ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 10, с. 1583-1589

УДК 547.812.5:547.859

РЕАКЦИЯ БИДЖИНЕЛЛИ В СИНТЕЗЕ

РЕГИОИЗОМЕРНЫХ 5,6-ДИГИДРО-4Н-БЕНЗО[4,5]-

ИМИДАЗО[1,2-a]ПИРАНОПИРИМИДИН-4-ОНОB

ФГБОУ ВО «Саратовский национальный исследовательский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского»,

Институт химии, 410012, Россия, г. Саратов, ул. Астраханская 83

*e-mail: irinastrashilina@mail.ru

Поступила в редакцию 04 июля 2020 г.

После доработки 16 июля 2020 г.

Принята к публикации 20 июля 2020 г.

Изучен модифицированный вариант трехкомпонентной реакции Биджинелли с участием 4-гидрок-

си-6-метил-2Н-пиран-2-она, ароматических альдегидов и 2-аминобензимидазола при термической и

микроволновой активации. В зависимости от характера заместителей в альдегиде получены ангулярно-

сочлененные 5,6-дигидро-4Н-бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиранопиримидин-4-оны или арилбис(4-гидрок-

си-6-метил-2-оксо-2H-пиран-3-ил)метаниды 2-амино-1H-бензо[d]имидазолия. Предложен вероятный

механизм образования продуктов в исследуемых условиях.

Ключевые слова: 2Н-пиран-2-оны, 2-аминобензимидазол, one-pot взаимодействия, реакция Биджинел-

ли, бензоимидазопиранопиримидиноны.

DOI: 10.31857/S0514749220100134

2Н-Пиран-2-оны, проявляя широкий спектр

ароматических альдегидов 2a-d и гетероцикли-

биологической активности, находят свое примене-

ческого полиазануклеофила - 2-аминобензими-

ние как в медицине, так и в сельском хозяйстве.

дазола 3. Последний ранее вводился в эту реакцию

Они обладают противогрибковой [1], противоопу-

с использованием бензаннелированного аналога

холевой [2], антимикробной [3], цито-, фито- и ней-

эфира 1 - 4-гидрокси-2Н-хромен-2-она 4 [6, 9].

ротоксической активностью [4], а также являются

При этом была установлена возможность обра-

регуляторами роста растений [5]. 3-Замещенные

зования и разделения региоизомерных хромено-

4-гидрокси-2Н-пиран-2-оны являются хорошими

пиримидобензимидазолонов - ангулярных 7-(R)-

соединениями-платформами для синтеза различ-

фенил-7,8-дигидро-6H-хромено[3',4':5,6]пири-

ных гетероциклических, в том числе, гибридных

мидо[1,2-a]бензимидазол-6-онов 6а, b и линеар-

структур.

ных

7-(4R)-фенил-7,14-дигидро-6Н-хромено-

[4',3':4,5]пиримидо[1,2-a]бензимидазол-6-онов 7а,

Ранее было выявлено, что 4-гидрокси-2Н-пи-

ран-2-оны и их бензоаналоги могут быть исполь-

b (схема 1), отличающихся сочленением гетеро-

зованы для синтеза гибридных структур с исполь-

фрагментов [6]. В более ранних работах [9] найде-

зованием стратегии мультикомпонентных one-pot

ны условия хемоселективного синтеза лишь лине-

реакций Биджинелли и Ганча [6-8].

арной региоформы продукта реакции Биджинелли

для исследуемых субстратов - соединений 7а, b.

Настоящая работа посвящена исследованию

модифицированного варианта трехкомпонентной

В настоящем исследовании установлено, что

реакции Биджинелли с участием циклического

взаимодействие эфира 1, ароматических альде-

кетоэфира 4-гидрокси-6-метил-2Н-пиран-2-она 1,

гидов 2 и полиазануклеофила 3 в отличие от его

1583

1584

КАНЕВСКАЯ и др.

Схема 1.

