ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 11, с. 1748-1754

УДК 547.854

НОВЫЕ ПИРИМИДИНЫ С ПРОТЯЖЕННЫМИ ЦЕПЯМИ

π-СОПРЯЖЕНИЯ

^a Российско-Армянский (Славянский) университет, 0051, Республика Армения, г. Ереван, ул. Овсепа Эмина 123

^b Научно-технологический центр органической и фармацевтической химии НАН Республики Aрмения,

0014, Республика Армения, г. Ереван, пр. Азатутян 26

*e-mail: harutyunyan.arthur@yahoo.com

Поступила в редакцию 07 августа 2020 г.

После доработки 17 августа 2020 г.

Принята к публикации 20 августа 2020 г.

Взаимодействием гидрохлоридов бензамидина, 4-метил-, 4-изо-бутокси- и 4-бутоксибензамидина с хал-

коном и замещенными халконами в спирте в присутствии KOH синтезиро-ваны 2,4,6-триарилпирими-

дины. 4-Фенил-2,6-ди-п-толилпиримидин и 1,3-бис(4-фенил-6-{4-[(E)-стирил]фенил}пиримидин-2-ил)-

бензол введены в реакцию с (2-хлорфенил)[(1Е)-фенилметилен]амином в системе KOH/LiH/ДМФА с

получением, соответственно, 4-фенил-2,6-бис[4-[(Е)-стирил]фенил]пиримидина и 1,3-бис(4-фенил-6-

{4-[(E)-стирил]фенил}пиримидин-2-ил)бензола.

Ключевые слова: ариламидины, бензол-1,3-дикарбоксимидамид, (E)-3-арил-1-(п-толил)проп-2-ен-1-

оны, 2,4,6-тризамещенные пиримидины, (E)-N,1-дифенилметанимин, 2,6-бис{4-[(E)-2-фенилвинил]-

фенил}-4-фенилпиримидин, 4-(4-метоксифенил)-2-фенил-6-{4-[(Е)-2-фенилвинил]фенил}пиримидин,

2,2'-(1,3-фенилен)бис[4-(4-метилфенил)-6-фенилпиримидин], 2,2-(1,3-фенилен)бис(4-фенил-6-{4-[(E)-

2-фенилвинил]фенил}пиримидин).

DOI: 10.31857/S0514749220110099

Замещенным пиримидинам с ненасыщенными

определяет их уникальное трехмерное простран-

боковыми цепями в настоящее время посвящено

ственное и электронное строение и делает пер-

значительное число работ, поскольку на осно-

спективным объектом для исследований фотофи-

ве указанного класса соединений могут быть

зических и биологических свойств.

созданы новые органические оптические мате-

Синтез целевых соединений осуществлен на

риалы и материалы медицинского применения

основе разработанных нами ранее подходов сис-

[1-3]. В продолжение исследований по син-

тезу пиримидинов с протяженными цепями

пользованием соответствующих пиримидиновых

делокализованных π-связей

[4-6] нами син-

синтонов.

тезированы новые

2,4-диарил-6-(п-толил)пири-

Вначале нами синтезированы исходные

мидины, некоторые из которых введены в реакцию

2,4,6-тризамещенные пиримидины по схеме 1.

с (E)-N,1-дифенилметан-имином 4 с образованием

целевых π-сопряженных систем.

Взаимодействие гидрохлоридов амидинов 1a-d

с халконами 2a-d с системе КОН-этанол проис-

Конструктивные особенности синтезирован-

ных соединений обусловлены комбинацией гете-

ходит по типу циклоконденсации с одновременно

роциклического ядра с несколькими фенильными

протекающим процессом дегидрирования-арома-

группами, образующими, в частности в ряду пи-

тизации с получением целевых 2,4,6-тризамещен-

римидинов, протяженную цепь π-сопряжения, что

ных пиримидинов 3a-f.

1748

НОВЫЕ ПИРИМИДИНЫ С ПРОТЯЖЕННЫМИ ЦЕПЯМИ π-СОПРЯЖЕНИЯ

1749

Схема 1.

