ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 6, с. 900-908

УДК 547.512:547.598

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СЕЛЕНОСУЛЬФОНИРОВАНИЕ

ПРОИЗВОДНЫХ ТРИЦИКЛО[4.1.0.0^2,7]ГЕПТАНА

ФГБОУ ВО «Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва»,

430005, Россия, Республика Мордовия, г. Саранск, ул. Большевистская 68

*e-mail: kostryukov_sg@mail.ru

Поступила в редакцию 23 февраля 2020 г.

После доработки 18 апреля 2020 г.

Принята к публикации 20 апреля 2020 г.

Фенилселеносульфонаты с общей формулой PhSeSO₂R (R = Me, Ph, p-Tol) при фотохимическом ини-

циировании присоединяются по центральной бициклобутановой связи С¹-С⁷ 1-X-трицикло[4.1.0.0^2,7]-

гептанов (X = Me, Ph, SiMe₃) с образованием моноаддуктов бицикло[3.1.1]гептанового (норпинанового)

ряда, содержащих в положении 7 син-ориентированную сульфонильную группу и фенилселеногруппу у

атома С⁶. Обсуждается радикальный механизм реакции и стереохимия присоединения.

Ключевые слова: фенилселеносульфонат, трицикло[4.1.0.0^2,7]гептан, радикальное присоединение,

бицикло[3.1.1]гептан, норпинан.

DOI: 10.31857/S0514749220060075

Известно, что трицикло[4.1.0.0^2,7]гептан и его

натами PhSeSO₂R 4-6 (R = Me, Ph, p-Tol) с целью

монозамещённые производные в условиях фото-

установления влияния на стереоселективность

химического инициирования легко реагируют с

присоединения природы заместителя в голове мо-

различными сульфопроизводными, такими как га-

ста трициклогептанового субстрата, а также заме-

логенангидриды сульфокислот [1], тиосульфонаты

стителя в сульфонильном фрагменте реагента.

[2], сульфороданиды и сульфоцианиды [3], сульфо-

Интерес к химии селеносульфонатов вызван

нилазиды [4], этинил- [5, 6] и аллилсульфоны [7].

тем, что в условиях фотохимического или терми-

Показано [3], что фенилселенобензолсульфонат в

ческого инициирования наблюдается их присоеди-

условиях радикального инициирования присоеди-

нение к алкенам [8], алкадиенам [9], алленам [10]

няется по центральной бициклобутановой связи

и алкинам [11]. В то же время возможно присое-

С¹-С⁷ незамещённого трицикло[4.1.0.0^2,7]гептана

динение и по электрофильному механизму, напри-

с образованием диастереомерных аддуктов соста-

мер, в присутствии эфирата трёхфтористого бора

ва 1:1 бицикло[3.1.1]гептановой (норпинановой)

[12].

структуры, содержащие эндо-ориентированную

Реакции трициклогептанов 1-3 с селеносуль-

сульфонильную группу, а также анти- или син-

фонатами 4-6 проводили при простом смешении

ориентированный фенилселенильный фрагмент

эквимольных количеств реагентов при 20°С в

(схема 1).

абсолютном CH₂Cl₂ с последующим выдержива-

В продолжение исследований в этой области мы

нием реакционных смесей при комнатной темпе-

обратились к изучению взаимодействия 1-метил-,

ратуре на рассеянном солнечном свете в течение

1-фенил- и 1-триметилсилилтрицикло[4.1.0.0^2,7]-

10-48 ч в зависимости от исходного субстрата,

гептанов 1-3 с некоторыми фенилселеносульфо-

контролируя исчезновение селеносульфоната по

900

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СЕЛЕНОСУЛЬФОНИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

901

Схема 1.

PhSe

SO₂Ph

PhSe

SO₂Ph

hν

PhSe

64%

36%

ТСХ. В каждом случае наблюдали образование с

го положения и интенсивности, принадлежащих 7

высокими препаративными выходами продуктов

углеродным атомам норпинанового фрагмента.

присоединения реагентов 4-6 по связи С¹-С⁷ три-

Отнесение конфигурации заместителей стерео-

циклогептанов 1-3 - соединений бицикло[3.1.1]-

изомеров проводили по спектрам ЯМР ¹Н с учётом

гептановой структуры в виде смеси 2 диастерео-

известных структурно-спектральных корреляций

меров 7а, b-15а, b (схема 2).

[1, 3, 14]. Так, син-расположение сульфонильной

В таблице приведены сведения о продолжи-

группы при атоме С⁷ в соединениях 7-15 следует

тельности реакций, выходах и соотношении сте-

из присутствия в спектрах триплетных сигналов

реоизомеров 7а, b-15а, b в реакционных смесях.

(J 5.8-5.9 Гц) протонов анти-Н⁷ в области 4.20-

4.75 м.д. для экзо,син-изомеров 7a-15a и в обла-

Соединения выделены в индивидуальном виде

сти 3.39-4.05 м.д. - для эндо,син-изомеров 7b-15b.

методом флеш-хроматографии на силикагеле

(7a, b-9а, b и 13a, b-15а, b) или кристаллиза-

Наблюдаемое различие в химических сдвигах про-

цией 10a-12a и охарактеризованы ИК, ЯМР ¹Н

тонов стереоизомеров объясняется дезэкраниру-

и ¹³С спектрами, а также данными элементного

ющим влиянием противостоящей атому Н⁷ экзо-

анализа. Норпинаны

10b-12b не выделены в

ориентированной PhSe-группы в положении 6.

индивидуальном состоянии из-за низкого со-

Дополнительной аргументацией в пользу пра-

держания в реакционных смесях и охарактери-

вильности определения конфигурации диасте-

зованы ЯМР ¹Н и ¹³С спектрами в смеси с со-

реомеров 10a-12a может являться присутствие в

ответствующими экзо,син-изомерами

10a-12a.

