ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 10, с. 1527-1533

УДК 7.853.3 + 547.789.13 + 547.789.6

РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ

2-АЛКЕНИЛТИОТИЕНО[2,3-d]ПИРИМИДИН-4(3H)-

OНОВ п-МЕТОКСИФЕНИЛТЕЛЛУРТРИХЛОРИДОМ

^a ГВУЗ «Ужгородский национальный университет», 88000, Украина, г. Ужгород, ул. Фединца 53/1

*e-mail: mykola.kut@uzhnu.edu.ua

^b Институт органической хими НАН Украины, 02660, Украина, г. Киев, ул. Мурманская 5

Поступила в редакцию 27 марта 2020 г.

После доработки 04 апреля 2020 г.

Принята к публикации 11 апреля 2020 г.

2-Аллилтио-3-фенил-3,4,5,6,7,8-гексагидробензотиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oн региоселективно реаги-

рует с п-метоксифенилтеллуртрихлоридом с образованием 1-{[дихлоро(4-метоксифенил)теллуро]-

метил}-4-oксо-5-фенил-1,2,4,5,6,7,8,9-октагидробензо[4,5]тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-a]пиримидиний

хлорида ангулярного строения. Электрофильная циклизация 2-аллил(металлил)тио-3,4,5,6,7,8-гексаги-

дробензотиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oнов п-метоксифенилтеллуртрихлоридом приводит к линейным

гидрохлоридам 3-{[дихлоро(4-метоксифенил)теллуро]метил}-2,3,6,7,8,9-гексагидро-5H-бензо[4,5]тие-

но[2,3-d][1,3]тиазоло[3,2-a]пиримидин-5-oна. Независимо от соотношения реагентов образовываются

комплексы п-метоксифенилтеллуртрихлорида с остовом тиазолотиенопиримидина.

Ключевые слова: электрофильная циклизация, п-метоксифенилтеллуртрихлорид, региоселектив-

ность, 2-аллилтио-3-фенил-3,4,5,6,7,8-гексагидробензотиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oн, 2-алкенилтио-

3,4,5,6,7,8-гексагидробензотиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oны, 1-{[дихлоро(4-метоксифенил)теллуро]-

метил}-4-oксо-5-фенил-1,2,4,5,6,7,8,9-октагидробензо[4,5]тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-a]пиримидиний

хлорид, гидрохлориды 3-{[дихлоро(4-метоксифенил)теллуро]метил}-2,3,6,7,8,9-гексагидро-5H-бензо[4,5]-

тиено[2,3-d][1,3]тиазоло[3,2-a]пиримидин-5-oна.

DOI: 10.31857/S0514749220100067

Аннелирование гетероциклических ядер к кон-

литературы известно, что арилтеллуртрихлориды

денсированому пиримидиновому циклу методом

нашли широкое применение в качестве удобных

электрофильной внутримолекулярной циклиза-

циклизирующих реагентов для построения гетеро-

ции раскрывает перспективы и возможности по-

циклических систем с экзоциклическим арилтел-

лучения новых функциональных производных

луровым фрагментом [18-20]. Показано [1-19], что

пиримидина. На основе электрофильной внутри-

аннелирование дополнительного цикла к системе

молекулярной циклизации были созданы удобные

пиримидина происходит с использованием крат-

методы аннелирования тиазольного и тиазинового

ной связи алкенильного фрагмента и нуклеофиль-

циклов к конденсированным производным пири-

ного атома серы с образованием линейных поли-

мидина (хиназолина, тиено[2,3-d]пиримидина, пи-

циклических структур на основе пиримидина. Для

разоло[3,4-d]пиримидина) и обнаружено, что на-

выяснения возможности аннелирования дополни-

правление электрофильной внутримолекулярной

тельного цикла к остову пиримидина с использо-

циклизации зависит как от строения субстрата,

ванием нуклеофильного центра атома азота в ка-

так и от условий проведения реакции [1-17]. Из

честве объектов исследования выбраны алкениль-

1527

1528

КУТ и др.

ные тиоэфиры тиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oна

ные сигналы протонов двух п-фениленовых ядер

1, 3, 4, которые были получены алкилированием

в виде пар дублетов при 8.05 и 7.04 м.д., 8.32 и

2-тиоксотиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oнов ал-

7.20 м.д., а также два синглетных сигнала прото-

лил(металлил)галогенидами [8, 21, 22].