ZnCl₂

NH₂

MWI

O O

N N

2a, c

6a, b

7a, b

R = H (2a, 6a, 7a), 4-Cl (2c, 6c, 7c).

бензаннелированного аналога 4 может приводить

Продукт превращения 8 выделен в виде моно-

как к классическим гибридам по Биджинелли - за-

гидрохлорида, что можно объяснить высокой ос-

мещенным бензоимидазопиранопиримидинонам,

новностью имидазопиримидинового фрагмента и

так и к другим системам по конкурирующему ме-

использованием в качестве катализаторов в тер-

ханизму.

мическом варианте реакции концентрированной

хлороводородной кислоты, а в микроволновом

Так, при one-pot введении в реакцию эфира 1,

варианте - спиртового раствора хлорида цинка,

бензальдегида 2а и полиазанукеофила 3 для тер-

претерпевающего в условиях эксперимента, веро-

мического и микроволнового вариантов, вне зави-

ятно, частичный сольволиз до хлороводородной

симости от способа активации реакционной сме-

кислоты.

си, из двух возможных региоизомеров возника-

ет лишь ангулярный 2-метил-5-фенил-5,6-диги-

Использование 4-метоксибензальдегида 2b и,

дро-4Н-бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиранопирими-

таким образом, введение электронодонорного за-

дин-4-он (8) с выходами 58 и 83% соответственно

местителя в ароматическое ядро альдегида мало

(схема 2).

отражается на направлении протекания превраще-

Схема 2.

N NH

O CH₃

10, 11

1 + 2a, b + 3

C₂H₅OH

HCl

∆

nHCl

N NH

ZnCl₂

MWI

H₃C

8, 9

R = H (2a, 8, 10), OCH₃ (2b, 9, 11); n = 1 (8), 2 (9).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

РЕАКЦИЯ БИДЖИНЕЛЛИ В СИНТЕЗЕ РЕГИОИЗОМЕРНЫХ 5,6-ДИГИДРО-4Н-БЕНЗО-...

1585

Схема 3.

1. ∆, HCl;

2. MWI, ZnCl₂

NH₂

1 + 2c, d + 3

C₂H₅OH

H₃C

CH₃

O O

12, 13

R = 4-Cl (2c, 12), 3-NO₂ (2d, 13).

ния и приводит к образованию аналога ангуляр-

схеме под действием азануклеофила 3 преобразу-

ного региоизомера 8 - 5-(4-метоксифенил)-2-ме-

ется в конечные продукты. Путь В предполагает

тил-5,6-дигидро-4Н-бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пи-

взаимодействие на первой стадии процесса альде-

рано[3,4-е]пиримидин-4-она 9, выделенного нами

гида с азакомпонетой, приводящее к образованию

в условиях синтеза в виде дигидрохлорида.

основания Шиффа 16, которое далее, атакуясь эфи-

ром 1, приводит к гибридам 8, 9. Альтернативное

Использование 4-хлорфенильного, в меньшей

направление, приводящее к возникновению ли-

степени донорного заместителя, изменяет на-

нейных региоизомеров 10, 11, в настоящих усло-

правление превращения и приводит к ассоциату -

виях не реализуется.

(4-хлорфенил)бис(4-гидрокси-6-метил-2-оксо-2H-

пиран-3-ил)метаниду 2-амино-1H-бензо[d]имида-

Ассоциаты 12, 13 формируются в результате

конденсации халкона 14 со второй молекулой эфи-

золия (12) (схема 3).

ра 1 по Михаэлю вне зависимости от способа акти-

Подобное наблюдалось и в ранее исследован-

вации реакционной смеси через известный аддукт

ном превращении с участием 4-гидрокси-2Н-хро-

15 [7, 8, 11-13]. Эти продукты можно рассматри-

мен-2-она, бензальдегида и

2-аминобензими-

вать как результат конкурирующего процесса ста-

дазола, где структура образующейся соли была

билизации халконов как интермедиатов превраще-

установлена по данным РСА [10]. Это говорит об

ний.