спектрах ЯМР ¹Н сильнопольных однопротонных

Доказательство строения соединений 7-15 осно-

сигналов (δ ~0.6-0.7 м.д.) атома Н³, попадающего

вано на их спектральных характеристиках. Так, в

в область экранирующего влияния эндо-ориенти-

ИК спектрах наблюдаются интенсивные полосы

рованного фенильного кольца [15].

поглощения, соответствующие симметричным

(~1140 и 1090 см^-1) и антисимметричным (~1440 и

Таким образом, с учётом установленной струк-

1320 см^-1) и валентным колебаниям SO₂-группы

туры продуктов селеносульфонирования трици-

[13]. Бицикло[3.1.1]гептановая структура соедине-

клогептанов 1-3, а также на основании аргумен-

ний 7-15 подтверждается наличием в сильнополь-

тов, приводимых в литературе [14], следует заклю-

ной части спектра ЯМР ¹³С 5 сигналов ожидаемо-

чить, что рассматриваемые реакции протекают по

Схема 2.

PhSe SO₂R

(4-6)

PhSe

SO₂R

CH₂Cl

PhSe

1-3

7a-15a

7b-15b

анти-присоединение

син-присоединение

X = Me (1, 7, 8, 9), Ph (2, 10, 11, 12), Me₃Si (3, 13, 14, 15);

R = Me (4, 7, 10, 13), Ph (5, 8, 11, 14), p-Tol (6, 9, 12, 15).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

902

КОСТРЮКОВ и др.

Продолжительность реакций трициклогептанов 1-3 с селеносульфонатами 4-6, выходы и соотношения продуктов

7-15.

Выход продуктов, %

Продолжительность

Соотношение^c

Соединение

реакции, ч

анти-присоединение

син-присоединение

анти-/син-

(a)

(b)

69.9^a

4.9^a

87 / 13

71.0^a

5.6^a

88 / 12

p-Tol

72.5^a

5.5^a

88 / 12

37.0^b

95 / 5

20.0^b

94 / 6

p-Tol

39.0^b

93 / 7

Me₃Si

41.0^a

35.5^a

40 / 60

Me₃Si

40.0^a

41.4^a

43 / 57

Me₃Si

p-Tol

38.0^a

40.5^a

42 / 58

^a После флеш-хроматографии.

^b После перекристаллизации.

^с По данным спектров ЯМР ¹Н реакционных смесей.

свободно-радикальному механизму. Прямое экс-

Интенсивность сигналов ЭПР радикалов A-C

периментальное подтверждение этому получено

возрастает в последовательности C < A < B.

нами методом ЭПР с использованием спин-ловуш-

Контрольным опытом уставлено, что реагент 5

ки - 2,4,6-трибромнитрозобензола по аналогии c

не образует парамагнитных продуктов со спино-

[14]. При проведении взаимодействия трицикло-

вой ловушкой. Также было обнаружено, что соеди-

гептанов 1-3 с фенилселенобензолсульфонатом 5

нения 1-3 реагируют с 2,4,6-трибромнитрозобен-

(схема 3) в присутствии спин-ловушки фиксирует-

золом с образованием нитроксильных радикалов,

ся мгновенное появление интенсивных сигналов

спектры ЭПР которых отличны от спектров ра-

ЭПР соответствующих нитроксильных радикалов

дикалов A-C и имеют значительно более низкую

A-C в виде азотных триплетов с a_N 11.3, 11.9 и

интенсивность сигнала. Кроме того, эти реакции

11.7 Гс (см. рисунок).

протекают медленнее, чем при взаимодействии

Схема 3.

SO₂Ph

PhSe SO₂Ph (5)

1-3

SO₂Ph

A-C

X = Me (1, A), Ph (2, B), Me₃Si (3, C).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СЕЛЕНОСУЛЬФОНИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

903

субстратов 1-3 с селеносульфонатом, - максимум

интенсивности сигнала наблюдается через 25-

40 мин.

Обнаруженная строгая региоселективность

присоединения селеносульфонатов 4-6 свидетель-

ствует о том, что раскрытие центральной бици-

клобутановой связи С¹-С⁷ инициируется атакой

сульфонильного радикала по стерически более

доступному незамещённому положению трици-

клогептановых субстратов. Эта атака оказывается

строго эндо-направленной, что является характер-

ным для реакций радикального присоединения к

системе трицикло[4.1.0.0^2,7]гептана [16]. Однако

стадия переноса фенилселенильного фрагмента

Спектр ЭПР нитроксильного радикала A, образую-

на промежуточные бицикло[3.1.1]гептильные ра-

щегося в реакции соединения 1 с фенилселенобензо-

лсульфонатом 5 в присутствии 2,4,6-трибромнитрозо-

дикалы не является стереооднородной и степень

бензола.

её селективности зависит от природы заместите-

ля X в трициклогептане. В частности, в то время

реакционного центра, поэтому последующая ста-

как метил- и фенилзамещённые трициклогептаны

дия отрыва фенилселенильного радикала от реа-

1, 2 проявляют отчётливо выраженную анти-сте-

гентов 4-6 в условиях медленной инверсии этого

реоселективность присоединения, для незамещён-

центра (случай триметилсилильного производного

ного трициклогептана наблюдается умеренная

3 обусловлен d-орбитальными эффектами атома

анти-стереоселективность [3], а для триметилси-

кремния) приводит к значительному содержанию

лильного производного 3 - умеренная син-стерео-

в реакционных смесях продукта син-присоедине-

селективность (см. таблицу). Причиной наблю-

ния (схема 4).

даемых стереохимических результатов присоеди-

нения могут быть различия в конформационной

В условиях быстрой инверсии (в случае ме-

устойчивости соответствующих промежуточных

тил- и фенилзамещённых трициклогептанов 1 и 2)

частиц.

диастереомерный состав будет определяться ско-

В каждой из реакций в результате стереона-

ростью стадии переноса цепи, которая вследствие

правленной атаки сульфонильного радикала на

действия стерических эффектов выше для радика-

трициклогептановую систему образуется бицик-

ла E с экзо-расположением гибридной орбитали,

ло[3.1.1]гептильный радикал D c эндо-расположе-

что и приводит к преобладанию продукта анти-

нием однократнозанятой sp³-гибридной орбитали

присоединения.

