ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 7, с. 1014-1020

УДК 547-326+547-312+547.363

СИНТЕЗ И ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ВО ФРАГМЕНТЕ

2-МЕТИЛ-ЕНАЛЯ АЦИКЛИЧЕСКИХ

ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ В ПОДХОДАХ

К 9,11-ДИЕНОВЫМ АНАЛОГАМ ЭПОТИЛОНОВ

Уфимский институт химии - обособленное структурное подразделение

ФГБНУ «Уфимского федерального исследовательского центра РАН»,

450054, Россия, Республика Башкортостан, г. Уфа, пр. Октября 71

*e-mail: rusl0@yandex.ru

Поступила в редакцию 20 февраля 2020 г.

После доработки 26 марта 2020 г.

Принята к публикации 30 марта 2020 г.

Этерификацией по Ямагучи (2Z,5S,6E)-5-(гидроксиметил)-2,6-диметил-7-(2-метил-1,3-тиазол-4-ил)геп-

та-2,6-диеналя с (2R,5R,6S,7S)-2-(метоксиметокси)-3,3,5,7-тетраметил-4-оксо-9-[(1-фенил-1H-тетразол-

5-ил)сульфонил-6-[(триэтилсилил)окси]нонановой кислотой синтезирован ожидаемый ациклический

сложный эфир. Обнаружена промотируемая кислотами и основаниями Z,E-изомеризация в фрагменте

2-метил-еналя предциклизационных предшественников.

Ключевые слова: этерификация по Ямагучи, реакция Джулиа-Кочински, 2-метил-еналь, изомеризация,

аналоги эпотилона D.

DOI: 10.31857/S0514749220070034

Синтез и изучение свойств модифицированных

при катализе p-TSA протекала с изомеризацией

эпотилонов (Epo) является одним из перспектив-

С²,С³-цис-двойной связи. После колоночной хро-

ных направлений в поиске эффективных противо-

матографии на SiO₂ были выделены транс-еналь 7

раковых средств [1]. В продолжение работ по син-

и промежуточный енол предположительной струк-

тезу нового диенового типа аналога эпотилона D 1

туры 8. Видимо, в этом случае возможна некото-

[2] в данной статье мы приводим результаты пред-

рая стабилизация структуры енола с образованием

принятых усилий в направлении к соединению 1

водородной связи. При этом соединение 8 полно-

через ациклический блок 2 с его последующей вну-

стью превращались в транс-еналь 7 при выдержи-

тримолекулярной реакцией по Джулиа-Кочински

вании в хлороформе в течение 48 ч. Очевидно, эта

(J-K) [3] (схема 1). В свою очередь синтез соедине-

реакция катализируется содержащимся в CHCl₃

ния 2 запланировали осуществить этерификацией

следовым количеством HCl.

по Ямагучи [4] альдегидоспирта 3 с содержащим

Деблокирование спирта 6 действием тетрабу-

фенилтетразолсульфонильную группу кислотой 4

тиламмонийфторида привело к аналогичному ре-

[5]. В подходах к альдегидной составляющей 3 по-

зультату, а в случае использования ионообменных

лученный ранее TBS-блокированный спирт 5 [6]

смол Amberlyst^® в MeOH наряду с транс-еналем

ввели в реакцию окисления системой PhI(OAc)₂-

7 было выделено устойчивое производное кетена

TEMPO и получили ожидаемый еналь 6 (схема 2).

диметилацеталя 9.

Однако, последующая стадия деблокирования

Далее мы изменили последовательность про-

гидроксильной группы еналя 6 в MeOH-CH₂Cl₂

ведения реакций, проведя первоначально дебло-

1014

1016

ВАЛЕЕВ и др.