HN NH₂

R¹

HCl

KOH

EtOH

N R²

R²

1a-d

2a-d

3a-f

R¹

KOH/LiH/DMF

5a, b

1a-d, R = H (a), CH₃ (b), изо-BuО (c), BuО (d); 2a-d, R¹ = CH₃, R² = C₆H₄ (a), R¹ = CH₃, R² = 4-CH₃OC₆H₄ (b),

R¹ = CH₃, R² = фурил-2 (c), R¹ = H, R² = 4-PhC₆H₄ (d); 3a-f, R = CH₃, R¹ = Ph, R² = 4-CH₃C₆H₄ (a),

R = H, R¹ = 4CH₃C₆H₄, R² = 4-CH₃OC₆H₄ (b), R = H, R¹ = 4-CH₃C₆H₄, R² = фурил-2 (c),

R = H, R¹ = Ph, R² = 4-PhC₆H₄ (d), R = изо-BuО, R¹ = 4-CH₃C₆H₄, R² = 4-CH₃OC₆H₄ (e),

R = BuО, R¹ = 4-CH₃C₆H₄, R² = 4-CH₃OC₆H₄ (f); 5a, b, R = PhCH=CH, R¹ = Ph (a),

R = H, R¹ = 4-CH₃OC₆H₄ (b).

Пиримидины 3a, b конденсированы с (E)-N,1-

Строение всех синтезированных соединений

дифенилметанимином (4) в описанных условиях

доказано элементным анализом, ИК- и ЯМР-

[7, 4] с образованием полностью сопряженных

спектроскопией ¹H и ¹³C; при отнесении сигналов

пиримидинов из 6 и 5 ароматических колец, со-

использованы 2D-спектры NOESY и HMQC. В

ответственно,

4-фенил-2,6-бис{4-[(Е)-стирил]фе-

протонном спектре соединения 8 обращает внима-

ние слабопольный сигнал при δ 10.08 м.д., отне-

нил}пиримидина (5a) и (Е)-4-(4-метоксифенил)-2-

сенный к H² м-замещенного бензольного кольца.

фенил-6-(4-стирилфенил)пиримидина (5b).

Необычайно слабопольный сдвиг этого протона,

Для синтеза полностью сопряженной молекулы

по-видимому, может быть следствием дезэкрани-

из 9 ароматических колец, в котором 2 фрагмен-

рующего эффекта неподеленных электронных пар

та

4-фенил-6-{4-[(E)-стирил]фенил}пиримидина

атомов азота 2 пиримидиновых колец. Поскольку

связаны посредством фенильного линкера, в вы-

соединение 8 весьма трудно растворяется в орга-

шеописанных условиях взаимодействием диги-

нических растворителях, нам не удалось получить

дрохлорида м-фталамидина (6) с халконом 2a по-

его спектр ЯМР ¹³С.

лучен исходный 1,3-бис[4-фенил-6-(п-толил)пири-

Таким образом, взаимодействием гидрохлори-

мидин-2-ил]бензол (7).

дов ариламидинов с халконами с системе КОН-

Пиримидин 7 введен во взаимодействие с ме-

этанол синтезированы новые 2,4-диарил-6-(п-то-

танимином 4 с получением целевого 1,3-бис(4-

лил)-,

2,6-(п-толил)-4-фенилпиримидины

фенил-6-{4-[(E)-стирил]фенил}пиримидин-2-ил)-

2,2'-(1,3-фенилен)бис[4-(4-метилфенил)-6-фенил-

бензола (8) по схеме 2.

пиримидин]. Взаимодействием

4-(4-метокси-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 11 2020

1750

АРУТЮНЯН и др.

Схема 2.

HN NH₂

4KOH/EtOH

NH₂

2HCl

KOH/LiH/DMF

фенил)-6-(п-толил)-2-фенилпиримидина и

2,4-

рах ДМСО-d₆, ДМСО-d₆-CCl₄ (1:3), внутренний

бис(4-метилфенил)-6-фенилпи-римидина с

(E)-

стандарт - ТМС.

N,1-дифенилметанимином в системе KOH/LiH/

Элементный анализ осуществлен на автома-

ДМФА получены, соответственно, 4-(4-метокси-

тическом элементном анализаторе (Euro ЕА 3000

фенил)-2-фенил-6-{4-[(Е)-2-фенилвинил]фенил}-

(Evrovetktor, Италия). ТСХ проведена на пласти-

пиримидин и

2,6-бис{4-[(E)-2-фенилвинил]фе-

нах марки «Silufol UV-254» в системе этилацетат-

нил}-4-фенилпиримидин. В аналогичных усло-

бензол (1:10), проявление УФ-светом.