Схема 4.

hν

1-3

4-6

SO₂R

4-6

7b-15b

7a-15a

R = Me, Ph, p-Tol.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

904

КОСТРЮКОВ и др.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

6-эндо-Метил-6-экзо-фенилселено-7-син-(ме-

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С растворов соединений

тилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан (7а). Выход

1.20 г (69.9%), т.пл. 87-89°С. ИК спектр, ν, см^-1:

в CDCl₃ записаны на спектрометре JEOL JNM-

2935 ср, 1452 c, 1321 ср (асимм. SO₂), 1288 c, 1266

ECX400 (JEOL Ltd., Япония) (400 и 100 MГц со-

ответственно). В качестве реперных точек при об-

с, 1138 о.с (симм. SO₂), 956 ср, 741 с, 693 с, 475 ср.

работке спектров использованы сигналы остаточ-

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.98 c (3H, CH₃С⁶), 1.38-

ных протонов (δ 7.26 м.д.) и углеродных атомов

1.54 м (1Н, эндо-Н³), 1.78-1.97 м (2Н, эндо-Н^2,4),

(δ 77.16 м.д.) дейтерохлороформа. ИК спектры

2.02-2.21 м (1Н, экзо-Н³), 2.28-2.49 м (2Н, экзо-

получены в таблетках KBr на Фурье-спектрометре

Н^2,4), 2.81 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 2.89 с (3H,

ИнфраЛЮМ ФТ-02 (ООО «Люмэкс», Россия). ЭПР

CH₃SO₂), 4.27 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.9 Гц), 7.18-7.45

спектры записаны с помощью ЭПР-спектрометра

м (5Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 12.5 (С³), 21.5

ESR 70 - 03 XD/2. Элементные анализы выполне-

(С^2,4), 23.9 (СН₃C⁶), 42.9 (CH₃SO₂), 50.9 (С^1,5), 62.3

ны на СHNS-анализаторе Vario MICRO (Elementar,

(С⁶), 68.1 (С⁷), 127.5 (С_аром), 128.7 (2С_аром), 129.6

Германия). Условия аналитической ТСХ: адсор-

(С_аром), 132.1 (2Саром). Найдено, %: С 52.45; Н

бент - Sorbfil, элюент - гексан-t-BuOMe, 6:1, про-

5.85; S 9.31. C₁₅H₂₀O₂SSe. Вычислено, %: C 52.47;

явление в иодной камере или УФ светом. Флеш-

H 5.87; S 9.34.

хроматографию проводили на сухой колонке с си-

6-экзо-Метил-6-эндо-фенилселено-7-син-(ме-

ликагелем Merck 60 (0.040-0.063 мм^-1), элюент -

тилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(7b). Вы-

гексан-t-BuOMe, 20-10:1. Температуры плавления

ход 84 мг (4.9%), т.пл. 102-103°С. ИК спектр, ν,

соединений определяли в запаянных стеклянных

см^-1: 2939 ср, 1451 c, 1323 ср (асимм. SO₂), 1290 c,

капиллярах с использованием анализатора точки

1261 с, 1134 о.с (симм. SO₂), 950 ср, 735 с, 690 с,

плавления МР-50 (Mettler-Toledo, Швейцария).

471 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.08 c (3H, CH₃С⁶),

1-Метилтрицикло[4.1.0.0^2,7]гептан

(1)

[17],

1.18-1.43 м (2Н, эндо-Н^2,4), 1.75-1.94 м (2Н, Н³),

1-фенилтрицикло[4.1.0.0^2,7]гептан (2) [18], 1-три-

2.21-2.40 м (2Н, экзо-Н^2,4), 2.69 уш.д (2Н, Н^1,5, J

метилсилилтрицикло[4.1.0.0^2,7]гептан

(3)

[19] и

5.6 Гц), 2.86 с (3H, CH₃SO₂), 3.50 т (1Н, анти-Н⁷,

фенилселеносульфонаты PhSeSO₂R 4-6 (R = СH₃,

J 5.9 Гц), 7.18-7.45 м (5Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С,

Ph, p-Tol) [20] получены по методикам, представ-

δ, м.д.: 13.6 (С³), 21.8 (С^2,4), 22.1 (СН₃C⁶), 43.2

ленным в литературе. Для получения соединений

(CH₃SO₂), 48.7 (С^1,5), 59.8 (С⁶), 64.9 (С⁷), 127.6

4-6 в работе использовали коммерчески доступ-

(С_аром), 128.8 (2С_аром), 129.7 (С_аром), 132.2 (2С_аром).

ные реагенты: бензолселениновую кислоту (99%),

Найдено, %: С 52.44; Н 5.89; S 9.36. C₁₅H₂₀O₂SSe.

бензолсульфонилгидразид

(98%) и п-толуол-

Вычислено, %: C 52.47; H 5.87; S 9.34.

сульфонилгидразид (97%) производства «Sigma-

Aldrich»; метансульфонилгидразид (96%) произ-

6-эндо-Метил-6-эндо-фенилселено-7-син-

водства «Alfa Aesar». Растворители предваритель-

(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(8а).

но очищали перегонкой.