де хлороформа. Отнесения еналей 11 и 7 с цис- и

вания (LDA, Na-, K-HMDS) так же как и катализ

транс-конфигурацией С²-С³ двойной связи сде-

диазабициклоундеценом (DBU) приводили лишь

лано на основании данных спектров ЯМР ¹Н по

к изомеризации альдегидной части молекулы с

характерным различающимся сигналам альдегид-

образованием транс- изомера. По всей видимости

ных протонов. Так, сигнал альдегидного протона

протекающая в условиях J-K Z-E-изомеризация в

в случае цис- еналя 11 наблюдался при 10.1 м.д., в

енальной части 2 с образованием неблагоприятно-

то время как у транс-изомера 7 - в более сильном

го для макроциклизации E-изомера и есть одна из

поле при 9.4 м.д., что находится в соответствии с

причин, препятствующих процессу циклизации.

известными данными для сходных еналей [7].

Возможности альтернативных вариантов выхода

к соединению 1 исследуется в настоящее время в

На заключительном этапе выделенную после

нашей лаборатории.

колоночной хроматографии смесь изомеров 7 и 11

сразу же ввели в реакцию сочетания по Ямагучи

Полученные результаты дают основание

с кислотой 4. В результате были получены соот-

сделать вывод, что подход к макроциклизации

ветствующие изомерные эфиры 2, 13 и побочные

по J-K имеет ряд ограничений, в особенности,

продукты 14, 15, возможные в реакции Ямагучи

если функциональная альдегидная группа нахо-

при использовании первичных спиртов (схема 3).

дится в сопряжении с двойной связью. Данное

Все продукты оказались легко разделимы на SiO₂,

обстоятельство в нашем случае способствует

и необходимый для целевого синтеза цис-изомер 2

образованию интермедиатов, препятствующих

был исследован во внутримолекулярной реакции

процессу циклизации, а также изомеризации суб-

по J-K. Испытав ряд условий [8], нам не удалось

страта в стерически менее выгодный для циклиза-

получить макроцикл. Металлорганические осно-

ции побочный продукт.

Схема 3.

CHO

SO PT

R¹

CHO

OTES

MOMO

14, R¹ = Me, R² = CHO;

15, R¹ = CHO,R² = Me.

e, f

Реагенты и условия: a, p-TSA, MeOH-CH₂Cl₂ (1:1), 90%; b, TEMPO, PhI(OAc)₂, CH₂Cl₂;

c, CHCl₃, 12 h; d, TCB-Cl, Et₃N, 4, THF, 1 h; затем, 7 + 11, DMAP, THF;

e, KHMDS, THF, -78-20°С, 18%; f, DBU, CH2Cl2, 16 h, 64%.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

СИНТЕЗ И ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ВО ФР

АГМЕНТЕ 2-МЕТИЛ-ЕНАЛЯ

1017

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ли, концентрировали на вакууме, остаток очища-

ли методом колоночной хроматографии на SiO₂

В работе использовалось оборудование ЦКП

(элюент

50%-ный EtOAc-петролейный эфир).

«Химия» УфИХ РАН. ИК спектры записывали на

Выход 7 43.2 мг (50%), выход 8 19.2 мг (21%).

спектрофотометре UR-20 в тонком слое или вазе-

линовом масле. Спектры ЯМР ¹H и ¹³С записаны

б. К раствору альдегида 5 (0.11 г, 0.33 ммоль)

на спектрометре Bruker AM-300 [300 МГц (¹Н)] и

в тетрагидрофуране в атмосфере аргона добавля-

AM-500 [125 МГц (¹³С)] для растворов веществ в

ли эквимолярное количество тетрабутиламмоний

CDCl₃, внутренний стандарт - ТМС. Масс-спектры

фторида (TBAF) при 0°С. Смесь перемешивали в

сняты в этаноле на спектрометре Shimadzu LCMS-

течение 30 мин, затем добавили водный раствор

2010 EV. Для ТСХ анализа применяли хроматогра-

NaCl, экстрагировали EtOAc, экстракт сушили

фические пластины Sorbfil (Россия). Для колоноч-

MgSO₄, фильтровали, концентрировали на вакуу-

ной хроматографии применяли силикагель марки

ме, остаток очищали методом колоночной хрома-

«Lancaster» (England). Оптическое вращение изме-

тографии на SiO₂ (элюент 50%-ный EtOAc-пе-

рено на поляриметре «Perkin-Elmer 241 МС».