общем характере поведения бисаддуктов, фраг-

Строение соединений 8, 9, 12, 13 установлено

ментарно содержащих 4-гидроксипиран-2-оновое

на основании комплексной оценки данных ЯМР

кольцо, в том числе 5,6-бензаннелированных.

С спектроскопии с привлечением методов

¹Н, ¹³

Аналогичную картину дает и 3-нитробензаль-

гетероядерной корреляционной спектроскопии

дегид 2d, электроноакцепторные свойства которо-

HSQC, HMBC и ядерного эффекта Оверхаузера в

го, вероятно, способствуют облегчению формиро-

формате гомоядерной одно- и двумерной корреля-

вания бисаддукта 13 за счет увеличения частич-

ции NOESY.

ного положительного заряда на электрофильном

Так, в спектре ЯМР ¹Н бензоимидазопиранопи-

атоме углерода халконового интермедиата.

римидинона 8 присутствуют синглеты: трех про-

Вероятная схема образования гибридных си-

тонов метильной группы при 2.03 м.д., винильного

стем 8, 9 и ассоциатов 12, 13 может быть представ-

протона пиран-2-онового фрагмента при 5.74 м.д.,

лена следующим образом (схема 4).

метинового протона при 6.16 м.д. Мультиплет

ароматических протонов проявляется в области

Формирование бензоимидазопиранопиримиди-

7.01-7.38 м.д., протону вторичной аминогруппы

нонов 8, 9 в условиях трехкомпонентной реакции

соответствует уширенный синглет при 9.07 м.д.

Биджинелли вероятно по двум альтернативным

направлениям. Первое предполагает первоначаль-

В спектре двумерной гетероядерной корреля-

ное взаимодействие альдегида 2 с эфиром 1 с фор-

ции НМВС соединения 8 обнаружены кросс-пики

мированием халкона 14 (путь А), который далее по

9.07/113.3 м.д. и 9.07/127.8 м.д., отвечающие вза-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

1586

КАНЕВСКАЯ и др.

Схема 4.

имодействию протона вторичной аминогруппы с

Спектральная картина метоксифенилзамещен-

атомами углерода ароматического фрагмента и С₃

ного гибрида 9 аналогична таковой для незаме-

пиранонового кольца соответственно. Отсутствие

щенного аналога 8. Следует отметить лишь сме-

иных корреляционных сигналов NH-протона в

щение сигнала NH-протона в более сильное поле

спектре НМВС позволяет предположить присут-

(7.62 м.д) и увеличение его интегральной интен-

ствие ангулярного сочленения пиримидобензи-

сивности до двух протонов, что может быть обу-

мидазольного и пиран-2-онового гетерофрагмен-

словлено тем, что основная часть молекулы ассо-

тов. Подтверждением этому может служить сово-

циирована с двумя молекулами хлороводородной

купность данных гомоядерной корреляционной

кислоты.

спектроскопии с применением ядерного эффекта

В спектре ЯМР ¹Н ассоциата 12 отмечены син-

Оверхаузера в формате NOESY.

глеты: шести метильных протонов при 2.00 м.д.,

Так, в спектре NOESY соединения

8 на-

двух винильных протонов при 5.63 м.д., метино-

блюдаются кросс-пики при

9.07/7.26 м.д., и

вого протона при 5.86 м.д. Ароматическим прото-

5.74/7.14 м.д., что говорит о пространственной

нам 4-хлорфенильного фрагмента соответствуют

сближенности ароматических протонов с прото-

два дублета при 7.64 м.д. (J 8.0 Гц) и 7.89 м.д. (J

ном аминогруппы в первом случае и винильным

8.0 Гц).

протоном пиран-2-онового фрагмента во втором.

Катион 2-аминобензимидазолия возникает пу-

Данные пространственные взаимодействия также

могут свидетельствовать об ангулярной структуре.