Выход 1.44 г (71%), т.пл. 78-79°С. ИК спектр, ν,

см^-1: 2951 ср, 1477.6 ср., 1447 ср (асимм. SO₂),

Реакция трициклогептанов 1-3 с фенил-

селеносульфонатами 4-6 (общая методика). К

1323 с (асимм. SO₂), 1290 ср, 1142 с (симм. SO₂),

1092 о.с (симм. SO₂), 727 с, 689 ср, 625 ср. Спектр

раствору 5 ммоль одного из трициклогептанов

1-3 в 5 мл абсолютного CH₂Cl₂ добавляли раствор

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.89 c (3H, CH₃С⁶), 1.49-1.65 м

5 ммоль одного из фенилселеносульфонатов 4-6

(1Н, эндо-Н³), 1.92-2.06 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.08-

в 10 мл абсолютного CH₂Cl₂. Реакционную смесь

2.29 м (1Н, экзо-Н³), 2.35-2.53 м (2Н, экзо-Н^2,4),

выдерживали при комнатной температуре на рас-

2.75 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.21 т (1Н, анти-Н⁷, J

сеянном солнечном свете, контролируя исчезно-

5.9 Гц), 7.22-7.45 м (5Н_аром), 7.49-7.71 м (3Н_аром),

вение реагента по ТСХ. По завершении реакции

7.88-8.00 м (2Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

растворитель удаляли в вакууме, остаток анализи-

12.7 (С³), 23.1 (СН₃C⁶), 23.5 (С^2,4), 46.8 (С^1,5), 58.7

ровали методами ТСХ и ЯМР ¹Н. Основные про-

(С⁶), 65.9 (С⁷), 127.3 (С_аром), 128.2 (2С_аром), 128.9

дукты выделяли флеш-хроматографией на силика-

(С_аром), 129.3 (2С_аром), 129.6 (2С_аром), 131.4 (С_аром),

геле и кристаллизацией (гексан-СН₂Cl₂).

134.2 (2С_аром), 136.7 (С_аром). Найдено, %: С 59.31;

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СЕЛЕНОСУЛЬФОНИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

905

Н 5.50; S 7.93. C₂₀H₂₂O₂SSe. Вычислено, %: C

5.6 Гц), 3.48 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.9 Гц), 7.20-7.42 м

59.25; H 5.47; S 7.91.

(5Н_аром), 7.46 д (2Н_аром, J 8.3 Гц), 7.81 д (2Н_аром,

J 8.3 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 13.3 (С³), 21.6

6-экзо-Метил-6-эндо-фенилселено-7-син-

(СН₃C⁶), 23.5 (С^2,4), 27.9 (CH₃C₆H₄), 45.1 (С^1,5),

(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(8b).

57.1 (С⁶), 64.2 (С⁷), 126.9 (С_аром), 127.4 (2С_аром),

Выход 113.5 мг (5.6%), т.пл. 92-93°С. ИК спектр,

128.3 (С_аром), 129.3 (2С_аром), 130.5 (2С_аром), 132.4

ν, см^-1: 2932 ср, 1481 ср., 1442 ср (асимм. SO₂),

(С_аром), 134.8 (2С_аром), 141.2 (С_аром). Найдено, %:

1325 с (асимм. SO₂), 1287 ср, 1143 с (симм. SO₂),

С 60.19; Н 5.80; S 7.61. C₂₁H₂₄O₂SSe. Вычислено,

1094 о.с (симм. SO₂), 735 с, 688 ср, 629 ср. Спектр

%: C 60.13; H 5.77; S 7.64.

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.95 c (3H, СН₃C⁶), 1.71-1.95 м

(2Н, Н³), 1.98-2.19 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.37-2.55 м

6-эндо-Фенил-6-экзо-фенилселено-7-син-(ме-

(2Н, экзо-Н^2,4), 2.66 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 3.48

тилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(10а).

т (1Н, анти-Н⁷, J 5.9 Гц), 7.21-7.44 м (5Н_аром),

Выход 750 мг (37%), т.пл. 171-172°С. ИК спектр,

7.48-7.70 м (3Н_аром), 7.86-7.99 м (2Н_аром). Спектр

ν, см^-1: 2932 ср, 1452 ср,1321 ср (асимм. SO₂), 1287

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 13.2 (С³), 22.1 (СН₃C⁶), 23.1

с,1265 ср, 1138 о.с (симм. SO₂), 966 ср, 748 с, 692

(С^2,4), 45.8 (С^1,5), 57.9 (С⁶), 64.9 (С⁷), 127.1 (С_аром),

с, 561 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.42-0.77 м (1Н,

127.9 (2С_аром), 128.8 (С_аром), 129.2 (2С_аром), 129.8

эндо-Н³), 1.13-1.39 м (1Н, экзо-Н³), 1.76-2.04 м

(2С_аром), 131.3 (С_аром), 134.5 (2С_аром), 136.8 (С_аром).

(2Н, эндо-Н^2,4), 2.45-2.74 м (2Н, экзо-Н^2,4), 2.95 с

Найдено, %: С 59.29; Н 5.45; S 7.88. C₂₀H₂₂O₂SSe.

(3H, CH₃SO₂), 3.45 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.75

Вычислено, %: C 59.25; H 5.47; S 7.91.

т (1Н, анти-Н⁷, J 5.9 Гц), 6.95-7.39 м (10Н_аром).

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 12.2 (С³), 22.9 (С^2,4),

6-эндо-Метил-6-экзо-фенилселено-7-син-

44.7 (CH₃SO₂), 49.8 (С^1,5), 59.4 (С⁶), 69.8 (С⁷),

(п-толилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(9а).

125.7 (С_аром), 126.6 (2С_аром), 127.9 (2С_аром), 128.3

Выход 1.52 г (выход 72.5%), т.пл. 95-96°С. ИК

(2С_аром), 128.8 (3С_аром), 130.7 (С_аром), 133.9 (С_аром).

спектр, ν, см^-1: 2939 ср, 1477 ср., 1447 ср (асимм.

Найдено, %: С 59.28; Н 5.51; S 7.96. C₂₀H₂₂O₂SSe.

SO₂), 1323 с (асимм. SO₂), 1290 ср, 1142 с (симм.

Вычислено, %: C 59.25; H 5.47; S 7.91.