тролейный эфир). Выход 7 46.6 мг (54%), выход 8

17.3 мг (18%).

(2Z,5S,6E)-5-({[трет-Бутил(диметил)силил]-

окси}метил)-2,6-диметил-7-(2-метил-1,3-тиа-

в. К раствору альдегида 5 (0.11 г, 0.33 ммоль)

зол-4-ил)гепта-2,6-диеналь (6). К перемешивае-

в 20 мл MeOH добавляли 50 масс % Amberlyst^®.

мому раствору спирта 5 (0.18 г, 0.47 ммоль) в 20 мл

Смесь выдерживали при комнатной температуре в

CH₂Cl₂ в атмосфере аргона добавляли PhI(OAc)₂

течение 16 ч, затем фильтровали, концентрировали

(0.21 г, 0.71 ммоль) и каталитическое количество

на вакууме, остаток очищали методом колоночной

TEMPO при 0°С. Полученный раствор перемеши-

хроматографии на SiO₂ (элюент 50%-ный EtOAc-

вали при комнатной температуре в течение 5 ч,

петролейный эфир). Выход 7 28.5 мг (33%), выход

затем концентрировали на вакууме, остаток очи-

9 45.4 мг (45%).

щали методом колоночной хроматографии на SiO₂

(2E,5S,6E)-5-(Гидроксиметил)-2,6-диметил-

(элюент

10%-ный EtOAc-петролейный эфир).

7-(2-метил-1,3-тиазол-4-ил)гепта-2,6-диеналь

Выход 0.16 г (92%). Светло-желтая жидкость,

(7). Светло-желтая жидкость, Rf 0.43 (EtOAc),

R_f

0.52

(25%-ный EtOAc-петролейный эфир),

[α]_D20 +1.5 (c 1.16, CH₂Cl₂). ИК спектр, ν, см^-1:

[α]_D20 +9.2 (c 2.02, CH₂Cl₂). ИК спектр, ν, см^-1:

3347, 2924, 1684, 1436, 1378, 1183, 1054. Спектр

2954, 2928, 2857, 1678, 1472, 1253, 1109, 837, 776.

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.76 с (3H), 2.03 с (3H), 2.55-2.58

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.04 с (6H), 0.88 с (9H),

м (2Н), 2.71 с (3Н), 2.72-2.78 м (1Н), 3.70-3.73 м

1.75 с (3H), 2.01 c (3H), 2.41-2.50 м (1Н), 2.70 с

(2Н), 6.42 с (1Н), 6.48 т (1Н, J 8.0 Гц), 6.93 с (1Н),

(3Н), 2.71-2.76 м (1Н), 2.89-3.04 м (1Н), 3.60-3.66

9.37 с (1Н). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 9.4, 16.0, 18.9,

м (1Н), 3.72-3.77 м (1Н), 6.36 с (1Н), 6.53 т (1Н,

29.2, 51.3, 64.0, 115.1, 115.7, 139.6, 140.3, 151.8,

J 8.0 Гц), 6.88 с (1Н), 10.16 с (1Н). Спектр ЯМР

159.7, 164.9, 195.1. Масс-спектр, m/z: 266 [M +

¹³С, δ, м.д.: -5.5, 16.5, 16.9, 18.2, 19.1, 25.8, 26.8,

H]⁺. Найдено, %: C 63.18; H 7.11; N 5.14; S 12.14.

52.1, 65.3, 115.1, 121.0, 136.6, 139.5, 147.7, 152.7,

C₁₄H₁₉NO₂S. Вычислено, %: C 63.36; H 7.22; N

164.5, 191.2. Масс-спектр, m/z: 381 [M + H]+.

5.28; S 12.08. М 265.37.

Найдено, %: C 63.42; H 8.84; N 3.47; S 8.34; Si 7.52.

C₂₀H₃₃NO₂SSi. Вычислено, %: C 63.28; H 8.76; N

(1E)-1-Метокси-2-{(4S)-4-[(E)-1-метил-2-(2-

3.69; S 8.45; Si 7.40. М 379.63.