тем протонирования одного из эндоциклических

Дополнительным подтверждением этому является

атомов азота и стабилизируется за счет делокали-

отсутствие в спектре NOESY корреляции амино-

зации электронной плотности, что согласуется с

группы с винильным протоном как в общем виде,

квантовохимическим B3LYP/6-311++G(d,p) расчё-

так и при селективном возбуждении последнего в

том его геометрии и электронной структуры [10].

рамках метода NOESY1D.

Наличие данного катионного фрагмента в спектре

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

РЕАКЦИЯ БИДЖИНЕЛЛИ В СИНТЕЗЕ РЕГИОИЗОМЕРНЫХ 5,6-ДИГИДРО-4Н-БЕНЗО-...

1587

ЯМР ¹Н подтверждается присутствием уширен-

ственно) в ДМСО-d₆, внутренний стандарт тетра-

ного синглета двух протонов экзоциклической

метилсилан. Элементный анализ проводили на

аминогруппы при 8.26 м.д., мультиплета четырех

программно-аппаратном анализаторе Vario Micro

ароматических протонов в области 7.11-7.33 м.д.,

Cube. Температуру плавления определяли капил-

а также наличием в спектре соединения 12 уши-

лярным методом. Контроль за ходом реакции и чи-

ренного синглета четырех протонов при 12.36 м.д.,

стотой полученных соединений осуществляли ме-

который включает в себя сигнал двух протонов

тодом тонкослойной хроматографии на пластинах

гидроксильных групп биспирановой системы и

Silufol UV-254, элюент ацетон-этилацетат-н-гек-

резонанс протонов эндоциклических аминогрупп

сан (1:1:3), проявитель - пары иода.

2-аминобензимидазольной части. В пользу ионной

Воздействие микроволнового излучения обе-

структуры выделенного соединения также может

спечивалось автоматической микроволновой уста-

говорить уширение синглета метинового протона

новкой для синтеза NOVA II, рабочая температура

и его малая интегральная интенсивность (0.4), что

180-190°С.

является следствием высокой подвижности и по-

вышения СН-кислотности.

Общая методика. а. В круглодонную колбу

объемом 50 мл, снабженную обратным холодиль-

Спектральная картина для нитрофенилзаме-

ником, помещали 25 мл этанола, в котором при

щенного ассоциата 13 аналогична таковой для си-

нагревании растворяли 0.5 г (4 ммоль) эфира 1, до-

стемы 12.

бавляли 0.53 г (4 ммоль) азануклефила 3, 4 ммоль

Экспериментальные данные о региоселектив-

альдегида 2, 0.1-0.2 мл концентрированной хлоро-

ности рассмотренных превращений с участием в

водородной кислоты и нагревали при температуре

качестве карбонильной компоненты бензальдеги-

78°С. По окончании реакции смесь упаривали на

да и его 4-метоксизамещенного аналога не позво-

воздухе, оставшиеся кристаллы промывали водой

ляют однозначно определить путь превращения

и гексаном, сушили в вакууме.

субстратов. Характер продуктов реакции с уча-

б. В фарфоровый тигель помещали

0.5 г

стием 4-хлор- и 3-нитробензальдегидов дает ос-

(4 ммоль) эфира 1, 0.53 г (4 ммоль) азануклефила

нование для утверждения о протекании этих пре-

3, 4 ммоль альдегида 2 и 0.1-0.2 мл раствора хло-

вращений по пути с формированием халкона и его

рида цинка в этаноле (0.1 г/мл). Смесь гомогени-

преобразованием за счет конкурентной конденса-

зировали и подвергали воздействию микроволно-

ции Михаэля в арилметиленбис-4-гидрокси-6-ме-

вого излучения мощностью 600 Вт. По окончании

тил-2Н-пиран-2-оны 15. Последние могут депро-

реакции смесь растирали, промывали водой и гек-

тонироваться до анионов, стабилизирующихся

саном, сушили в вакууме.

ассоциацией с катионом 2-аминобензимидазолия,

что и наблюдается экспериментально.