SO₂), 1092 о.с (симм. SO₂), 727 с, 689 ср, 625 ср.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.90 c (3H, CH₃С⁶), 1.48-

6-экзо-Фенил-6-эндо-фенилселено-7-син-(ме-

1.64 м (1Н, эндо-Н³), 1.88-2.02 м (2Н, эндо-Н^2,4),

тилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан (10b). Оха-

2.05-2.23 м (1Н, экзо-Н³), 2.31-2.49 м (2Н, экзо-

рактеризован в составе смеси со стереоизомером

Н^2,4), 2.45 с (3H, CH₃C₆H₄), 2.76 уш.д (2Н, Н^1,5, J

12a (содержание 50 %). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

5.6 Гц), 4.20 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.9 Гц), 7.21-7.43 м

1.51-1.70 м (2Н, Н³), 1.84-2.12 м (2Н, эндо-Н^2,4),

(5Н_аром), 7.47 д (2Н_аром, J 8.3 Гц), 7.82 д (2Н_аром,

2.38-2.69 м (2Н, экзо-Н^2,4), 2.89 с (3H, CH₃SO₂),

J 8.3 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 12.5 (С³), 22.9

3.03 уш.с (2Н, Н^1,5), 4.05 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.9 Гц),

(СН₃C⁶), 23.4 (С^2,4), 28.7 (CH₃C₆H₄), 48.1 (С^1,5),

6.95-7.39 м (10Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

58.5 (С⁶), 66.1 (С⁷), 127.0 (С_аром), 127.8 (2С_аром),

13.8 (С³), 23.7 (С^2,4), 45.1 (CH₃SO₂), 50.5 (С^1,5),

128.5 (С_аром), 129.1 (2С_аром), 130.1 (2С_аром), 131.8

58.6 (С⁶), 68.2 (С⁷), 126.3 (С_аром), 126.7 (2С_аром),

(С_аром), 134.9 (2С_аром), 140.6 (С_аром). Найдено, %:

127.5 (2С_аром), 128.5 (2С_аром), 128.4 (2С_аром), 128.9

С 60.15; Н 5.74; S 7.66. C₂₁H₂₄O₂SSe. Вычислено,

(С_аром), 130.7 (С_аром), 133.9 (С_аром).

%: C 60.13; H 5.77; S 7.64.

6-эндо-Фенил-6-экзо-фенилселено-7-син-

6-экзо-Метил-6-эндо-фенилселено-7-син-

(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(11а).

(п-толилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(9b).

Выход 467 мг (20%), т.пл. 156-157°С. ИК спектр,

Выход 115 мг (5.5%), т.пл. 104-105°С. ИК спектр, ν,

ν, см^-1: 2939 ср, 1439 ср,1284 ср (асимм. SO₂), 1263

см^-1: 2941 ср, 1478 ср., 1447 ср (асимм. SO₂), 1323

с, 1146 о.с (симм. SO₂), 1088 ср, 746 с, 688 с, 613

с (асимм. SO₂), 1290 ср, 1142 с (симм. SO₂), 1092

с, 544 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.48-0.76 м (1Н,

о.с (симм. SO₂), 727 с, 689 ср, 625 ср. Спектр ЯМР

эндо-Н³), 1.38-1.65 м (1Н, экзо-Н³), 1.84-2.15 м

¹Н, δ, м.д.: 0.96 c (3H, CH₃С⁶), 1.72-1.99 м (2Н, Н³),

(2Н, эндо-Н^2,4), 2.53-2.78 м (2Н, экзо-Н^2,4), 3.18

1.96-2.17 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.37-2.55 м (2Н, экзо-

уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.71 т (1Н, анти-Н⁷, J

Н^2,4), 2.49 с (3H, CH₃C₆H₄), 2.68 уш.д (2Н, Н^1,5, J

5.8 Гц), 6.96-7.40 м (10Н_аром), 7.47-7.70 м (3Н_аром),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

906

КОСТРЮКОВ и др.

7.85-7.98 м (2Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

8.3 Гц), 7.82 д (2Н_аром, J 8.3 Гц). Спектр ЯМР

12.6 (С³), 22.8 (С^2,4), 48.6 (С^1,5), 57.4 (С⁶), 68.1

¹³С, δ, м.д.: 13.7 (С³), 21.7 (CH₃C₆H₄), 22.8 (С^2,4),

(С⁷), 125.8 (С_аром), 126.5 (2С_аром), 128.1 (2С_аром),

47.2 (С^1,5), 55.9 (С6), 67.2 (С7), 125.6 (Саром),

128.5 (2С_аром), 128.7 (3С_аром), 129.7 (2С_аром), 130.4

126.8

(2С_аром),

127.9

(2С_аром),

128.5

(2С_аром),

(С_аром), 132.9 (2С_аром), 133.6 (С_аром), 137.7 (С_аром),

128.8 (3С_аром), 129.8 (2С_аром), 130.4 (С_аром), 132.9

144.4 (С_аром). Найдено, %: С 64.27; Н 5.19; S 6.89.

(2С_аром), 133.6 (С_аром), 137.7 (С_аром), 144.2 (С_аром).

C₂₅H₂₄O₂SSe. Вычислено, %: C 64.23; H 5.17; S

6-эндо-Триметилсилил-6-экзо-фенилселено-

6.86.

7-син-(метилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

6-экзо-Фенил-6-эндо-фенилселено-7-син-

(13а). Выход 823 мг (41%), т.пл. 119-120°С. ИК

(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

(11b).