нов метоксигрупп при 3.83 и 3.80 м.д. В ИК спек-

тре дихлоротеллурида 2 валентные колебания кар-

2-Аллилтио-3-фенил-3,4,5,6,7,8-гексагидро-

бонильной группы наблюдаются при 1677 см^-1, а

бензотиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oн

(1), кото-

в спектре ЯМР ¹³С химический сдвиг атома угле-

рый содержит один дополнительный нуклео-

рода С=О группы проявляется при 169 м.д., что

фильный центр для циклизации, реагирует с

свидетельствует об образовании тиазолинотиено-

п-метоксифенилтеллуртрихлоридом в ледяной

пиримидина ангулярного строения.

уксусной кислоте при перемешивании реаген-

Для определения регионаправленности про-

тов в течение 20 ч и комнатной температуре или

цесса электрофильной циклизации в качестве

при нагревании в ТГФ в течение 8 ч с образова-

объектов исследования выбраны 2-алкенилтио-

нием

1-{[дихлоро(4-метоксифенил)теллуро]ме-

3,4,5,6,7,8-гексагидробензотиено[2,3-d]пирими-

тил}-4-oксо-5-фенил-1,2,4,5,6,7,8,9-октагидробен-

дин-4(3H)-oны 3, 4, которые содержат два допол-

зо[4,5]тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-a]пиримиди-

нительных нуклеофильных центра для циклиза-

ний хлорида (2) ангулярного строения (схема 1).

ции ― атомы азота в положении 1 и 3 пиримиди-

Взаимодействие эквимолярного количества реа-

нового цикла. Циклизация таких субстратов под

гентов позволяет получать теллурид с выходом

действием п-метоксифенилтеллуртрихлорида мо-

21%, а использование двукратного избытка п-ме-

жет приводить к образованию полициклических

токсифенилтеллуртрихлорида увеличивает выход

конденсированных систем линейного или ангуляр-

до 48%. Строение хлорида 2 доказывали методами

ного строения.

ЯМР и ИК-спектроскопии. Анализ спектров ЯМР

Реакция аллильного 3 и металлильного 4 тио-

соединения 2 свидетельствует об образовании по-

лигетероциклической системы с экзоциклическим

эфиров с п-метоксифенилтеллуртрихлоридом в ле-

дяной уксусной кислоте независимо от соотноше-

арилтеллуровым фрагментом в виде комплекса

ния реагентов приводит к образованию комплек-

тиазолинотиенопиримидина с п-метоксифенил-

сов 5, 6 (схема 2).

теллуртрихлоридом. Следует отметить, что полу-

чение комплекса не зависит от соотношения реа-

Аннелирование тиазолинового цикла доказа-

гентов. Образование подобных комплексов наблю-

но спектрами ЯМР, а образование полициклов

далось и при теллур-индуцированной циклизации

линейного строения ИК спектрами и спектрами

других пиримидиновых систем [23-25]. В спектре

гомо- и гетероядерных корреляций. Так в ИК спек-

ЯМР ¹Н соединения 2 проявляются характер-

тре соединения 5 валентные колебания карбониль-

Схема 1.

TeCl₃

MeO

TeCl₃

N⁺ S

Cl^-

CH₃COOH, 20 ч,

OMe

или TГФ, 8 ч

N S

OMe

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ ВНУТРИМОЛЕКУ

ЛЯРНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ

1529

Схема 2.

HCl

TeCl₃

N S

OMe

MeO

TeCl₃

CH₃COOH, 8 ч

OMe

TeCl₃

O R

OMe

3, 4

OMe

HCl

5, 6

R = H (3, 5), CH₃ (4, 6).

ной группы наблюдаются в области 1708 см^-1, а

аннелированием тиазолинового цикла в зависи-

в спектре ЯМР ¹³С имеется сигнал углерода С=О

мости от наличия заместителя в положении 3 пи-

группы при 164 м.д., что свидетельствует о линей-

римидина и приводит к образованию комплекса

ной структуре тиазолинотиенопиримидина [13,

тиазолинотиенопиримидина с п-метоксифенил-

26-29].

теллуртрихлоридом независимо от соотношения

реагентов и условий реакции.

