получен из 3,4-дихлорстирола,

(NaK)₄CaAl₆Si₃₀O₇₂, затем порциями (по 1 г) 31.5 г

аллилового спирта, и кристаллического йода.

(0.12 моль) мелкорастертого кристаллического

Выход

66.8%, т.пл.

97-99°С (из этанола). ИК

йода. Перемешивание продолжали при комнатной

спектр, ν, см^-1: 3080, 3010, 1640, 1630, 1515, 1360-

температуре еще 3-4 ч, затем смесь фильтровали,

1340, 1270, 845, 560. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.20

фильтрат промывали раствором Nа₂S₂O₃ и экстра-

д.д (1H, CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 3.47 д.д (1H, CH₂I, J

гировали эфиром. Экстракт сушили CaCl₂, эфир

10.3, 5.8 Гц), 4.03 д.д (2H, CH₂O, ³J 5.7, ⁴J 1.5 Гц),

удаляли в роторном испарителе, остаток перекрис-

4.42 д.д (1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 5.18 д.д.т (1H, H₂C=,

таллизовывали. Выход 30.4 г (68%), т.пл. 98-99°С

J_цис 10.37, ²J = ⁴J 1.6 Гц), 5.25 д.д.д (1H, H₂C=, J_транс

(из этанола). ИК спектр, ν, см^-1: 3080, 3010, 1640,

17.3, ²J = ⁴J 1.7 Гц), 5.88 д.д.т (1H, CH=, J_цис 10.4, ²J =

1630, 1515, 1360, 1270, 842, 560. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

⁴J 1.6, J_транс 17.3 Гц), 7.28 д.д (1H, C₆H₃, J 8.3, 0.5 Гц),

м.д.: 3.22 д.д (1H, CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 3.51 д.д (1H,

7.53 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.6 Гц), 7.66 д.д (1H, C₆H₃,

CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 4.00 д.д (2H, CH₂O, ³J 5.7, ⁴J

J 2.6, 2.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 55.3, 69.9,

1.5 Гц), 4.43 д.д (1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 5.17 д.д.т

80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 131.9, 131.1 (C2),

132.6

(1H, H₂C=, J_цис 10.4, ²J = ⁴J 1.6 Гц), 5.26 д.д.д (1H,

(C¹), 134.9, 159.6. Найдено, %: C 37.22; H 3.18; Cl

H₂C=, J_транс 17.3, ²J = ⁴J 1.7 Гц), 5.89 д.д.т (1H, CH=,

19.47, I 35.55. C₁₁H₁₁Cl₂IO. Вычислено, %: C 37.01;

J_цис 10.4, ²J = ⁴J 1.6, J_транс 17.3 Гц), 7.29 д (1H, C₆H₃,

H 3.11; Cl 19.86; I 35.55.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 1 2020

АЛКОКСИГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ДИХЛОРСТИРОЛОВ В СРЕДЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ С₃-СПИРТОВ

2-{2-Бромо-1[(проп-2-ен-1-ил)окси]этил}-1,3-

(1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 3.52 д.д (1H, CH₂Br, J

дихлорбензол

(4). К охлажденной (-5°С) экви-

10.3, 5.8 Гц), 4.02 д.д (2H, CH₂O, ³J 5.7, ⁴J 1.5 Гц),

молярной смеси из 14 г (0.17 моль) 2,6-дихлор-

4.42 д.д (1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 5.17 д.д.т (1H, H₂C=,

стирола и 10 г (0.17 моль) аллилового спирта посте-

Jцис 10.4, ²J = ⁴J 1.6 Гц), 5.25 д.д.д (1H, H2C=, Jтранс

пенно добавляли 14 г (0.17 моль) N-бромсукцин-

17.3, ²J = ⁴J 1.7 Гц), 5.88 д.д.т (1H, CH=, J_цис 10.4,

имида так, чтобы температура реакционной смеси

²J = ⁴J 1.6, J_транс 17.3 Гц), 7.30 д.д (1H, C₆H₃, J 8.3,

не превышала 0°С. Перемешивание продолжали 3 ч

0.5 Гц), 7.53 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.6 Гц), 7.67 д (1H,

при комнатной температуре, образовавшийся сук-

C₆H₃, J 2.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 55.3, 69.9,

цинимид отфильтровывали, смесь подщелачивали

80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 130.9, 131.1 (C2),

132.6

раствором 15 г едкого натра в 100 мл воды,

(C¹), 134.9, 134.4, 159.6. Найдено, %: C 42.65; H

экстрагировали эфиром и сушили CaCl₂. После

3.63; Br 25.71; Cl 22.57. C₁₁H₁₁BrCl₂O. Вычислено,

удаления эфира перегонкой в вакууме, выделено

%: C 42.62; H 3.58; Br 25.77; Cl 22.87.