спектр, ν, см^-1: 2964 ср, 2935 ср, 1467 ср, 1332 ср

Охарактеризован в смеси со стереоизомером 10a

(асимм. SO₂), 1293 с, 1257 ср, 1141 о.с (симм. SO₂),

(содержание 45%). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.59-

987 ср, 846 с, 673 с, 579 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

1.73 м (2Н, Н³), 1.89-2.03 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.31-

0.23 с [9Н, (CH₃)₃Si], 1.45-1.63 м (1Н, эндо-Н³),

2.42 м (2Н, экзо-Н^2,4), 3.08 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц),

1.84-2.07 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.12-2.39 м (1Н, экзо-

4.03 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 6.96-7.40 м (10Н_аром),

Н³), 2.47-2.67 м

(2Н, экзо-Н^2,4), 2.91 с

(3H,

7.47-7.70 м (3Н_аром), 7.85-7.98 м (2Н_аром). Спектр

CH₃SO₂), 3.45 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.70 т (1Н,

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 13.5 (С³), 22.1 (С^2,4), 47.2 (С^1,5),

анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 7.11-7.42 м (5Н_аром). Спектр

56.1 (С⁶), 66.5 (С⁷), 125.7 (С_аром), 126.8 (2С_аром),

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 0.13 [(CH₃)₃Si], 12.7 (С³), 23.9

127.8 (2С_аром), 128.3 (2С_аром), 128.7 (3С_аром), 129.8

(С^2,4), 45.3 (CH3SO2), 48.4 (С1,5), 64.4 (С6), 70.1

(2С_аром), 130.4 (С_аром), 132.9 (2С_аром), 133.6 (С_аром),

(С⁷), 127.1 (С_аром), 128.4 (2С_аром), 129.2 (С_аром),

137.7 (С_аром), 144.2 (С_аром).

131.9 (2С_аром). Найдено, %: С 50.89; Н 6.51; S 7.96.

C₁₇H₂₆O₂SSeSi. Вычислено, %: C 50.85; H 6.53; S

6-эндо-Фенил-6-экзо-фенилселено-7-син-

7.98.

(п-толилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан (12а).

Выход 939 мг (39%), т.пл. 169-170°С. ИК спектр, ν,

6-экзо-Триметилсилил-6-эндо-фенилселено-

см^-1: 2944 ср, 1447 ср, 1289 ср (асимм. SO₂), 1261

7-син-(метилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

с, 1149 о.с (симм. SO₂), 1088 ср, 759 с, 682 с, 616

(13b). Выход 713 мг (35.5%), т.пл. 92-93°С. ИК

с, 546 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.50-0.81 м (1Н,

спектр, ν, см^-1: 2960 ср, 2933 ср, 1462 ср, 1337 ср

эндо-Н³), 1.36-1.61 м (1Н, экзо-Н³), 1.82-2.11 м

(асимм. SO₂), 1289 с, 1254 ср, 1139 о.с (симм. SO₂),

(2Н, эндо-Н^2,4), 2.38 с (3Н, CH₃C₆H₄), 2.46-2.72 м

991 ср, 842 с, 696 с, 558 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

(2Н, экзо-Н^2,4), 3.21 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.69 т

0.09 с [9Н, (CH₃)₃Si], 1.61-1.92 м (2Н, эндо-Н^2,4),

(1Н, анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 6.96-7.40 м (10Н_аром), 7.44

1.98-2.23 м (2Н, экзо-Н³), 2.35-2.54 м (2Н, экзо-

д (2Н_аром, J 8.3 Гц), 7.79 д (2Н_аром, J 8.3 Гц). Спектр

Н^2,4), 2.89 с (3H, CH₃SO₂), 2.91 уш.д (2Н, Н^1,5, J

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 12.4 (С³), 21.5 (CH₃C₆H₄), 22.9

5.6 Гц), 3.45 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 7.07-7.39 м

(С^2,4), 49.1 (С^1,5), 58.6 (С⁶), 67.8 (С⁷), 125.7 (С_аром),

(5Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 0.05 [(CH₃)₃Si],

126.6

(2С_аром),

127.9

(2С_аром),

128.3

(2С_аром),

13.4 (С³), 24.1 (С^2,4), 44.9 (CH₃SO₂), 49.5 (С^1,5),

128.8 (3С_аром), 129.9 (2С_аром), 130.7 (С_аром), 132.6

60.1 (С⁶), 64.9 (С⁷), 126.8 (С_аром), 127.9 (2С_аром),

(2С_аром), 133.9 (С_аром), 137.8 (С_аром), 144.1 (С_аром).

129.2 (С_аром), 132.0 (2С_аром). Найдено, %: С 50.89;

Найдено, %: С 64.89; Н 5.48; S 6.63. C₂₆H₂₆O₂SSe.

Н 6.51; S 7.96. C₁₇H₂₆O₂SSeSi. Вычислено, %: C

Вычислено, %: C 64.85; H 5.44; S 6.66.

50.85; H 6.53; S 7.98.

6-экзо-Фенил-6-эндо-фенилселено-7-син-

6-эндо-Триметилсилил-6-экзо-фенилселено-

(п-толилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан (12b).

7-син-(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

Охарактеризован в смеси со стереоизомером 11a

(14а). Выход 927 мг (40%), т.пл. 148-149°С. ИК

(содержание 55%). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.47-

спектр, ν, см^-1: 2964 ср, 2936 ср, 1456 ср, 1325

1.72 м (2Н, Н³), 1.82-2.11 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.38

ср (асимм. SO₂), 1283 с, 1262 ср, 1132 о.с (симм.

с (3Н, CH₃C₆H₄), 2.46-2.72 м (2Н, экзо-Н^2,4), 3.21

SO₂), 969 ср, 840 с, 673 с, 585 ср. Спектр ЯМР

уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.01 т (1Н, анти-Н⁷, J

¹Н, δ, м.д.: 0.21 с [9Н, (CH₃)₃Si], 1.44-1.59 м (1Н,

5.8 Гц), 6.96-7.40 м (10Н_аром), 7.47 д (2Н_аром, J

эндо-Н³), 1.88-2.02 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.13-2.31

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СЕЛЕНОСУЛЬФОНИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ

907

м (1Н, экзо-Н³), 2.45-2.57 м (2Н, экзо-Н^2,4), 3.12

(15b). Выход 967 мг (40.5%), т.пл. 128-129°С. ИК

уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.65 т (1Н, анти-Н⁷, J

спектр, ν, см^-1: 2966 ср, 2931 ср, 1461 ср, 1324 ср

5.8 Гц), 7.17-7.41 м (5Н_аром), 7.48-7.70 м (3Н_аром),

(асимм. SO₂), 1284 с, 1254 ср, 1139 о.с (симм. SO₂),

7.86-8.01 м (2Н_аром). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 0.05

965 ср, 836 с, 659 с, 573 ср. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