2-Метил-5-фенил-5,6-дигидро-4Н-бензо[4,5]-

имидазо[1,2-а]пиранопиримидин-4-она гидрох-

Образование исключительно ангулярных изо-

лорид (8). Синтез проводили по методу а с ис-

меров в случае реализации пути А можно объяс-

пользованием 0.42 г (4 ммоль, 0.41 мл) альдегида

нить, на наш взгляд, тем, что арилиденовый фраг-

2a в течение 12 ч. Выход 0.85 г (58%), бесцветные

мент, вероятно, имеет более активный электро-

кристаллы, т.пл. 201-202°С.

фильный центр, чем карбонильный атом углерода,

и именно он подвергается атаке экзоциклической

По методу б синтез проводили с использовани-

аминогруппой азануклефила.

ем 0.42 г (4 ммоль, 0.41 мл) альдегида 2a в тече-

ние 30 мин. Выход 1.21 г (83%), бесцветные

Однако, несмотря на вышеперечисленные дан-

ные, исключить возможность реализации, «имин-

кристаллы, т.пл.

201-202°С. Спектр ЯМР

¹Н

(ДМСО-d₆), δ, м.д.: 2.03 с (3Н, СН₃), 5.74 с (1Н,

ного» механизма нельзя.

=СН), 6.16 с (1Н, СН), 7.01-7.38 м (9Н_аром), 9.07

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ, м.д.:

Спектры ЯМР ¹Н,¹³С регистрировали на спек-

19.2 (С¹³), 35.1 (С⁵), 105.3 (С¹), 109.6 (С^4а), 121.1,

трометре Varian 400 (400 и 100 МГц соответ-

121.4, 126.9, 127.3, 127.9, 128.2, 128.6, 139.5, 139.7,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

1588

КАНЕВСКАЯ и др.

143.3, 146.0, 146.3 (С_аром),144.3 (С²), 146.8 (С^12а),

зо[d]имидазолия (13). Синтез проводили по мето-

159.6 (С^6а), 162.7 (С⁴). Найдено,%: С 65.81; Н 4.68;

ду а с использованием 0.60 г (4 ммоль) альдегида

Cl 10.04; N 11.65. C₂₀H₁₆ClN₃O₂. Вычислено, %: С

2d в течение 3 ч. Выход 0.79 г (76%), желтые кри-

65.67; H 4.41; Cl 9.69; N 11.49.

сталлы, т.пл. 178-179°С.

5-(4-Метоксифенил)-2-метил-5,6-дигидро-

По методу б синтез проводили с использовани-

4Н-бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пирано[3,4-е]пири-

ем 0.60 г (4 ммоль) альдегида 2d в течение 45 мин.

мидин-4-она дигидрохлорид (9). Синтез проводи-

Выход 0.91 г (88%), желтые кристаллы, т.пл. 178-

ли по методу а с использованием 0.54 г (4 ммоль,

179°С. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 2.03

0.49 мл) альдегида 2b в течение 50 ч. Выход 0.62 г

с (6Н, СН₃), 5.60 с (2Н, =СН), 5.91 с (0.5Н, СН),

(36%), желтые кристаллы, т.пл. 175-176°С.