виях

2,2'-(1,3-фенилен)бис[4-(4-метилфенил)-6-

фенилпиримидин] реагирует с (E)-N,1-дифенил-

Гидрохлорид

4-бутоксибензамидина

(1d).

метанимином с образованием 2,2'-(1,3-фенилен)-

Получен из 1.75 г (0.01 моль) 4-бутоксибензони-

бис(4-фенил-6{4-[(E)-2-фенилвинил]фенил}пири-

трила [8] по методу, описанному для 4-изобуток-

мидина).

сианалога [4]. Выход 1.7 г (74.3%), т.пл 196-198°С.

ИК спектр, ν, см^-1: 3260, 3088, 2750 (NH₃₊, NH₂₊),

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

O. После

1670 (NH₂), 1610 (C=C-C=N). С₁₁Н₁₇ClN₂

Растворители перед использованием очища-

перекристаллизации из диоксана амидин введен в

ли перегонкой, кристаллические исходные со-

дальнейшую реакцию.

единения - перекристаллизацией из подходящего

растворителя. ИК спектры снимали на приборе

2,4,6-Тризамещенные пиримидины 3a-d (об-

Nicolet Avatar 330 (корпорация «Thermo», США) в

щая методика). Смесь 0.01 моль гидрохлорида

вазелиновом масле. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С полу-

бензамидина (1a), 4-метилбензамидина (1b) [9],

чены на приборе Varian «Mercury-300 VX» с часто-

4-изобутоксибензамидина (1c) или 4-бутоксибен-

той 300.80 и 75.46 МГц, соответственно, в раство-

замидина (1d), 2.22 г (0.01 моль) (Е)-3-фенил-1-(п-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 11 2020

НОВЫЕ ПИРИМИДИНЫ С ПРОТЯЖЕННЫМИ ЦЕПЯМИ π-СОПРЯЖЕНИЯ

1751

толил)проп-2-ен-1-она (2a) [10] и 1.12 г (0.02 моль)

H^5фуран, J 1.8, 0.8 Гц), 7.97 с (1H, H^{5пиримидин}), 8.19-

KOH в 40 мл этанола кипятили с обратным холо-

8.23 м (2H, H^2,6, 6-C₆H₄CH₃), 8.58-8.63 м (2H, H^2,6,

дильником 5 ч, упаривали растворитель, добавля-

2-Ph). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.9 (CH₃), 106.9

ли 40 мл воды, выпавший продукт отфильтровыва-

(CH), 111.6 (СН), 112.0 (СН), 126.6 (2СН), 127.6

ли и перекристаллизовывали из 80% AcOH.

(2СН), 127.8 (2СН), 128.9 (2СН), 129.9 (СН), 133.8,

137.3, 140.2, 144.5 (СН), 151.9, 155.5, 163.3, 163.6.

2,4-Бис(4-метилфенил)-6-фенилпиримидин

Найдено, %: С 80.50; Н 5.37; N 9.18. С₂₁Н₁₆N₂O.

(3a). Получен взаимодействием

4-метилбенза-

Вычислено, %: С 80.75; Н 5.16; N 8.97.

мидина (1b) с халконом 2a, выход 2.6 г (77.4%),

т.пл. 180-182°С, R_f 0.72. ИК спектр, ν, см^-1: 1611,

4-([1,1'-Бифенил]-4-ил)-2,6-дифенилпири-

1586 (C=C-C=N). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.47

мидин (3d). Получен взаимодействием бензами-

уш.с (6H, 2CH₃), 7.27-7.31 м (2H, H^3,5, 2-C₆H₄),

дина (1a) с (E)-1-([1,1'-бифенил]-4-ил)-3-фенил-

7.31-7.35 м (2H, H^3,5, 4-C₆H₄), 7.48-7.57 м (3H,

проп-2-ен-1-оном (2d) по описанному методу [13].

H^3,4,5, 6-C₆H₅), 8.18 с (1H, H^{5пиримидин}), 8.25-8.30 м

Выход 2.0 г (52.1%), т.пл. 178-180°С (178-179°С

(2H, H^2,6, 4-C₆H₄), 8.34-8.39 м (2H, H^2,6, 6-C₆H₅),

[13]). ИК спектр, ν, см^-1: 1600, 1589 (C=C-C=N).