Анализ структуры кросс-пика протона третич-

ного углерода тиазолиниевого цикла с амидным

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

атомом углерода в эксперименте гетероядерной

Спектры ЯМР ¹H (400 МГц) и ¹³C (100 МГц) за-

многосвязной корреляционной спектроскопии

регистрированы на приборе Mercury-400 (СШA),

(HMBC) позволяет сделать оценку величины

внутренний стандарт ТМС. ИК спектры заре-

J_nH-C_n. В спектре ЯМР ¹Н соединения 5 этот сиг-

гистрированы на приборе Jasco FTIR

4700

нал выглядит как триплет, а в проекции на уров-

(Япония). Температуру плавления определяли на

не кросс-пика - как два триплета, разделенных на

приборе Stuart SMP30 (Обьедененное Королев-

17.9 Гц (см. рисунок) [30]. Такое значение констан-

ты спин-спинового взаимодействия (КССВ) для

J_nH-C_n характерно для расстояния в 3 связи для

структуры линейного строения, а не для расстоя-

ния в 5 связей для структуры ангулярного строе-

17.9 Гц

ния [31], что свидетельствует об образовании тел-

лур-функционализированной конденсированной

тиазолинотиенопиримидиновой системы линей-

ного строения 5.

Таким образом, электрофильная внутримоле-

кулярная циклизация производных

2-алкенил-

5.40

5.10

4.80

4.50

4.20

3.90

тио-3,4,5,6,7,8-гексагидробензотиено[2,3-d]пири-

f₂, м.д.

мидин-4(3H)-oна п-метоксифенилтеллуртрихло-

ридом происходит с линейным или ангулярным

Фрагмент спектра HMBC соединения 5.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

1530

КУТ и др.

ство Великобритании). Элементный анализ вы-

(2Н_аром, J 8.8 Гц), 8.32 д (2Н_аром, J 8.8 Гц). Спектр

полнен на приборе Elementar Vario MICRO

ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆), δ, м.д.: 22.2, 23.0,

(Германия). 2-Aллилтио-3-фенил-3,4,5,6,7,8-гекса-

25.6, 35.1, 55.9, 68.0, 113.8, 115.2, 115.6, 119.0,

гидробензо[b]тиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-oн (1)

119.4, 120.2, 124.7, 127.8, 129.8, 130.0, 130.9, 133.0,

синтезирован по методике [21]. 2-Аллил(метал-

135.7, 136.5, 144.3, 146.0, 154.5, 157.4, 157.9, 160.7,

лил)-3,4,5,6,7,8-гексагидробензотиено[2,3-d]пи-

162.0, 168.8. Найдено, %: С 38.12; Н 3.14; N 2.59; S

римидин-4(3H)-oны 3, 4 получали по методике

6.05. C₃₃H₃₂Cl₆N₂O₃STe₂. Вычислено, %: С 38.20;

[8, 22]. п-Метоксифенилтеллуртрихлорид синте-

Н 3.21; N 2.70; S 6.18.

зирован по методике [32]. Реактивы для синтеза

Синтез комплексов гидрохлоридов

исходных веществ куплены у коммерческих по-

{[дихлоро(4-метоксифенил)теллуро]метил}-

ставщиков и использовалась без предварительной

2,3,6,7,8,9-гексагидро-5H-бензо[4,5]тиено[2,3-d]-

очистки.

[1,3]тиазоло[3,2-a]пиримидин-5-oна с п-меток-

Комплекс 1-{[дихлоро(4-метоксифенил)тел-

сифенилтеллуртрихлоридом 5, 6. а. К раство-

луро]метил}-4-oксо-5-фенил-1,2,4,5,6,7,8,9-ок-

ру аллильного 3 или металлильного 4 тиоэфира

(0.0035 моль) в 10 мл ледяной уксусной кислоты

тагидробензо[4,5]тиено[3,2-e][1,3]тиазоло[3,2-

a]пиримидиний хлорида с п-метоксифенил-

по каплям прибавляли раствор п-метоксифенил-

теллуртрихлорида (0.0035 моль) в 10 мл ледяной

теллуртрихлоридом (2). а. К раствору тиоэфира

уксусной кислоты. Реакционную смесь переме-

1 (0.005 моль) в 15 мл ледяной уксусной кислоты

шивали 8 ч при комнатной температуре. Осадок

по каплям прибавляли раствор п-метоксифенил-

отфильтровывали и промывали ледяной уксусной

теллуртрихлорида (0.005 моль) в 10 мл ледяной

кислотой.