метил-1,3-тиазол-4-ил)винил]тетрагидрофу-

ран-2-ил}проп-1-ен-1-ол (8). Светло-желтая жид-

Методики деблокирования гидроксильной

кость, R_f 0.53 (EtOAc). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

группы еналя 6. а. К раствору альдегида 5 (0.11 г,

1.62 с (3H), 2.01 с (3H), 2.08-2.12 м (2Н), 2.71 с

0.33 ммоль) в 20 мл смеси растворителей СH₂Cl₂-

(3Н), 3.03-3.16 м (1Н), 3.48 с (3Н), 3.70-4.09 м

MeOH (1:1) добавляли p-TSA∙H₂O

(31.0 мг,

(2Н), 4.13-4.39 м (1Н), 6.39 с (1Н), 6.89 с (1Н).

0.16 ммоль) при 0°С. Смесь выдерживали при

комнатной температуре в течение 16 ч, затем ней-

4-{(1E)-2-[(3S)-5-(2,2-Диметокси-1-метил-

трализовали добавлением NaHCO₃, фильтрова-

винил)тетрагидрофуран-3-ил]проп-1-ен-1-ил}-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

1018

ВАЛЕЕВ и др.

2-метил-1,3-тиазол (9). Светло-желтая жидкость,

(11). Светло-желтая жидкость, R_f 0.43 (EtOAc).

R_f 0.6 (EtOAc), [α]_D20 +2.1, (c 1.04, CH₂Cl₂). ИК

ИК спектр, ν, см^-1: 3347, 2924, 1684, 1436, 1378,

спектр, ν, см^-1: 2921, 1440, 1375, 1180, 1012. Спектр

1183, 1054. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.75 с (3H),

ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.89-1.02 м (3H), 1.60-1.96 м (2Н),

2.03 с (3H), 2.51-2.58 м (2Н), 2.70 с (3Н), 2.74-2.83

2.04 с (3H), 2.71 с (3Н), 2.92-3.11 м (1Н), 3.36-3.45

м (1Н), 3.66-3.73 м (2Н), 6.41 с (1Н), 6.48 т (1Н, J

м (6Н), 3.60-3.73 м (1Н), 3.94-4.04 м (1Н), 4.24-4.37

8.0 Гц), 6.92 с (1Н), 10.13 с (1Н).

м (1Н), 6.39 с (1Н), 6.88 с (1Н). Спектр ЯМР ¹³С,

2-{(4R)-4-[(E)-1-Метил-2-(2-метил-1,3-тиа-

δ, м.д.:11.4, 18.5, 19.1, 41.1, 43.2, 56.5, 66.6, 67.3,

зол-4-ил)винил]тетрагидрофуран-2-ил}проп-

76.5, 114.9, 121.4, 139.1, 152.1, 152.8, 164.5. Масс-

1-ен-1,1-диол (12). Светло-желтая жидкость, R_f

спектр, m/z: 310 [M + H]⁺. Найдено, %: C 61.92; H

0.50 (EtOAc). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.78 с (3H),

7.55; N 4.39; S 10.25. C₁₆H₂₃NO₃S. Вычислено, %:

2.14 с (3H), 2.48-2.54 м (2Н), 2.72 с (3Н), 2.76-2.91

C 62.11; H 7.49; N 4.53; S 10.36. М 309.42.

м (1Н), 3.67-4.01 м (2Н), 4.05-4.30 м (1Н), 6.39 с

(2Z,5S)-2-Метил-5-[(E)-1-метил-2-(2-метил-

(1Н), 6.89 с (1Н).

1,3-тиазол-4-ил)винил]гекс-2-ен-1,6-диол

(10).

Общая методика этерификации по Ямагучи.