8.53-8.57 м (2H, H^2,6, 2-C₆H₅). Спектр ЯМР ¹³С,

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 7.34-7.40 м (1H, H⁴,

δ, м.д.: 20.9 (СН₃), 21.0 (СН₃), 109.1 (СН), 126.78

C₆H₅C₆H₄), 7.44-7.60 м (8H, H^3,4,5, 2-Ph, H^3,4,5,

(2СН), 126.83 (2СН), 127.8 (2СН), 128.1 (2СН),

C₆H₅C₆H₄, H^3,4,5, 4-Ph), 7.67-7.72 м

(1H, H^2,6,

128.4 (2СН), 128.8 (2СН), 130.0 (СН), 134.1, 135.0,

C₆H₅C₆H₄), 7.77-7.81 м (2H, H^2,6, C₆H₄C₆H₅), 8.34

136.9, 139.5, 140.0, 163.3, 163.6, 163.7. Найдено, %:

с (1H, H^{5пиримидин}), 8.40-8.45 м (2H, H^2,6, 6-Ph),

С 85.43; Н 6.24; N 8.17. С₂₄Н₂₀N₂. Вычислено, %:

8.48-8.52 м (2H, H^3,5, C₆H₄C₆H₅), 8.67-8.72 м (2H,

С 85.68; Н 5.99; N 8.33.

H^2,6, 2-Ph). Найдено, %: С 87.66; Н 5.17; N 7.45.

С₂₈Н₂₀N₂. Вычислено, %: С 87.47; Н 5.24; N 7.29.

4-(4-Метоксифенил)-6-(п-толил)-2-фенилпи-

римидин (3b). Получен взаимодействием бенза-

2-(4-Изобутоксифенил)-4-(4-метоксифенил)-

мидина (1a) с (E)-3-(4-метоксифенил)-1-(п-толил)-

6-(п-толил)пиримидин

(3е). Получен взаимо-

проп-2-ен-1-оном (2b) [11], выход 2.5 г (71.4%),

действием 4-изобутоксибензамидина (1c) с (E)-3-

т.пл. 147-149°С, R_f 0.83. ИК спектр, ν, см^-1: 1608,

(4-метоксифенил)-1-(п-толил)проп-2-ен-1-оном

1587 (C=C-C=N). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.47 с

(2b). Выход 3.2 г (76.2%), т.пл. 157-159°С, Rf

(3H, CH₃), 3.90 с (3H, CH₃O), 7.02-7.07 м (2H, H^3,5,

0.81. ИК спектр, ν, см^-1: 1607, 1585 (C=C-C=N).

4-C₆H₄CH₃O), 7.31-7.35 м (2H, H^3,5, 6-C₆H₄CH₃),

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.09 д (6H, Ме₂, J 6.7 Гц),

7.44-7.54 м (3H, H^3,4,5, 2-Ph), 8.16 с (1H, H^{5пиримидин}),

2.04-2.22 м (1H, CHMe₂), 2.47 с (3H, CH₃), 3.83 д

8.25-8.30 м (2H, H^2,6, 6-C₆H₄CH₃), 8.33-8.38 м (2H,

(2H, CH₂, J 6.4 Гц), 3.90 с (3H, CH₃O), 6.95-7.00 м

H^2,6, 4-C₆H₄CH₃O), 8.63-8.68 м (2H, H^2,6, 2-Ph).

(2H, H^3,5, C₆H₄CH₃O), 7.01-7.06 м (1H, H^3,5, C₆H₄,

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.9 (CH₃), 54.7 (CH₃O),

изо-BuО), 7.30-7.35 м (2H, H^3,5, C₆H₄CH₃), 8.07 с

108.5 (СН), 113.6 (2СН), 126.8 (2СН), 127.6 (2СН),

(1H, H^{5пиримидин}), 8.23-8.27 м (2H, H^2,6, C₆H₄CH₃),

127.8 (2СН), 128.4 (2СН), 128.8 (2СН), 129.1, 129.7

8.30-8.35 м (2H, H^2,6, C₆H₄CH₃O), 8.55-8.60 м (2H,

(СН), 134.1, 137.8, 139.9, 161.3, 163.0, 163.2, 163.4.

H^2,6, C₆H₄, изо-BuО). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

Найдено, %: С 81.63; Н 5.95; N 8.25. С₂₄Н₂₀N₂O.