уксусной кислоты. Реакционную смесь переме-

шивали 20 ч при комнатной температуре. Осадок

б. К раствору аллильного 3 или металлильного

отфильтровывали и промывали ледяной уксусной

4 тиоэфира (0.0035 моль) в 10 мл ледяной уксус-

кислотой.

ной кислоты по каплям прибавляли раствор п-ме-

токсифенилтеллуртрихлорида (0.007 моль) в 10 мл

б. К раствору тиоэфира 1 (0.005 моль) в 15 мл

ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь

ледяной уксусной кислоты по каплям прибавля-

перемешивали 8 ч при комнатной температуре.

ли раствор п-метоксифенилтеллуртрихлорида

Осадок отфильтровывали и промывали ледяной

(0.01 моль) в 10 мл ледяной уксусной кислоты.

уксусной кислотой.

Реакционную смесь перемешивали 20 ч при ком-

натной температуре. Осадок отфильтровывали и

Комплекс гидрохлорида

3-{[дихлоро(4-ме-

промывали ледяной уксусной кислотой.

токсифенил)теллуро]метил}-2,3,6,7,8,9-гексаги-

дро-5H-бензо[4,5]тиено[2,3-d][1,3]тиазоло[3,2-

в. К раствору тиоэфира 1 (0.005 моль) в 10 мл

a]пиримидин-5-oна с п-метоксифенилтеллур-

ТГФ прибавляли раствор п-метоксифенилтеллур-

трихлоридом (5). Выход 0.97 г (29%, метод а),

трихлорида (0.01 моль) в 10 мл ТГФ. Реакционную

1.91 г (57%, метод б), белый порошок, т.пл. 171-

смесь нагревали 8 ч. Осадок отфильтровывали и

173°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1708 с (С=О). Спектр

промывали ТГФ.

ЯМР ¹Н (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м.д.: 1.82-1.70

Выход 1.08 г (21%, метод а), 2.49 г (48%, метод

м [4H, (СН₂)₂], 2.76-2.70 м (2H, СН₂), 2.85-2.80

б), 2,38 г (46%, метод в), белый порошок, т.пл. 123-

м (2H, СН₂), 3.57 д (1Н, СН₂Те, J 12.0 Гц), 3.80 c

125°C. ИК спектр, ν, см^-1: 1677 с (С=О). Спектр

(3H, OCH₃), 3.81 c (3H, OCH₃), 3.90 (1Н, СН₂Те, J

ЯМР ¹Н (400 МГц, ДМСО-d₆), δ, м.д.: 1.86-1.74

12.0 Гц), 4.06 т (2H, NСН₂, J 11.2 Гц), 5.58-5.53 м

м [4H, (СН₂)₂], 2.88-2.81 м [4H, (СН₂)₂], 3.54 д

(1H, CH), 7.04 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 7.14 д (2Н_аром,

(1Н, СН₂Те, J 12.0 Гц), 3.80 c (3H, OCH₃), 3.83 c

J 8.6 Гц), 8.02 д (2Н_аром, J 8.6 Гц), 8.33 д (2Н_аром,

(3H, OCH₃), 3.99 д (1Н, СН₂Те, J 12.0 Гц), 4.10 т

J 8.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (100 МГц, ДМСО-d₆),

(2H, NCH₂, J 11.6 Гц), 5.90-5.85 м (1H, CH), 7.04

δ, м.д.: 21.9, 22.9, 24.5, 25.6, 33.4, 34.8, 44.8, 56.1,

д (2Н_аром, J 8.8 Гц), 7.20 д (2Н_аром, J 8.8 Гц), 7.57

63.4, 113.8, 115.5, 119.8, 124.9, 131.0, 132.8, 135.8,

д (2Н_аром, J 8.8 Гц), 7.68 т (3H_аром, J 7.6 Гц), 8.05 д

144.3, 146.9, 160.8, 161.9, 163.9. Найдено, %: С

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ ВНУТРИМОЛЕКУ

ЛЯРНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ

1531

33.68; Н 2.86; N 2.83; S 6.59. C₂₇H₂₈Cl₆N₂O₃S₂Te₂.