К перемешиваемому раствору спирта 5 (0.2 г,

К раствору 0.12 г (0.19 ммоль) кислоты 4 в

0.52 ммоль) в 20 мл смеси растворителей СH₂Cl₂-

20 мл ТГФ добавили 0.05 мл (0.38 ммоль) Et₃N и

MeOH (1:1) добавляли p-TSA∙H₂O

(49.2 мг,

0.05 мл (0.19 ммоль) 2,4,6-трихлорбензоилхлори-

0.26 ммоль) при 0°С. Смесь выдерживали при

да. Реакционную массу перемешивали при комнат-

комнатной температуре в течение 16 ч, затем ней-

ной температуре в течение 1 ч, после чего после-

трализовали добавлением NaHCO₃, фильтровали,

довательно добавляли раствор 0.05 г (0.19 ммоль)

концентрировали на вакууме, остаток очищали

смеси спиртов 7 и 11 в 5 мл THF и каталитическое

методом колоночной хроматографии на SiO₂ (элю-

количество DMAP. Через 3 ч реакционную массу

ент 50%-ный EtOAc-петролейный эфир). Выход

декантировали, концентрировали на вакууме, очи-

10 0.13 г (90%). Светло-желтая жидкость, R_f 0.15

щали на SiO₂ методом колоночной хроматографии

(EtOAc), [α]_D20 -1.5 (c 0.56, CH₂Cl₂). ИК спектр,

(элюент 15%-ный EtOAc-петролейный эфир).

ν, см^-1: 3394, 2970, 2931, 2875, 1452, 1375, 1261,

1092, 802. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.80 с (3H, СH₃),

(2S,4Z)-5-Метил-2-[(E)-1-метил-2-(2-метил-

2.0 с (3H, CH₃), 2.34-2.42 м (3H, СH₂, CH), 2.69

1,3-тиазол-4-ил)винил]-6-оксогекс-4-ен-1-ил

c (3H, CH_{3тиазол}), 3.63-3.72 м (2Н, СН₂ОН), 4.06-

(2R,5R,6S,7S)-2-(метоксиметокси)-3,3,5,7-

4.14 м (2Н, СН₂ОН), 5.25-5.27 м (1Н, =СН), 6.35

тетраметил-4-окса-9-[(1-фенил-1H-тетразол-5-

с (1Н, =СН), 6.89 с (1Н, =СН_тиазол). Спектр ЯМР

ил)сульфонил]-6-[(триэтилсилил)окси]наноат

¹³С, δ, м.д.: 15.5, 18.7, 20.2, 29.7, 53.5, 66.1, 66.4,

(2). Выход 46.8 мг (28%). Светло-желтая жидкость,

114.5, 120.6, 126.8, 131.3, 141.1, 151.7, 164.2. Масс-

R_f

0.32

(30%-ный EtOAc-петролейный эфир),

спектр, m/z: 268 [M + H]⁺.

[α]_D20 +3.8 (c 0.34, CH₂Cl₂). ИК спектр, ν, см^-1:

2957, 2937, 2918, 1744, 1689, 1499, 1465, 1341,

Методика окисления диола 10. К перемеши-

1153, 1045, 922, 739. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

ваемому раствору спирта 10 (0.12 г, 0.45 ммоль)

0.59-0.67 м (6H), 0.95 т (9Н, J 7.7 Гц), 1.01 д (3Н, J

в 20 мл CH₂Cl₂ в атмосфере аргона добавляли

6.8 Гц), 1.10 д (3Н, J 6.8 Гц), 1.17 д (3Н, J

PhI(OAc)₂ (0.14 г, 0.45 ммоль) и каталитическое

5.3 Гц), 1.31 с (3Н, J 7.8 Гц), 1.55-1.60 м (2H), 1.76

количество TEMPO при 0°С. Полученный раствор

с (3Н), 1.82-1.85 м (1H), 2.03 с (3Н), 2.55-2.63 м

перемешивали при этой температуре в течение

(2Н), 2.73-2.79 м (4Н), 3.13-3.16 м (1Н), 3.30 с

4 ч, затем концентрировали на вакууме, остаток

(3Н), 3.60-3.66 м (1Н), 3.85-3.87 м (2Н), 4.11-4.14

очищали методом колоночной хроматографии

м (1Н), 4.21-4.24 м (1Н), 4.35-4.36 м (1Н), 4.56 д

на SiO₂ (элюент 10%-ный EtOAc-петролейный

(2Н, J 3.0 Гц), 6.41-6.49 м (2Н), 6.93 с (1Н), 7.62-

эфир). Выход смеси соединений 7 и 11 66.7 мг

7.71 м (5Н), 10.12 с (1Н). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

(56%), выход 12 13.9 мг (11%).