18.8 (Me₂), 20.9 (Me), 27.7 (CH), 54.7 (CH₃O), 73.5

Вычислено, %: С 81.79; Н 5.72; N 7.95.

(CH₂O), 107.7, 113.47 (2СН), 113.50 (2СН), 126.7

(2СН), 128.3 (2СН), 128.8 (2СН), 129.28 (2СН),

6-(4-Метилфенил)-2-фенил-4-(2-фурил)пи-

129.31, 130.2. Найдено, %: С 79.47; Н 6.47; N 6.83.

римидин (3c). Получен взаимодействием бен-

С₂₈Н₂₈N₂O₂. Вычислено, %: С 79.22; Н 6.65; N

замидина (1a) с (E)-3-(фуран-2-ил)-1-(п-толил)-

6.60.

проп-2-ен-1-оном (2c) [12], выход 2.5 г (71.4%),

т.пл. 116-118°С, R_f 0.67. ИК спектр, ν, см^-1: 1603

2-(4-Бутоксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-

(C=C-C=N). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.47 с (3H,

(п-толил)пиримидин (3f). Получен взаимодей-

CH₃), 6.67 д.д (1H, H^4фуран, J 3.5, 1.8 Гц), 7.31-7.36

ствием

4-бутоксибензамидина

(1d) с (E)-3-(4-

м (2H, H^2,6, 6-C₆H₄CH₃), 7.46 д.д (1H, H^3фуран, J 3.5,

метоксифенил)-1-(п-толил)проп-2-ен-1-оном (2b).

0.8 Гц), 7.47-7.51 м (3H, H^3,4,5, 2-Ph), 7.77 д.д (1H,

Выход 3.4 г (80.2%), т.пл. 140-142°С, R_f 0.69. ИК

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 11 2020

1752

АРУТЮНЯН и др.

спектр, ν, см^-1: 1607,1584 (C=C-C=N). Спектр ЯМР

охлаждения до комнатной температуры суспензию

¹Н, δ, м.д.: 1.03 т (3H, CH₃CH₂, J 7.4 Гц), 1.50-1.63

багрово-красного цвета выливали на 100 г льда,

м (2H, CH₃CH₂), 1.77-1.86 м (2H, CH₃CH₂CH₂),

дожидались разложения избытка LiH и масло-

2.47 с (3H, CH₃C₆H₄), 3.90 с (3H, OCH₃), 4.06

образный остаток кристаллизовали из 80% AcOH.

т (2H, OCH₂, J 6.4 Гц), 6.94-6.99 м (2H, H^3,5,

Выход 3.1 г (70.5%), т.пл. 164-166°С, R_f 0.78. ИК

C₆H₄OBu), 7.01-7.06 м (2H, H^3,5, C₆H₄OMe), 7.30-

спектр, ν, см^-1: 1608, 1587 (C=C-C=N). Спектр

7.35 м (2H, H^3,5, C₆H₄Me), 8.06 с (1H, H^{5пиримидин}),

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.91 с (3H, CH₃O), 7.02-7.07 м

8.22-8.27 м (2H, H^2,6, C₆H₄Me), 8.30-8.35 м (2H,

(2H, H^3,5, 6-C₆H₄), 7.23 д (1H, CH=CH, J 16.1 Гц),

H^2,6, C₆H₄OMe), 8.55-8.60 м (2H, H^2,6, C₆H₄OBu).

7.21-7.27 м (1H, H⁴, C₆H₅), 7.28 д (1H, CH=CH, J

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 13.4 (CH₃, Bu), 18.7 (CH₂),

16.1 Гц), 7.32-7.38 м (2H, H3,5, C6H5), 7.45-

20.9 (CH₃), 30.7 (CH₂), 54.7 (OCH₃), 66.8 (OCH₂),

7.54 м (3H, H^3,4,5, C₆H₅), 7.55-7.59 м (2H, H^2,6,

107.7 (CH), 113.4 (2СН), 113.5 (2СН), 126.7 (2СН),

C₆H₅CH=CH), 7.69-7.73 м (2H, H^3,5, C₆H₄), 8.22 с

128.3

(2СН),

128.8

(2СН),

129.3

(2СН), 129.3,

(1H, H^{5пиримидин}), 8.35-8.40 м (2H, H^2,6, C₆H₄MeO),

130.2, 134.3, 139.7, 160.5, 161.2, 162.9, 163.1, 163.2.