Orysyk V.V., Zborovskii Yu.L., Staninets V.I., Do-

Вычислено, %: С 33.76; Н 2.94; N 2.92; S 6.68.

bosh A.A., Khripak S.M. Chem. Heterocycl. Compd.

2003, 39, 640-644. doi 10.1023/A:1025154317771

Комплекс гидрохлорида 3-метил-3-{[дихло-

Wippich P., Gütschow M., Leistner S. Synthesis. 2000,

ро(4-метоксифенил)теллуро]метил}-2,3,6,-

5, 714-720. doi 10.1055/s-2000-6390

7,8,9-гексагидро-5H-бензо[4,5]тиено[2,3-

Vas’kevich R.I., Khripak S.M., Staninets V.I., Zbo-

d][1,3]тиазоло[3,2-a]пиримидин-5-oна с п-ме-

rovskii Yu.L., Chernega A.N. Russ. J. Org. Chem.

токсифенилтеллуртрихлоридом (6). Выход 1.05 г

2000, 36, 1061-1066.

(31%, метод а), 2.08 г (61%, метод б), белый по-

10.

Vaskevich R.I., Khripak S.M., Staninets V.I.. Zborov-

рошок, т.пл. 166-168°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1709

skij Y.L., Nesterenko A.M., Pirozhenko V.V. Ukr. Khim.

с (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, ДМСО-d₆),

Zh. 2000, 66, 47.

δ, м.д.: 1.80-1.69 м [4H, (СН₂)₂], 2.18 с (3H, СН₃),

11.

Васькевич A.И., Васькевич Р.И., Станинец В.И.,

2.75-2.70 м (2H, СН₂), 2.87-2.81 м (2H, СН₂),

Бут С.А., Чернега A.Н. ЖОрХ. 2007, 43, 1530-1535.

3.81 с (6H, 2 ОСН₃), 3.93 д (2Н, NCH₂, J 12.4 Гц),

[Vas’kevich A.I., Vas’kevich R.I., Staninets V.I.,

4.07 д (1Н, СH₂Te, J 5.6 Гц), 4.10 д (1Н, СH₂Te, J

But S.A., Chernega A.N. Russ. J. Org. Chem. 2007, 43,

5.6 Гц), 7.05 д (2Н_аром, J 8.8 Гц), 7.13 д (2Н_аром, J

1526-1531.] doi 10.1134/S107042800710020X

8.8 Гц), 7.97 д (2Н_аром, J 8.8 Гц), 8.34 д (2Н_аром,

12.

Slivka M., Krivovjaz A., Slivka M., Lendel V.

J 8.8 Гц). Найдено, %: С 34.43; Н 2.92; N 2.81; S

Heterocycl. Commun. 2013, 19, 189-193. doi 10.1515/

6.47. C₂₈H₃₀Cl₆N₂O₃S₂Te₂. Вычислено, %: С 34.51;

hc-2013-0036

Н 3.10; N 2.87; S 6.58.

13.

Бентя A.В., Васькевич Р.И., Больбут A.В., Вовк M.В.,

Станинец В.И., Туров A.В., Русанов Э.Б. ЖОрХ.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

2008, 44, 1377-1383. [Bentya A.V., Vas’kevich R.I.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Bol’but A.V., Vovk M.V., Staninets V.I., Turov A.V.

тересов.

Rusanov E.B. Russ. J. Org. Chem. 2008, 44, 1362-

1368.] doi 10.1134/S1070428008090194

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

14.

Васькевич Р.И., Бентя A.В., Tуров A.V., Руса-

1. Сливчук С.В., Броварец В.С., Драч В.С. ЖОХ. 2008,

нов Э.Б., Станинец В.И., Вовк M.В. ЖОрХ. 2012,

78, 982-986. [Slivchuk S.V., Brovarets V.S., Drach B.S.

48, 714-721. [Vas’kevich R.I., Bentya A.V., Tu-

Russ. J. Gen. Chem. 2008, 78, 1210-1214.] doi

rov A.V., Rusanov E.B., Staninets V.I., Vovk M.V.

10.1134/S1070363208060194

Russ. J. Org. Chem. 2012, 48, 713-720.] doi 10.1134/

2. Slivka N.Yu., Gevaza Yu.I., Staninets V.I. Chem.

S1070428012050144

Heterocycl. Compd. 2004, 40, 660-666. doi 10.1023/B:

15.

