ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 7, с. 1076-1081

УДК 547.537.9

СИНТЕЗ НОВЫХ ЛИПОФИЛЬНЫХ

ЦИКЛОПЕНТЕНОФУЛЛЕРЕНОВ С₆₀

НА ОСНОВЕ АЛЛЕНОАТОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

^a ФГБУН «Уфимский Институт химии Уфимского федерального исследовательского центра РАН»,

450054, Россия, Республика Башкортостан, г. Уфа, пр. Октября 69

*e-mail: ioh039@mail.ru

^b ФГБОУ ВО «Башкирский государственный университет»,

450076, Россия, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул З. Валиди 32

Поступила в редакцию 25 февраля 2020 г.

После доработки 20 апреля 2020 г.

Принята к публикации 21 апреля 2020 г.

Синтезированы алленоаты на основе жирных кислот. В результате фосфин-катализируемого [3+2]-

циклоприсоединения алленоатов к фуллереновому каркасу получены новые липофильные моноаддукты

фуллерена С₆₀.

Ключевые слова: [3+2]-циклоприсоединение, жирные кислоты, алленоаты, реакция Виттига, цикло-

пентенофуллерены, фуллерен С₆₀, аминокислоты.

DOI: 10.31857/S0514749220070113

Общеизвестная высокая способность фуллере-

мических реакций. Растворимость же в воде край-

на С₆₀ улавливать свободные радикалы может

не низка и этот факт сдерживает ее использование

быть использована при создании антиоксидантов

как среды для синтеза фуллеренсодержащих сое-

нейрозащитного действия [1-3]. В основе его

динений. Поэтому синтез производных фуллерена

антиокислительных свойств лежит электроноде-

с улучшенной растворимостью является задачей

фицитность молекул и легкость присоединения

первостепенной важности. Так как основным

радикальных частиц. Необходимо отметить, что

источником активных форм кислорода в клетке

антиоксидантное действие присуще не только

являются митохондрии, синтез липофильных

самому фуллерену, но и его производным, при-

митохондриально-адресованных антиоксидантов

чем как in vitro, так и in vivo [4]. Соединения

представляется ключевой проблемой. Располагая

фуллерена, введенные в организм животных, су-

положительным опытом синтеза конъюгатов

щественно повышают их устойчивость к окис-

фуллерена С₆₀ с улучшенной растворимостью

лительным стрессам и препятствуют протека-

в органических растворителях, полученных на

нию нейродегеративных процессов. Как представ-

основе алленоатов различных кислот и проявивших

ляется, систематический прием таких препаратов

выраженную антиокислительную активность

поможет снизить риск возникновения заболеваний

[5, 6], мы продолжили исследования в этой области.

человека, связанных с высоким уровнем свобод-

ных радикалов в организме (например, болезнь

Настоящая работа касается синтеза неопи-

Альцгеймера и болезнь Паркинсона).

санных в литературе липофильных конъюгатов

Молекулярное строение С₆₀ обуславливает воз-

фуллерена С₆₀ с участием аллеонатов лауриновой,

можность растворения в типовых органических

миристиновой, стеариновой и бегеновой кислот в

растворителях, что важно для проведения хи-

результате процессов [3+2]-циклоприсоединения.

1076

СИНТЕЗ НОВЫХ ЛИПОФИЛЬНЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУ

ЛЛЕРЕНОВ С₆₀

1077

Схема 1. Синтез алленоатов на основе жирных кислот.

циклопентенофуллерены. Причем, процесс начи-

1. SOCl₂

нается с нуклеофильной атаки центрального ато-

2. Ph₃P=CHCO₂Me

ма углерода алленоата фосфином, что приводит

n-1

к цвиттер-ионному интермедиату. Далее послед-

ний, выступающий в роли 1,3-диполя, атакует по

1a-d

2a-d

двойной связи С₆₀ и возникает пятичленный фос-

1, 2, n = 10 (a), n = 12 (b), n = 16 (c), n = 20 (d).

форный илид, который в результате элиминирова-

ния катализатора преобразуется в целевой аддукт

Алленоаты 2a-d синтезировали олефинирова-

(схема 2) [5].

нием кетенов фосфониевым илидом по Виттигу

(схема 1).

В условиях реакции Moрита-Бейлиса-Хилмана

по методике [5] из алленоатов 2a-d в среде толу-

Строение соединений

2а-d доказано cпек-

тральными методами анализа. В спектре ЯМР

ола синтезировали новые, хорошо растворимые в

типовых органических растворителях моноаддук-

¹Н характерные сигналы 2 протонов алленового

фрагмента наблюдали в области от δ 5.53 до

ты фуллерена С₆₀ 3a-d (схема 3). У выделенных

5.61 м.д. В спектре ЯМР ¹³С характерные сигналы

продуктов обнаружена умеренная способность

терминальных алленовых углеродов отмечали

растворяться в растительных маслах с образова-

в области от δ 87.81 до 95.38 м.д. В области δ

нием 10% растворов.

212.36 м.д. присутствует сигнал центрального

Структуры индивидуально выделенных соеди-

алленового углеродного атома [6-9].

нений были подтверждены набором физико-хими-

Данные литературы [10-12] свидетельствуют

ческих методов, включая HSQC и HMBC ЯМР 2D

о том, что в результате фосфин-катализируемого

эксперименты. Корреляции Heteronuclear Multiple

[3+2]-присоединения алленоатов к фуллереново-

Bond Correlation в циклопентеновом фрагменте

му каркасу как диполярофилу, образуются новые

соединения 3a представлены на рисунке.