5.4, 7.1, 9.3, 15.7, 16.4, 17.9, 18.9, 20.1, 20.4, 22.6,

(2Z,5S,6E)-5-(Гидроксиметил)-2,6-диметил-

23.3, 29.6, 29.5, 36.3, 45.5, 47.8, 51.3, 54.9, 56.2,

7-(2-метил-1,3-тиазол-4-ил)гепта-2,6-диеналь

66.4, 78.2, 80.6, 97.1,

116.1, 125.0, 129.6, 131.4,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

СИНТЕЗ И ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ВО ФР

АГМЕНТЕ 2-МЕТИЛ-ЕНАЛЯ

1019

133.1, 139.5, 149.3, 153.5, 165.6, 170.9, 194.6, 216.6.

1.76 с (3Н), 2.07 с (3Н), 2.62-2.72 м (2Н), 2.80 с

Масс-спектр, m/z: 875 [M + H]⁺.

(3Н), 2.90-2.92 м (1Н), 4.42-4.45 м (1Н), 4.53-4.56

м (1Н), 6.49-6.53 м (2Н), 6.98 с (1Н), 7.34 с (2Н),

(2S,4E)-5-Метил-2-[(E)-1-метил-2-(2-метил-

9.40 с (1Н). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 9.5, 16.0, 29.3,

1,3-тиазол-4-ил)винил]-6-оксогекс-4-ен-1-ил

29.7, 47.7, 67.5, 114.2, 115.8, 126.6, 128.1, 129.2,

(2R,5R,6S,7S)-2-(метоксиметокси)-3,3,5,7-

тетраметил-4-окса-9-[(1-фенил-1H-тетразол-5-

132.6, 140.7, 150.3, 152.6, 156.7, 159.8, 164.0, 194.9.

ил)сульфонил]-6-[(триэтилсилил)окси]нона-

Масс-спектр, m/z: 474 [M + H]⁺.

ноат (13). Выход 61.9 мг (37%). Светло-желтая

БЛАГОДАРНОСТИ

жидкость, R_f 0.22 (30%-ный EtOAc-петролейный

Спектральная часть исследования и теорети-

эфир), [α]_D20 +1.6 (c 0.59, CH₂Cl₂). ИК спектр, ν,

ческие вычисления проведены на оборудовании

см^-1: 2957, 2937, 2918, 1744, 1689, 1499, 1465,

1341, 1153, 1045, 922, 739. Спектр ЯМР ¹Н, δ,

ЦКП «Химия» УфИХ УФИЦ РАН.

м.д.: 0.59-0.67 м (6H), 0.95 т (9Н, J 7.7 Гц), 1.01

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

д (3Н, J 6.8 Гц), 1.11 д (3Н, J 6.8 Гц), 1.18 д (3Н, J

Работа выполнена по государственно-

5.3 Гц), 1.31 с (3Н, J 7.8 Гц), 1.55-1.62 м (2H), 1.75

му заданию

№ АААА-А17-117011910032-4 и

с (3Н), 1.82-1.85 м (1H), 2.04 с (3Н), 2.55-2.63 м

(2Н), 2.75-2.79 м (4Н), 3.12-3.17 м (1Н), 3.31 с

№ AAAA-A20-120012090021-4.

(3Н), 3.57-3.66 м (1Н), 3.86-3.88 м (2Н), 4.09-4.17

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

м (1Н), 4.22-4.25 м (1Н), 4.37-4.38 м (1Н), 4.57 д

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

(2Н, J 3.0 Гц), 6.44-6.49 м (2Н), 6.94 с (1Н), 7.60-

7.71 м (5Н), 9.39 с (1Н). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

тересов.