Свалявин O.В., Oнисько M.Ю., Tуров A.В., Вла-

COHC.0000037323.22839.9f

сенко Ю.Г., Лендел В.Г. ХГС. 2013, 49, 526-531.

[Svaljavyn O.V., Onysko M.Y., Turov A.V., Vlasen-

3. Фролова T.В., Слепухин П.A., Kим Д.Г. ХГС. 2011,

ko Y.G., Lendel V.G. Chem. Heterocycl. Compd. 2013,

47, 310-312. [Frolova T.V., Slepuhin P.A., Kim D.G.

Chem. Heterocycl. Compd. 2011, 47, 252-254.] doi

49, 491-495.] doi 10.1007/s10593-013-1273-6

10.1007/s10593-011-0751-y

16.

Oнисько M.Ю., Свалявин O.В., Tуров A.В., Лен-

4. Studzińska R., Wróblewski M., Karczmarska-Wódz-

дел В.Г. ХГС. 2008, 44, 1085-1088. [Onysko M.Yu.,

Svalyavin O.V., Turov A.V., Lendel V.G. Chem.

ka A., Kołodziejska R. Tetrahedron Lett. 2014, 55,

Heterocycl. Compd. 2008, 44, 872-875.] doi 10.1007/

1384-1386. doi 10.1016/j.tetlet.2014.01.033

s10593-008-0123-4

5. Бахтеева E.И., Kим Д.Г., Дмитриев M.В., Крыло-

17.

Oнисько M.Ю., Свалявин O.В., Лендел В.Г. ХГС.

ва Ю.E. ЖОрХ. 2019, 55, 841-847. [Bakhteeva E.I.,

2007, 43, 602-604. [Onisko M.Yu., Svalyavin O.V.,

Kim D.G., Dmitriev M.V., Krylova Y.E. Russ. J. Org.

Lendel V.G. Chem. Heterocycl. Compd. 2007, 43, 496-

Chem.

2019,

55,

748-754.] doi

10.1134/

498.] doi 10.1007/s10593-007-0072-3

S0514749219060028

18.

Kut M., Onysko M., Lendel V. J. Heterocycl. Chem.

6. Zborovskii Yu.L., Orysyk V.V., Dobosh A.A., Stani-

2018, 55, 888-892. doi 10.1002/jhet.3114

nets V.I., Pirozhenko V.V., Chernega A.N. Chem.

Heterocycl. Compd. 2003, 39, 1099-1106. doi 10.1023/

19.

Kut M., Onysko M., Lendel V. Heterocycl. Commun.

B:COHC.0000003532.58469.cc

2016, 22, 347-350. doi 10.1515/hc-2016-0169

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

1532

КУТ и др.

20. Kut M., Fizer M., Onysko M., Lendel V. J. Heterocycl.

[Vas’kevich A.I., Vas’kevich R.I., Staninets V.I.,

Chem. 2018, 55, 2284-2290. doi 10.1002/jhet.3281

But S.A., Chernega A.N. Russ. J. Org. Chem. 2007, 43,

21. Хрипак С.М., Якубец В.И., Мигалина Ю.В., Козь-

1526-1531.] doi 10.1134/S107042800710020X

мин А.С., Зефиров Н.С. ХГС. 1989, 25, 413-418.

28. Дяченко И.В., Васькевич А.И., Васькевич Р.И.,

[Khripak S.M., Yakubets V.I., Migalina Yu.V.,

Вовк М.В. ЖОрХ. 2014, 50, 874-879. [Dyachen-

Koz’min A.S., Zefirov N.S. Chem. Heterocycl. Compd.

ko I.V., Vas’kevich A.I., Vas’kevich R.I., Vovk M.V.

1989, 25, 347-352.] doi 10.1007/BF00472400

Russ. J. Org. Chem. 2014, 50, 858-863.] doi 10.1134/

22. Wippich P., Hendreich C., Gütschow M., Leistner S.

S1070428014060189

Synthesis. 1996, 6, 741-747.

29. Бентя А.В., Васькевич Р.И., Туров А.В., Русанов Э.Б.,

23. Kut M., Оnysko М., Lendel V. Sci. Bull. Uzhh. Univ.

Ser. Chem. 2019, 42, 63-72. doi 10.24144/2414-

Вовк М.В., Станинец В.И. ЖОрХ. 2011, 47, 1049-

0260.2019.2.63-72

1056.