[(CH₃)₃Si], 13.1 (С³), 24.6 (С^2,4), 48.4 (С^1,5), 62.2

0.12 с [9Н, (CH₃)₃Si], 1.61-1.85 м (2Н, эндо-Н^2,4),

(С⁶), 69.1 (С⁷), 127.1 (С_аром), 128.2 (2С_аром), 128.6

1.94-2.31 м (2Н, экзо-Н³), 2.36 с (3Н, CH₃C₆H₄),

(С_аром), 129.1 (2С_аром), 129.7 (2С_аром), 131.4 (С_аром),

2.45-2.59 м (2Н, экзо-Н^2,4), 2.95 уш.д (2Н, Н^1,5, J

134.2 (2С_аром), 136.7 (С_аром). Найдено, %: С 57.05;

5.6 Гц), 3.39 т (1Н, анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 7.06-7.38 м

Н 6.11; S 6.89. C₂₂H₂₈O₂SSeSi. Вычислено, %: C

(5Н_аром), 7.43 д (2Н_аром, J 8.3 Гц), 7.79 д (2Н_аром, J

57.00; H 6.09; S 6.92.

8.3 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 0.05 [(CH₃)₃Si],

6-экзо-Триметилсилил-6-эндо-фенилселено-

13.5 (С³), 22.4 (CH₃C₆H₄), 25.1 (С^2,4), 46.4 (С^1,5),

7-син-(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

59.3 (С⁶), 62.1 (С⁷), 127.8 (С_аром), 128.3 (2С_аром),

(14b). Выход 959 мг (41.4%), т.пл. 133-134°С. ИК

128.7 (С_аром), 129.4 (2С_аром), 130.3 (2С_аром), 131.5

спектр, ν, см^-1: 2965 ср, 2931 ср, 1453 ср, 1328

(С_аром), 134.2 (2С_аром), 136.8 (С_аром). Найдено, %: С

ср (асимм. SO₂), 1275 с, 1261 ср, 1139 о.с (симм.

57.82; Н 6.31; S 6.69. C₂₃H₃₀O₂SSeSi. Вычислено,

SO₂), 971 ср, 846 с, 679 с, 571 ср. Спектр ЯМР

%: C 57.84; H 6.33; S 6.71.

¹Н, δ, м.д.: 0.14 с [9Н, (CH₃)₃Si], 1.62-1.87 м (2Н,

Опыт с

2,4,6-трибромнитрозобензолом.

эндо-Н^2,4), 2.01-2.29 м (2Н, экзо-Н³), 2.31-2.50 м

В ампуле для ЭПР спектрометра смешивали

(2Н, экзо-Н^2,4), 2.89 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 3.43

т (1Н, анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 7.21-7.50 м (5Н_аром),

~0.1 ммоль одного из трициклогептанов 1-3, 30 мг

7.53-7.75 м (3Н_аром), 7.85-8.00 м (2Н_аром). Спектр

(~0.1 ммоль) фенилселенобензолсульфоната 5 и

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 0.15 [(CH₃)₃Si], 12.6 (С³), 23.6

30 мг 2,4,6-трибромнитрозобензола в 1 мл безво-

(С^2,4), 44.4 (С^1,5), 58.5 (С⁶), 62.7 (С⁷), 126.9 (С_аром),

дного бензола. Наблюдали сигналы ЭПР соответ-

127.9 (2С_аром), 128.5 (С_аром), 129.0 (2С_аром), 129.6

ствующих нитроксильных радикалов (см. рису-

(2С_аром), 131.6 (С_аром), 134.4 (2С_аром), 136.7 (С_аром).

нок).

Найдено, %: С 57.04; Н 6.12; S 6.93. C₂₂H₂₈O₂SSeSi.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Вычислено, %: C 57.00; H 6.09; S 6.92.

6-эндо-Триметилсилил-6-экзо-фенилселено-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

7-син-(п-толилсульфонил)бицикло[3.1.1]геп-

тересов.

тан (15а). Выход 907 мг (38%), т.пл. 152-153°С.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ИК спектр, ν, см^-1: 2963 ср, 2934 ср, 1464 ср, 1329

ср (асимм. SO₂), 1289 с, 1261 ср, 1141 о.с (симм.

1. Васин В.А., Болушева И.Ю., Черняева Л.А., Сур-

SO₂), 972 ср, 845 с, 676 с, 581 ср. Спектр ЯМР ¹Н,

мина Л.С. ЖОрХ. 1990, 26, 1509-1515. [Vasin V.A.,

δ, м.д.: 0.22 с [9Н, (CH₃)₃Si], 1.43-1.58 м (1Н, эндо-

Bolusheva I.Yu., Chernyaeva L.A., Surmina L.S.

Н³), 1.79-1.98 м (2Н, эндо-Н^2,4), 2.07-2.32 м (1Н,

Zh. Org. Khim. 1990, 26, 1509-1515.]

экзо-Н³), 2.35 с (3Н, CH₃C₆H₄), 2.43-2.55 м (2Н,

2. Васин В.А., Кострюков С.Г. ЖОрХ. 1993, 29, 1497-

экзо-Н^2,4), 3.25 уш.д (2Н, Н^1,5, J 5.6 Гц), 4.67 т (1Н,

1498. [Vasin V.A., Kostryukov S.G. Zh. Org. Khim.

анти-Н⁷, J 5.8 Гц), 7.17-7.41 м (5Н_аром), 7.43 д

1993, 29, 1497-1498.]

(2Н_аром, J 8.3 Гц), 7.79 д (2Н_аром, J 8.3 Гц). Спектр

3. Васин В.А., Кострюков С.Г., Разин В.В., Зефи-

ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 0.11 [(CH₃)₃Si)], 12.3 (С³), 21.9

(CH₃C₆H₄), 24.5 (С^2,4), 47.9 (С^1,5), 63.9 (С⁶), 68.9

ров Н.С. ЖОрХ. 1994, 30, 680-685. [Vasin V.A.,

Kostryukov S.G., Razin V.V., Zefirov N.S. Zh. Org.