соединение 4. Выход 71.8%, т.пл. 94-96°С (из

1,3-Дихлор-2-{2-иодо-1[(проп-2-ин-1-ил)окси]-

этанола). ИК спектр, ν, см^-1: 3080, 3010, 1640, 1630,

этил}бензол

(7) получен из 2,6-дихлорстирола,

1515, 1360, 1270, 850-840, 560. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

пропаргилового спирта, и N-бромсукцинимида.

м.д.: 3.41 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 3.51 д.д

Выход

67.7%, т.пл.

92-94°С (из этанола). ИК

(1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 4.02 д.д (2H, CH₂O, ³J

спектр, ν, см^-1: 3300, 3080, 3010, 2100, 1640, 1630,

5.7, ⁴J 1.5 Гц), 4.42 д.д (1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 5.16

1515, 1360-1340, 1270, 850-840, 560. Спектр ЯМР

д.д.т (1H, H₂C=, J_цис 10.37, ²J = ⁴J 1.6 Гц), 5.25 д.д.д

¹Н, δ, м.д.: 2.52 т (1Н, ≡СН, ⁴J 2.4 Гц), 3.23 д.д (1H,

(1H, H₂C=, J_транс 17.3, ²J = ⁴J 1.7 Гц), 5.88 д.д.т (1H,

CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 3.42 д.д (1H, CH₂I, J 10.3,

CH=, J_цис 10.4, ²J = ⁴J 1.6, J_транс 17.3 Гц), 7.28 д (1H,

5.8 Гц), 3.83 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц),

C₆H₃, J 8.8 Гц), 7.54 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц),

4.04 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц), (1H, СН, J

7.69 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц). Спектр ЯМР ¹³С,

5.8, 9.0 Гц), 7.29 д (1H, C₆H₃, J 8.8 Гц), 7.54 д.д (1H,

δ, м.д.: 55.3, 69.9, 80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 131.9,

C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц), 7.69 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц).

133.1 (C³), 135.6 (C¹), 134.9, 158.4. Найдено, %: C

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 55.3, 69.9, 80.5, 114.0,

42.57; H 3.54; Br 25.66; Cl 22.86. C11H11BrCl2O.

117.4, 127.8, 131.9, 133.1 (C3), 135.6 (C1), 134.9,

Вычислено, %: C 42.62; H 3.58; Br 25.77; Cl 22.87.

134.4, 159.6. Найдено, %: C 37.67; H 2.54; Cl 19.67;

1-{2-Бромо-1[(проп-2-ен-1-ил)окси]этил}-2,4-

I 35.67. C₁₁H₉Cl₂IO. Вычислено, %: C 37.22; H 2.56;

дихлорбензол (5) получен из 2,4-дихлорстирола,

Cl 19.97; I 35.75.

аллилового спирта, и N-бромсукцинимида. Выход

2,4-Дихлор-1-{2-иодо-1[(проп-2-ин-1-ил)окси]-

66.8%, т.пл. 91-93°С (из этанола). ИК спектр, ν, см^-1:

3080, 3010, 1640, 1630, 1515, 1313, 1270, 848, 560.

этил}бензол

(8) получен из 2,4-дихлорстирола,

пропаргилового спирта, и N-бромсукцинимида.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.42 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3,

Выход 66.8%, т.пл. 90-92°С (из этанола). Найдено,

5.8 Гц), 3.51 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 4.00 д.д

(2H, CH₂O, ³J 5.7, ⁴J 1.5 Гц), 4.43 д.д (1H, СН, J 5.8,

%: C 37.32; H 2.64; Cl 19.91; I 35.72. C₁₁H₉Cl₂IO.

Вычислено, %: C 37.22; H 2.56; Cl 19.97; I 35.75.