8.38-8.42 м (2H, H^2,6, C₆H₄), 8.64-8.69 м (2H, H^2,6,

Найдено, %: С 79.38; Н 6.73; N 6.42. С₂₈Н₂₈N₂O₂.

2-C₆H₄5). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 54.7 (CH₃),

Вычислено, %: С 79.22; Н 6.65, N 6.60.

108.7 (CH), 113.6 (2CH, C^3,5, C₆H₄MeO), 126.2

(2CH), 126.3 (2CH), 127.2 (2CH), 127.3 (CH), 127.5

2,6-Бис{4-[(E)-2-фенилвинил]фенил}-4-фе-

(CH), 127.7 (2CH), 127.8 (2CH), 128.1 (2CH), 128.4

нилпиримидин (5a). Смесь 1.68 г (0.005 моль)

(2CH), 129.1, 129.5 (CH), 129.8 (CH), 135.9, 136.5,

пиримидина

3a,

2.7 г

(0.0125 моль) (E)-N,1-

137.8, 139.1, 161.4, 169.0, 169.1, 169.4. Найдено, %:

дифенилметанимина (4) [14], 1.96 г (0.035 моль)

С 84.73; Н 5.27; N 6.22. С₃₁Н₂₄N₂O. Вычислено, %:

сухого KOH и 0.12 г (0.015 моль) LiH в 20 мл высу-

С 84.52; Н 5.49; N 6.36.

шенного ДМФА нагревали 5 ч при 90-100°С. После

охлаждения до комнатной температуры суспензию

2,2'-(1,3-Фенилен)бис[4-(4-метилфенил)-6-

багрово-красного цвета выливали на 50 г льда, до-

фенилпиримидин] (7). Смесь 1.18 г (0.005 моль)

жидались разложения избытка LiH и маслообраз-

дигидрохлорида бензол-1,3-дикарбоксимидамида

ный остаток кристаллизовали из 80% AcOH. Выход

(6) [15], 2.22 г (0.01 моль) (2Е)-1-(4-метилфенил)-

1.7 г (66.4%), т.пл. 235-237°С, R_f 0.75. ИК спектр,

3-фенилпроп-2-ен-1-она (2) и 1.12 г (0.02 моль)

ν, см^-1: 1677,1602 (C=C-C=N). Спектр ЯМР ¹Н,

KOH в 50 мл этанола кипятили 8 ч с обратным

δ, м.д.: 7.20-7.29 м (6H, H^3,4,5, 2-C₆H₅CH=, H^3,4,5,

холодильником. После упаривания растворите-

6-C₆H₅CH=), 7.32-7.39 м (4H, H^2,6, 2-C₆H₅CH=,

ля остаток обрабатывали 50 мл воды, отфильтро-

H^2,6, 6-C₆H₅CH=), 7.53-7.60 м (7H, H^3,4,5, 4-C₆H₅,

вывали и кристаллизовали из 80% AcOH. Выход

2-CH=CH C₆H₅, 6-CH=CHC₆H₅), 7.67-7.71 м (2H,

2.0 г (70.7%), т.пл. 257-259°С, R_f 0.79. ИК спектр,

H^3,5, 2-C₆H₄), 7.71-7.76 м (2H, H^3,5, 6-C₆H₄), 8.29 с

ν, см^-1: 1610, 1588 (C=C-C=N). Спектр ЯМР ¹Н,

(1H, H^{5пиримидин}), 8.39-8.45 м (4H, H^2,6, 4-C₆H₅, H^2,6,

δ, м.д.: 2.51 с (6H, 2CH₃), 7.36-7.41 м (4H, 2H^3,5,

6-C₆H₄), 8.66-8.70 м (2H, H^2,6, 2-C₆H₄). Спектр

C₆H₄), 7.54-7.63 м (6H, 2Н3,4,5, C6H5), 7.69 т

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 109.5, 125.9, 126.1, 126.2, 126.3,

(1H, H⁵, м-C₆H₄), 8.30 с (2H, 2H^{5пиримидин}), 8.37-

126.9, 127.1, 127.20, 127.24, 127.4, 127.8, 128.00,

8.42 м (4H, 2Н^2,6, C₆H₄), 8.47-8.52 м (4H, 2Н^2,6,

128.04, 128.13, 129.1, 129.6, 130.1, 135.7, 136.5,

C₆H₅), 8.82 д.д (2H, H^4,6, м-C₆H₄, J 7.7, 1.8 Гц),

136.6, 136.7, 136.8, 138.9, 139.2, 163.0, 163.3, 163.8.