5.5, 7.1, 9.5, 15.9, 16.4, 17.9, 18.8, 20.3, 20.4, 22.8,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

23.0, 29.4, 29.7, 36.2, 45.3, 47.8, 51.3, 54.7, 56.6,

1. Cao Y.-N., Zheng L-Li, Wang D., Liang X.-X., Gao F.,

66.1, 78.3, 80.6, 97.2, 115.9, 125.1, 129.8, 131.5,

133.1, 140.6, 150.6, 153.5, 165.6, 170.9, 195.0, 216.6.

Zhou X.-L. Eur. J. Med. Chem. 2018, 143, 806-828.

doi 10.1016/j.ejmech.2017.11.062

Масс-спектр, m/z: 875 [M + H]⁺.

2. Valeev R.F., Sunagatullina G.R., Biglova R.Z.

(2S,4Z)-5-Метил-2-[(E)-1-метил-2-(2-метил-

Mendeleev Commun. 2018, 28, 587-588. doi 10.1016/

1,3-тиазол-4-ил)винил]-6-оксагекс-4-ен-1-ил

jmencom.2018.11.007

2,4,6-трихлорбензоат (14). Выход 7.2 мг (8%).

Светло-желтая жидкость, R_f

0.84

(30%-ный

3. Jakubec P., Cockfield D.M., Dixon D.J. J. Am. Chem.

EtOAc-петролейный эфир), [α]D20 -0.6 (c 0.32,

Soc. 2009, 46, 16632-16633. doi 10.1021/ja908399s

CH₂Cl₂). ИК спектр, ν, см^-1:2955, 2925, 1741, 1686,

4. Inanaga J., Kirata K., Saeki H., Katsuki T., Yamagu-

1580, 1548, 1272, 1121. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

chi M. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979, 52, 1989-1993. doi

1.76 с (3Н), 2.08 с (3Н), 2.71 с (3Н), 2.80-2.83 м

10.1246/bcsj.52.1989

(1Н), 2.93-2.95 м (2Н), 4.42-4.46 м (1Н), 4.51-4.56

5. Валеев Р.Ф., Сунагатуллина Г.Р., Мифтахов М.С.

м (1Н), 6.43-6.47 м (2Н), 6.91 с (1Н), 7.34 с (2Н),

ЖОрХ.

2019,

55,

1465-1468.

[Valeev R.F.,

10.13 с (1Н). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 9.5, 16.0,

Sunagatullina G.R., Miftakhov M.S. Russ. J. Org.

29.3, 29.7, 47.7, 67.5, 114.7, 115.8, 126.6, 128.1,

Chem.

2019,

55,

1439-1441.] doi

10.1134/

129.2, 132.6, 140.7, 150.3, 152.3, 156.7, 158.8, 164.0,

S1070428019090264

195.0. Масс-спектр, m/z: 474 [M + H]⁺.

6. Valeev R.F., Bikzhanov R.F., Yagafarov N.Z.,

(2S,4E)-5-Метил-2-[(E)-1-метил-2-(2-метил-

Miftakhov M.S. Tetrahedron. 2012, 68, 6868-6872.

1,3-тиазол-4-ил)винил]-6-оксагекс-4-ен-1-ил

doi 10.1016/j.tet.2012.06.020

2,4,6-трихлорбензоат (15). Выход 10.8 мг (12%).

7. Dash U., Sengupta S., Sim T. Eur. J. Org. Chem. 2015,

Светло-желтая жидкость, R_f

0.73

(30%-ный

3963-3970. doi 10.1002/ejoc.201500380

EtOAc-петролейный эфир), [α]D20 -2.4 (c 0.34,

CH₂Cl₂). ИК спектр, ν, см^-1: 2955, 2925, 1742, 1688,

8. Blakemore P.R., Ho D.K.H., Nap W.M. Org. Biomol.

1580, 1548, 1273, 1121. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

Chem. 2005, 3, 1365-1368. doi 10.1039/B500713E

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020