(С⁷), 127.2 (С_аром), 128.1 (2С_аром), 128.5 (С_аром),

Khim. 1994, 30, 680-685.]

129.2 (2С_аром), 129.9 (2С_аром), 131.5 (С_аром), 134.1

(2С_аром), 136.8 (С_аром). Найдено, %: С 57.89; Н 6.38;

4. Васин В.А., Кострюков С.Г., Калязин В.А., Ра-

S 6.74. C₂₃H₃₀O₂SSeSi. Вычислено, %: C 57.84; H

зин В.В. ЖОрХ. 2010, 46, 1255-1256. [Vasin V.A.,

6.33; S 6.71.

Kostryukov S.G., Kalyazin V.A., Razin V.V. Russ.

6-экзо-Триметилсилил-6-эндо-фенилселено-

J. Org. Chem. 2010, 46, 1257-1258.] doi 10.1134/

7-син-(п-толилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан

S1070428010080245.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020

908

КОСТРЮКОВ и др.

5. Vasin V.A., Masterova Yu.Yu., Razin V.V., Somov N.V.

Spectrometric Identification of Organic Compounds.

Can. J. Chem. 2013, 91, 465-471. doi 10.1139/cjc-

7^th Edn. N.-Y.: J. Wiley and Sons Inc., 2005.]

2012-0159

14. Васин В.А., Кострюков С.Г., Разин В.В., Болуше-

6. Васин В.А., Коровин Д.Ю., Кильдеев И.Н., Ра-

ва И.Ю., Зефиров Н.С. ЖОрХ. 1994, 30, 1351-1359.

зин В.В. ЖОрХ. 2016, 52, 1715-1718. [Vasin V.A.,

[Vasin V.A., Kostryukov S.G., Razin V.V., Bolushe-

Korovin D.Yu., Kildeev I.N., Razin V.V. Russ. J.

va I.Yu., Zefirov N.S. Zh. Org. Khim. 1994, 30, 1351-

Org. Chem. 2016, 52, 1711-1714.] doi 10.1134/

1359.]

S1070428016110300

15. Разин В.В., Макарычев Ю.А., Золотарёв Р.Н.,

7. Васин В.А., Коровин Д.Ю., Разин В.В., Петров П.С.

Васин В.А., Хеннинг Л., Балдамус Дж. ЖОрХ.

ЖОрХ.

2019,

55,

501-512.

[Vasin, V.A., Koro-

2007, 43, 822-829. [Razin V.V., Makarychev Yu.A.,

vin, D.Yu., Razin V.V., Petrov P.S. Russ. J. Org. Chem.

Zolotarev R.N., Vasin V.A., Hennig L., Baldamus J.

2019, 55, 415-425.] doi 10.1134/S1070428019040018

Russ. J. Org. Chem. 2007, 43, 817-824.] doi 10.1134/

8. Gancarz R.A., Kice J.L. Tetrahedron Lett. 1980, 21,

S1070428007060048

4155-4158. doi 10.1016/S0040-4039(00)93676-1

16. Dietz P., Szeimies G. Chem. Ber. 1980, 113, 398-400.

9. Chuang C.-P. Synth. Commun. 1992, 22, 3151-3158.

doi 10.1002/cber.19801130140

doi 10.1080/00397919209409266

17. Closs G.L., Closs L.E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85,

10. Kice J.L., Kang Y.-H. Tetrahedron. 1985, 41, 4739-

2022-2023. doi 10.1021/ja00896a032

4746. doi 10.1016/S0040-4020(01)96712-2

18. Разин В.В., Задонская Н.Ю., Шамурзаев Х.Т.

11. Back T.G., Krishna M.V., Muralidharan K.R. J. Org.

ЖОрХ. 1991, 27, 1253-1262. [Razin V.V., Zadons-

Chem. 1989, 54, 4146-4153. doi 10.1021/jo00278a030

kaya N.Yu., Shamurzaev Kh.T. Zh. Org. Khim. 1991,

12. Back T.G., Collins S. J. Org. Chem. 1981, 46, 3249-

27, 1253-1262]

3256. doi 10.1021/jo00329a021

19. Taylor R., Paquette L. J. Org. Chem. 1978, 43, 242-

13. Сильверстейн Р., Вебстер Ф., Кимл Д. Спектро-

250. doi 10.1021/jo00396a014

фотометрическая идентификация органических

соединений. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний,

20. Back T.G., Collins S. Tetrahedron Lett. 1980, 21,

2012. [Silverstein R.M., Webster F.X., Kiemle D.J.

2213-2214. doi 10.1016/0040-4039(80)80005-0

Photochemical Selenosulfonylation

of Tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptane Derivatives

S. G. Kostryukov*, Yu. Yu. Masterova, A. A. Burtasov, and E. V. Romanova

National Research Mordovia State University, 430005, Russia, Republic of Mordovia, Saransk, ul. Bolshevistskaya 68

*e-mail: kostryukov_sg@mail.ru

Received February 23, 2020; revised April 18, 2020; accepted April 20, 2020

Phenylselenosulfonates with the general formula PhSeSO₂R (R = Me, Ph, p-Tol) under photochemical initiation

add to the central bicyclobutane C¹-C⁷ bond of 1-X-tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptanes (X = Me, Ph, p-Tol) with the

formation of mono-adducts of bicyclo[3.1.1]heptane (norpinic) row containing a syn-oriented sulfonyl group

in position 7 and a phenylselenyl moiety at C⁶ atom. The radical reaction mechanism and and stereochemistry

of the addition are discussed.

Keywords: phenylselenosulfonate, tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptane, radical addition, bicyclo[3.1.1]heptane, norpinane

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 6 2020