6.68-8.50 м (8Н_аром), 8.65 уш.с (2Н, NH₂), 11.86

По методу б синтез проводили с использовани-

уш.с (4Н, NH, OH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ,

ем 0.54 г (4 ммоль, 0.49 мл) альдегида 2b в течение

м.д.: 19.7, 19.9 (C⁷, C^7'), 34.6 (C^*), 103.2, 103.4 (C⁵,

1 ч 25 мин. Выход 1.12 г (83%), желтые кристал-

C^5'), 123.1, 123.3, 127.5, 127.7, 129.5, 129.8, 131.4,

лы, т.пл. 175-176°С. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆),

131.7, 139.5, 142.5, 142.8, 145.1 (С_аром), 143.6, 144.0

δ, м.д.: 2.03 с (3Н, СН₃), 3.84 с (3Н, ОСН₃), 5.58 с

(C⁶, C^6'), 141.4, 1491.7 (C³, C^3'), 158.7 (C^2''), 159.8,

(1Н, =СН), 5.79 с (1Н, СН), 6.65-7.24 м (8Н_аром),

160.2 (C², C^2'), 166.1, 166.4 (C⁴, C^4'). Найдено,%: С

7.62 уш.с (2Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

59.80; Н 3.93; N 10.50. C₂₆H₂₂N₄O₈. Вычислено, %:

δ, м.д.: 18.8 (С¹³), 34.3 (С⁵), 56.0 (С¹⁴), 105.2 (С¹),

С 60.23; H 4.28; N 10.81.

110.3 (С^4а), 126.8, 127.0, 127.4, 127.3, 127.9, 131.8.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

131.9,

139.3,

139.4,

139.6,

141.1,

146.2,

146.8

(С_аром),145.3 (С²), 147.2 (С^12а), 158.4 (С^6а), 163.2

Работа выполнена при поддержке Российского

(С⁴). Найдено,%: С 58.43; Н 4.86; Cl 16.60; N 9.62.

фонда фундаментальных исследований (грант

C₂₁H₁₉Cl₂N₃O₃. Вычислено, %: С 58.34; H 4.43; Cl

№ 20-03-00446).

16.40; N 9.72.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(4-Хлорфенил)бис(4-гидрокси-6-метил-2-

оксо-2H-пиран-3-ил)метанид

2-амино-1H-бен-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

зо[d]имидазолия (12). Синтез проводили по мето-

тересов.

ду а с использованием 0.56 г (4 ммоль) альдегида

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

2c в течение 8 ч. Выход 0.66 г (65%), желтые кри-

сталлы, т.пл. 196-197°С.

1. Altomare C., Pengue R., Favilla M., Evidente A.,

Visconti A. J. Agric. Food. Chem. 2004, 52, 2997-

По методу б синтез проводили с использова-

3001. doi 10.1021/jf035233z

нием 0.56 г (4 ммоль) 4-альдегида 2c в течение

2. Kondoh M., Usui T., Kobayashi S., Tsuchiya K.,

65 мин. Выход 0.76 г (75%), желтые кристаллы,

Nishikawa K., Nishikiori T., Mayumi T., Osada H.

т.пл.

196-197°С. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6),

Cancer Lett. 1998, 126, 29-32. doi 10.1016/s0304-

δ, м.д.: 2.00 с (6Н, СН₃), 5.57 с (2Н, =СН), 5.79 с

3835(97)00528-4

(0.4Н, СН), 6.90-7.90 м (8Н_аром), 8.26 уш.с (2Н,

3. Moreno-Manas M.M., Pleixats R. Adv. Heterocycl.

NH₂), 12.32 уш.с (4Н, NH, OH). Спектр ЯМР ¹³С

Chem.

1992,

53,

1-84. doi

10.1016/s0065-

(ДМСО-d₆), δ, м.д.: 19.2, 19.3 (C⁷, C^7'), 35.3 (C^*),

2725(08)60861-2

105.1, 105.5 (C⁵, C^5'), 120.7, 127.0, 127.2, 128.9,

4. Altomare C., Perrone G. J. Nat. Prod. 2000, 63, 1131-

134.4, 134.9, 138.7, 139.0, 143.2, 146.7, 147.0, 148.4

1135. doi 10.1021/np000023r

(С_аром), 141.8, 142.3 (C⁶, C^6'), 149.1, 149.6 (C³, C^3'),

5. Goel A., Ram V.J. Tetrahedron. 2009, 65, 7865-7913.

157.4 (C^2''), 159.3, 159.8 (C², C^2'), 166.4, 166.6 (C⁴,

doi 10.1016/j.tet.2009.06.031

C^4'). Найдено,%: С 61.08; Н 3.98; Cl 9.81; N 7.80.