9.0 Гц), 5.17 д.д.т (1H, H2C=, Jцис

10.4, 2J = 4J

1.6 Гц), 5.26 д.д.д (1H, H₂C=, J_транс 17.3, ²J = ⁴J

ИК спектр, ν, см^-1: 3300, 3080, 3010, 2100, 1640,

1630, 1515, 1360-1340, 1270, 850-840, 560. Спектр

1.7 Гц), 5.89 д.д.т (1H, CH=, J_цис 10.4, ²J = ⁴J 1.6,

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.50 т (1Н, ≡СН, ⁴J 2.4 Гц), 3.22 д.д

J_транс 17.3 Гц), 7.24 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.4 Гц), 7.53

д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.4 Гц), 7.72 д.д (1H, C₆H₃, J

(1H, CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 3.42 д.д (1H, CH₂I, J 10.3,

5.8 Гц), 3.83 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц),

2.7, 0.4 Гц). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 55.3, 69.9,

4.04 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц), 4.42 д.д

80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 131.9, 133.1 (C4),

135.6

(C²), 134.9, 159.6. Найдено, %: C 42.77; H 3.51; Br

(1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 7.27 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8,

2.4 Гц), 7.53 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.4 Гц), 7.72 д.д

25.73; Cl 22.64. C11H11BrCl2O. Вычислено, %: C

(1H, C₆H₃, J 2.7, 0.4 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

42.62; H 3.58; Br 25.77; Cl 22.87.

55.3, 69.9, 80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 131.9, 133.1 (C⁴),

4-{2-Бромо-1[(проп-2-ен-1-ил)окси]этил}-1,2-

135.6 (C²), 134.9, 159.6. Найдено, %: C 37.42; H

дихлорбензол (6) получен из 3,4-дихлорстирола,

2.44; Cl 19.88; I 35.62. C₁₁H₉Cl₂IO. Вычислено, %: C

аллилового спирта, и N-бром-сукцинимида. Выход

37.22; H 2.56; Cl 19.97; I 35.75.

68.7%, т.пл. 93-95°С (из этанола). ИК спектр, ν, см^-1:

3080, 3010, 2100, 1640, 1630, 1515, 1360-1340,

1,2-Дихлор-4-{2-иодо-1[(проп-2-ин-1-ил)окси]-

1270, 850-840, 560. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.40 д.д

этил}бензол

(9) получен из 3,4-дихлорстирола,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 1 2020

ТАЛЫБОВ и др.

пропаргилового спирта, и N-бромсукцинимида.

2.87; Br 25.91; Cl 23.02. C₁₁H₉BrCl₂O. Вычислено,

Выход

60.9%, т.пл.

93-95°С (из этанола). ИК

%: C 42.90; H 2.95; Br 25.94; Cl 23.02.

спектр, ν, см^-1: 3330, 3080, 3010, 2100, 1640, 1630,

1-{2-Бромо-1[(проп-2-ин-1-ил)окси]этил}-3,4-

1515, 1360-1340, 1270, 850-840, 560. Спектр ЯМР

дихлорбензол (12) получен из 3,4-дихлорстирола,

¹Н, δ, м.д.: 2.51 т (1Н, ≡СН, ⁴J 2.4 Гц), 3.21 д.д (1H,

пропаргилового спирта, и N-бромсукцинимида

CH₂I, J 10.3, 5.8 Гц), 3.43 д.д (1H, CH₂I, J 10.3,

получен. Выход 64.8%, т.пл. 89-91°С (из этанола).

5.8 Гц), 3.83 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц),

ИК спектр, ν, см^-1: 3300, 3080, 3010, 2110, 1640,

4.05 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц), 4.43 д.д (1H,

1630, 1515, 1360-1340, 1270, 850-840, 560. Спектр

СН, J 5.8, 9.0 Гц), 7.28 д.д (1H, C₆H₃, J 8.3, 0.5 Гц),

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.51 т (1Н, ≡СН, ⁴J 2.4 Гц), 3.41 д.д

7.53 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.6 Гц), 7.70 д (1H, C₆H₃, J

(1H, CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 3.53 д.д (1H, CH₂Br, J

2.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 55.3, 69.9, 80.5,

10.3, 5.8 Гц), 3.82 д.д (1Н, ≡СCH2O, 2J 16.2, 4J

114.0, 117.4, 127.8, 131.9, 131.1 (C2), 132.6 (C1),

2.4 Гц), 4.05 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц),

134.9, 159.6. Найдено, %: C 37.31; H 2.54; Cl 19.91;

4.42 д.д (1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 7.29 д.д (1H, C₆H₃, J

I 35.82. C₁₁H₉Cl₂IO. Вычислено, %: C 37.22; H 2.56;

8.3, 0.5 Гц), 7.54 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.6 Гц), 7.69

Cl 19.97; I 35.75.