10.08 т (1H, H², м-C₆H₄, J 1.8 Гц). Спектр ЯМР

Найдено, %: С 88.85; Н 5.78; N 5.30. С₃₈Н₂₈N₂.

¹³С, δ, м.д.: 20.9, 109.2, 126.86, 126.91, 127.8, 128.1,

Вычислено, %: С 89.03; Н 5.51; N 5.46.

128.9, 129.7, 130.1, 134.0, 136.8, 137.7, 140.1, 163.1,

163.6, 163.7. Найдено, %: С 84.63; Н 5.60; N 10.12.

4-(4-Метоксифенил)-2-фенил-6-{4-[(Е)-2-фе-

С₄₀Н₃₀N₄. Вычислено, %: С 84.78; Н 5.34, N 9.89.

нилвинил]фенил}пиримидин (5b). Смесь 3.52 г

(0.01 моль) пиримидина 3b, 2.7 г (0.0125 моль) (E)-

2,2'-(1,3-Фенилен)бис(4-фенил-6{4-[(E)-2-фе-

N,1-дифенилметанимина (4), 3.92 г (0.07 моль) су-

нилвинил]фенил}пиримидин) (8). Смесь 2.83 г

хого KOH и 0.24 г (0.03 моль) LiH в 30 мл высушен-

(0.005 моль) пиримидина 7, 2.7 г (0.0125 моль) (E)-

ного ДМФА нагревали 3 ч при 90-100°С. После

N,1-дифенилметанимина (4), 1.96 г (0.035 моль)

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 11 2020

НОВЫЕ ПИРИМИДИНЫ С ПРОТЯЖЕННЫМИ ЦЕПЯМИ π-СОПРЯЖЕНИЯ

1753

сухого KOH и 0.12 г (0.015 моль) LiH в 20 мл вы-

laut J.L., Caro B., Robin-Le Guen F. ChemPhysChem.

сушенного ДМФА нагревали 6 ч при 100-110°С.

2013, 14, 2725-2736. doi 10.1002/cphc.201300419

После охлаждения до комнатной температуры

Svirpa V.M., Zhang W., Balia A.G., Tsodikov O.V.,

Nickell J.R., Gizard F., Yu T., Lee E.Y., Dwoskin L.P.,

суспензию темнокрасного цвета выливали на

Watt D. S. J. Med. Chem. 2014, 57, 6083-6091. doi

50 г льда, дожидались разложения избытка LiH

10.1021/jm5004864

и маслообразный остаток кристаллизовали из

Verbitskiy E.V., Dinastiya E.M., Baranova A.A.,

ДМФА. Выход 2.4 г (65.0%), белый порошок,

Khokhlov K.O. Chuvashov R.D., Yakovleva Y.A.,

т.пл. 275-277°С после двукратной перекристал-

Makarova N.I., Vetrova E.V., Metelitsa A.V., Slepu-

лизации из ДМФА, раствор в ДМФА проявляет

khin P.A., Rusinov G.L., Chupakhin O.N., Charu-

фиолетовую флуоресценцию, R_f 0.85. ИК спектр,

shin V.N. Dyes Pigm. 2018, 159, 35-44. doi 10.1016/

ν, см^-1: 1602,1591 (C=C-C=N). Спектр ЯМР ¹Н,

j.dyepig.2018.05.075

δ, м.д.: 7.30-7.34 м (2H, 2H^п, Ph), 7.38-7.43 (4H,

Harutyunyan A.A., Panosyan H.A., Ghukasyan G.T.,

Danagulyan G.G. Хим. ж. Арм. 2018, 71, 634-637.

2H^м, Ph), 7.43 д (2H, 2CH=CH, J 16.4 Гц), 7.48 д

Harutyunyan A.A., Ghukasyan G.T., Danagulyan G.G.