[Bentya A.V., Vas’kevich R.I., Turov A.V.,

24. Kut M., Оnysko М., Lendel V. Sci. Bull. Uzhh. Univ.

Rusanov E.B., Vovk M.V., Staninets V.I. Russ. J. Org.

Ser. Chem. 2019, 41, 86-89. doi 10.24144/2414-

Chem.

2011,

47,

1066-1073.] doi

10.1134/

0260.2019.1.86-89

S1070428011070165

25. Kut M., Оnysko М., Lendel V. Sci. Bull. Uzhh. Univ.

30. Чертков В.А., Шестакова А.К., Давыдов Д.В. ХГС.

Ser. Chem. 2019, 41, 90-93. doi 10.24144/2414-

2011, 47, 63-74. Chertkov V.A., Shestakova A.K.,

0260.2019.1.90-93

Davydov D.V. Chem. Heterocycl. Compd. 2011, 47,

26. Дяченко И.В., Васькевич Р.И., Вовк M.В. ЖОрХ.

45-54.] doi 10.1007/s10593-011-0718-z

2014, 50, 270-277. [Dyachenko I.V., Vas’kevich R.I.,

31. Furrer J. Concepts Magn. Reson. Part A. 2012, 40,

Vovk M.V. Russ. J. Org. Chem. 2014, 50, 263-270.]

101-127. doi 10.1002/cmr.a.21232

doi 10.1134/S1070428014020201

27. Васькевич A.И., Васькевич Р.И., Станинец В.И.,

32. Reichel L., Kirschbaum E. Ann. Chem. 1936, 523, 211-

Бут С.А., Чернега A.Н. ЖОрХ. 2007, 43, 1530-1535.

223. doi 10.1002/jlac.19365230113

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ ВНУТРИМОЛЕКУ

ЛЯРНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ

1533

Regioselectivity of Electrophilic Intramolecular Cyclization

of 2-Alkenylthiothieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones

with p-Methoxypenyltellurium Trichloride

M. M. Kutа, *, M. Yu. Onysko^а, S. Yu. Suikov^b, and V. G. Lendel^a

^a Uzhhorod National University, 88000, Ukraine, Uzhhorod, ul. Fedinca 53/1

*e-mail: mykola.kut@uzhnu.edu.ua

^b Institute of Organic Chemistry, National Academy of Sciences of Ukraine,

02660, Ukraine, Kiev, Murmanskaya ul. 5

Received March 27, 2020; revised April 4, 2020; accepted April 11, 2020

2-Allylthio-3-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydrobenzothieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one regioselectively reacts

with p-methoxyphenyltellurium trichloride with the formation of 1-{[dichloro(4-methoxyphenyl)telluro]-

methyl}-4-oxo-5-phenyl-1,2,4,5,6,7,8,9-octahydrobenzo[4,5]thieno[3,2-e][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidinium

chloride with the angular structure. Electrophilic cyclization of 2-allyl(metallyl)thio-3,4,5,6,7,8-hexahydroben-

zothieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones by the action of p-methoxyphenyltellurium trichloride leads to formation

linear hydrochlorides of 3-{[dichloro(4-methoxyphenyl)telluro]methyl}-2,3,6,7,8,9-hexahydro-5H-benzo[4,5]-

thieno[2,3-d][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one. Regardless of the ratio of the reagents, complexes of p-me-

thoxyphenyltelluriumtrichloride with the thiazolothienopyrimidine feature were formed.

Keywords: electrophilic cyclization, p-methoxyphenyltellurium trichloride, regioselectivity, 2-allylthio-3-phe-

nyl-3,4,5,6,7,8-hexahydrobenzothieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one, 2-alkenylthio-3,4,5,6,7,8-hexahydro-

benzothieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones, 1-{[dichloro(4-methoxyphenyl)telluro]methyl}-4-oxo-5-phe-

nyl-1,2,4,5,6,7,8,9-octahydrobenzo[4,5]thieno[3,2-e][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidinium chloride, hydrochlorides

3-{[dichloro(4-methoxyphenyl)-telluro]methyl}-2,3,6,7,8,9-hexahydro-5H-benzo[4,5]thieno[2,3-d][1,3]-

thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020