д.д (1H, C₆H₃, J 2.6, 2.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

2-{2-Бромо-1[(проп-2-ин-1-ил)окси]этил}-1,3-

м.д.: 55.3, 69.9, 80.5, 114.0, 117.4, 127.8, 131.9,

дихлорбензол (10) получен из 2,6-дихлорстирола,

131.1 (C⁴), 132.6 (C³), 134.9, 159.6. Найдено, %: C

пропаргилового спирта, и N-бромсукцинимида.

42.88; H 2.92; Br 25.86; Cl 23.11. C11H9BrCl2O.

Выход 64.4%, т.пл. 88-90°С (из этанола). ИК спектр,

Вычислено, %: C 42.90; H 2.95; Br 25.94; Cl 23.02.

ν, см^-1: 3310, 3080, 3010, 2108, 1640, 1630, 1515,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

1360-1340, 1270, 850-840, 560. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

м.д.: 2.51 т (1Н, ≡СН, 4J 2.4 Гц), 3.44 д.д (1H,

Автор заявляют об отсутствии конфликта

CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 3.51 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3,

интересов.

5.8 Гц), 3.84 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц),

4.02 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц), 4.43 д.д

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц), 7.29 д (1H, C₆H₃, J 8.8 Гц),

7.54 д.д (1H, C₆H₃, J 8.8, 2.7 Гц), 7.69 д.д (1H, C₆H₃,

1. Биоповреждения. Ред. В.Д. Ильичева. М. Высшая

J 8.8, 2.7 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 55.2, 69.7,

школа, 1987, 219.

80.4, 114.1, 117.5, 127.8, 131.8, 133.1 (C³),135.6 (C¹),

2. Крейн С.Э., Бессмертный К.И., Работнова И.Л.,

134.9, 159.4. Найдено, %: C 42.93; H 3.05; Br 25.64;

Гречушкина Н.Н., Нетте И.Т. Прикл. Биохим.

Cl 23.22. C₁₁H₉BrCl₂O. Вычислено, %: C 42.90; H

Микробиол. 1967, 3, 647-652.

2.95; Br 25.94; Cl 23.02.

3. Караев С.Ф., Гараева Ш.В., Мамедов Ф.В. Химия

гетереоатомных пропаргиловых соединений. М.:

1-{2-Бром-1[(проп-2-ин-1-ил)окси]этил}-2,4-

Химия, 1993, 145.

дихлорбензол (11) получен из 2,4-дихлорстирола,

4. Балезин С.А., Воскресенский А.Г. Ингибиторы

пропаргилового спирта, и N-бромсукцинимида.

коррозии металлов. М.: МГПИ им. В.И. Ленина,

Выход 69.5%, т.пл. 91-93°С (из этанола). ИК спектр,

1969, 295-298.

ν, см^-1: 3300, 3080, 3010, 2100, 1640, 1630, 1515,

5. Талыбов Г.М., Караев С.Ф., Мехтиева В.З. ЖОрХ.

1360-1340, 1270, 850-840, 560. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

2001,

37,

634.

[Talybov G.M., Mekhtieva V.Z.,

м.д.: 2.52 т (1Н, ≡СН, 4J 2.4 Гц), 3.41 д.д (1H,

Karaev S.F. Russ. J. Org. Chem. 2001, 37, 600.] doi

CH₂Br, J 10.3, 5.8 Гц), 3.51 д.д (1H, CH₂Br, J 10.3,

10.1023/A:1012462709589

5.8 Гц), 3.82 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц),

6. Караев С.Ф., Акперова М.А., Талыбов Г.М. Сборник

4.04 д.д (1Н, ≡СCH₂O, ²J 16.2, ⁴J 2.4 Гц).4.43 д.д

тезисов. XIX Менделеевский съезд по общей и

(1H, СН, J 5.8, 9.0 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

прикладной химии. 1, Волгоград. 2011, 232.

55.2, 69.9, 80.4, 114.2, 117.3, 127.7, 131.6, 133.1 (C⁴),

7. Акперова М.А., Талыбов Г.М., Караев С.Ф. Изв.

135.6 (C²), 134.9, 159.6. Найдено, %: C 42.84; H

Вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2011, 54, 35-39.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 1 2020