6. Мажукина О.А., Платонова А.Г., Федотова О.В.,

C₂₆H₂₂ClN₃O₆. Вычислено, %: С 61.47; H 4.37; Cl

Васин В.А. ЖОрХ. 2015, 51, 709-713. [Mazhuki-

10.04; N 8.26.

na O.A., Platonova A.G., Fedotova O.V., Vasin V.A.

(3-Нитрофенил)бис(4-гидрокси-6-метил-2-

Russ. J. Org. Chem. 2015, 51, 691-696.] doi 10.1134/

оксо-2H-пиран-3-ил)метанид

2-амино-1H-бен-

s107042801505019x

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020

РЕАКЦИЯ БИДЖИНЕЛЛИ В СИНТЕЗЕ РЕГИОИЗОМЕРНЫХ 5,6-ДИГИДРО-4Н-БЕНЗО-...

1589

7. Страшилина И.В. Мажукина О.А., Федотова О.В.

52,

1338-1346.

[Pankratov A.N., Fedotova O.V.,

ЖОрХ. 2018, 54, 103-106. [Strashilina I.V., Mazhuki-

Ozerova A.G., Mazhukina O.А., Strashilina I.V. Russ.

na O.A., Fedotova O.V. Russ. J. Org. Chem. 2018, 54,

J. Org. Chem. 2016, 52, 1326-1334.] doi 10.1134/

102-106.] doi 10.1134/s1070428018010098

s107042801609013x

8. Страшилина И.В., Арзямова Е.М., Федотова О.В.

11. Cervera M., Moreno-Manas M., Pleixats R.

ЖОрХ.

2018,

54,

1162-1167.

[Strashilina I.V.,

Tetrahedron. 1990, 46, 7885-7892. doi 10.1016/s0040-

Arzyamova E.M., Fedotova O.V. Russ. J. Org.

4020(01)90086-9

Chem.

2018,

54,

1173-1178.] doi

10.1134/

S1070428018080092

12. March de P., Moreno-Manas M., Pi R., Trius A.

J. Heterocycl. Chem. 1982, 19, 335-336. doi 10.1002/

9. Heravi M.M., Saeedi M., Beheshtiha Y.S., Oskooie H.A.

jhet.5570190223

Chem. Heterocycl. Compd. 2011, 47, 737-744. doi

10.1007/s10593-011-0828-7

13. March de P., Moreno-Manas M., Roca J.L.

10. Панкратов А.Н., Федотова О.В., Озерова А.Г.,

J. Heterocycl. Chem.

1984,

21,

1371-1372. doi

Мажукина О.А., Страшилина И.В. ЖОрХ. 2016,

10.1002/jhet.5570210525

Biginelli Reaction in the Synthesis of Regioisomeric 5,6-Dihydro-

4H-benzo[4,5]imidazo[1,2-a]pyranopyrimidine-4-ones

I. V. Kanevskaya*, A. S. Bondartsova, and O. V. Fedotova

Institute of Chemistry, Saratov State University, 410012, Russia, Saratov, ul. Astrakhanskaya 83

*e-mail: irinastrashilina@mail.ru

Received July 4, 2020; revised July 16, 2020; accepted July 20, 2020

A modified variant of the Biginelli ternary reaction with the participation of 4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-

2-one, aromatic aldehydes and 2-aminobenzimidazole was studied under thermal and microwave activation.

Depending on the nature of the substituents in the aldehyde, angularly-joined 5,6-dihydro-4H-benzo[4,5]-

imidazo[1,2-a]pyranopyrimidin-4-ones or arylbis(4-hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-yl)methanides of

2-amino-1H-benzo[d]imidazolium. A probable mechanism of product formation under the studied conditions

is proposed.

Keywords: 2H-pyran-2-ones, 2-aminobenzimidazole, one-pot interaction, Biginelli reaction, benzoimidazo-

pyranopyrimidinones

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 10 2020