(2H, 2CH=CH, J 16.4 Гц), 7.65-7.70 м (10H), 7.82 т

Org. Med. Chem Int. J. 2018, 8, 1. doi 10.19080/

(1H,H⁵, м-C₆H₄, J 7.7 Гц), 7.87-7.91 м (4H), 8.57-

OMCIJ.2018.08.555729

8.63 м (10H), 8.84 д.д (2H, H^4,6, м-C₆H₄, J 7.7 Гц),

Арутюнян А.А., Паносян Г.А., Сафарян М.С., Ару-

10.08 т (1H, H², м-C₆H₄, J 1.7 Гц). Найдено, %: С

тюнян Г.К., Гукасян Г.Т., Данагулян Г.Г. ЖОрХ.

87.45; Н 5.07; N 7.67. С₅₄Н₃₈N₄. Вычислено, %: С

2020, 56, 269-276. [Harutyunyan A.A., Panosyan H.A.,

87.30; Н 5.16; N 7.54.

Safaryan M.S., Harutyunyan G.K., Gukasyan G.T.,

Danagulyan G.G. Russ. J. Org. Chem. 2020, 56, 269-

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

275.] doi 10.1134/S1070428020020153

Исследование выполнено в рамках проекта те-

Burdeska K., Fuhrer H., Kabas G., Siegrist A.E.

матического финансирования Гос. Ком. Науки РА

Helv. Chim. Acta. 1981, 64, 113-152. doi 10.1002/

hlca.19810640114

(грант № 18T-1D249) и субсидии МОН РФ иссле-

довательской деятельности Российско-Армянского

Partridge M. W. J. Chem. Soc. 1949, 3043-3046. doi

10.1039/JR9490003043

университета.

Beilst. H. 9, 489.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

10.

Beilst. H. 7, 490.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

11.

Beilst. 8, II, 227.

12.

Beilst. H. 17, 353.

тересов.

13.

Dodson R.M., Seyler J.K. J. Org. Chem. 1951, 16,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

461-465. doi 10.1021/jo01143a020

1. Achelle S., Malval J.P., Aloise S., Barsella A.,

14.

Синтезы орг. преп. 1949, 1, 75.

Spangenberg A., Mager L., Akdas-Kilig H., Fil-

15.

Beilst. H. 9, 836.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 11 2020

1754

АРУТЮНЯН и др.

New Pyrimidines with Extended π-Conjugation Chains

A. A. Harutyunyana, b, *, H. A. Panosyan^b, and G. G. Danagulyana, b

^a Russian-Armenian (Slavonic) University, 0051, Republic of Armenia, Yerevan, ul. Hovsep Emina 123

^b Scientific Technological Center of Organic and Pharmaceutical Chemistry (STCOPHCH),

0014, Republic of Armenia, Yerevan, pr. Azatutyan 26

*e-mail: harutyunyan.arthur@yahoo.com

Received August 7, 2020; revised August 17, 2020; accepted August 20, 2020

The interaction of benzamidine hydrochlorides, 4-methyl-, 4-iso-butoxy- and 4-butoxybenzamidine with

chalcone and substituted chalcones in alcohol in the presence of KOH yielded 2,4,6-triarylpyrimidines. 4-Phe-

nyl-2,6-di-p-tolylpyrimidine and 1,3-bis(4-phenyl-6-{4-[(E)-styryl]phenyl}pyrimidin-2-yl)benzene were reacted

with (2-chlorophenyl)[(1E)-phenylmethylene]amine in the system KOH/LiH/DMF to give, respectively, 4-phe-

nyl-2,6-bis{4-[(E)-styryl]phenyl}pyrimidine and 1,3-bis(4-phenyl-6-{4-[(E)-styryl]phenyl}pyrimidin-2-yl)-

benzene.

Keywords: arylamidines, benzene-1,3-dicarboximidamide, (E)-3-aryl-1-(p-tolyl)prop-2-en-1-ones, 2,4,6-trisub-

stituted pyrimidines, (E)-N,1-diphenylmethanimine, 2,6-bis{4-[(E)-2-phenylvinyl] phenyl}-4-phenylpyrimidine,

4-(4-methoxyphenyl)-2-phenyl-6-{4-[(E)-2-phenylvinyl]phenyl}pyrimidine, 2,2′-(1,3-phenylene)bis[4-(4-meth-

ylphenyl)-6-phenylpyrimidine], 2,2′-(1,3-phenylene) bis(4-phenyl-6-{4-[(E)-2-phenylvinyl]phenyl}pyrimidine)

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 11 2020