Схема 2. Механизм фосфин-катализируемого [3+2]-циклоприсоединения алленоатов к фуллерену.

C₆₀

PPh₃

C₆₀

PPh₃

C₆₀

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

1078

МУХАМЕТЬЯНОВА и др.

Схема 3. Синтез циклопентенофуллеренов C₆₀ 3a-d.

2a-d

3a-d

3a-d, n = 9 (a), n = 12 (b), n = 15 (c), n = 19 (d).

Как видно из рисунка, имеет место корреляция

Shimadzu, Япония) в вазелиновом масле. Спектры

протонов циклопентенового фрагмента со всеми

ЯМР получали на спектрометре Bruker-AM

соседними атомами углерода. Однако взаимодей-

500 (Германия) с рабочей частотой 500.13 (¹Н),

ствие протона при алкильном фрагменте молеку-

125.76 (¹³С) МГц, внутренний стандарт - тетраме-

лы с углеродом в фуллереновой сфере, резонирую-

тилсилан. С целью корректного отнесения сигна-

щем при 77.28 м.д., не отмечается. Наблюдаемый

лов в спектрах ЯМР для продуктов реакций при-

эффект можно объяснить тем, что двугранный

меняли методы гомо- и гетероядерной двумерной

угол плоскости расположен перпендикулярно по

корреляции COSY, NOESY, HSQC и HMBC. Ход

отношению к этим атомам.

реакции контролировали методом ТСХ на пла-

В результате фосфин-катализируемого [3+2]-

стинках Sorbfil ПТСХ-АФ-А, вещества обнару-

циклоприсоединения алленоатов жирных кислот

живали с помощью УФ-облучения, паров йода,

к ядру С₆₀ синтезированы неописанные в лите-

опрыскивания пластинок раствором нингидрино-

ратуре конъюгаты фуллерена. Полученные

вого проявителя с последующим нагреванием при

циклопентафуллерены отличаются улучшенной

100-120°С. Масс-спектры MALDI регистрирова-

растворимостью в типовых органических раст-

ли на масс-спектрометре ULTRAFLEX III (Bruker

ворителях, и в растительных маслах, в ко-

Daltonik GmbH, Бремен, Германия) в линейном

торых их концентрация достигает

10%.

режиме с использованием п-нитроанилина в каче-

Циклопентафуллерены можно использовать для

стве матрицы. Температуру плавления определяли

разработки липофильных антиоксидантов нового

на нагревательном столике Buetius с наблюдатель-

поколения.

ным устройством PHMK 05 фирмы VEBAnalytik

(Россия). Продукты реакции выделяли с помо-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

щью колоночной хроматографии на силикагеле

ИК спектры регистрировали на приборе IR-

«Chemapol» (Германия) с размером частиц 40/100

Prestige-21 (Fourier Transform Spectrophotometer -

и 100/160 мкм. Хлористый метилен, этилацетат

перегоняли над P₂O₅. Толуол, петролейный эфир,

бензол, кипятили и перегоняли над натрием.

Хлористый тионил, триэтиламин (Aldrich) исполь-

зовали без дополнительной очистки.

Общая методика получения алленоатов ме-

жмолекулярной реакцией Виттига. К суспен-

зии 6.25 ммоль кислоты в 15 мл сухого бензола

добавляли 31.25 ммоль (2.34 мл) хлористого ти-

онила. Смесь кипятили с обратным холодильни-

ком с хлоридкальциевой трубкой в течение 3 ч.

Растворитель и избыток хлористого тионила от-

Данные корреляции HMBC для циклопентенового

фрагмента в молекуле 3a.

деляли на роторном испарителе. Хлорангидрид

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

СИНТЕЗ НОВЫХ ЛИПОФИЛЬНЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУ

ЛЛЕРЕНОВ С₆₀

1079

далее использовали без дополнительной очистки.

(С¹³Н₂), 28.94 (С¹⁵Н₂), 29.34 (С¹⁴Н₂), 29.35 (С⁴Н₂),

К раствору 6.25 ммоль (2 г) метил(трифенилфос-

29.58 (С⁵Н₂), 29.63 (С^6,8,9Н₂), 29.65 (С¹⁰Н₂), 29.68

форанилиден)ацетата в CH₂Cl₂ прикапывали эк-

(С^11,12Н₂), 31.91 (С³Н₂), 51.81 (OСH₃), 87.83 (=СН),

вимольное количество Et₃N, раствор охлаждали

95.37 (=СН), 166.60 (С=О), 212.35 (=С=). Найдено,

до -10°С. К этому раствору медленно по каплям

%: С 78.18; H 11.87. C₂₁H₃₈O₂. Вычислено, %: С

добавляли охлажденный раствор хлорангидрида

78.20; H 11.88; O 9.92. М 322.525.

кислоты. Реакционную массу перемешивали в те-

Метилтетракоза-2,3-диеноат (2d). Белое кри-

чение 0.5 ч, а далее 4-6 ч выдерживали при 0°C.

сталлическое вещество. Выход 2.06 г (87%). ИК

Растворитель отгоняли, продукты реакции выде-

спектр, ν, см^-1: 1962 (С=С=С), 1722 (СО). Спектр

ляли в индивидуальном виде с помощью колоноч-

ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 0.87-0.90 м (3Н, СН₃), 1.25

ной хроматографии на силикагеле (элюент петро-

с (18Н, 9С^8-16Н₂), 1.34-1.38 м (2Н, С²Н₂), 1.43-1.46

лейный эфир-этилацетат, 4:1).

м (16Н, 8СН₂), 2.12 м (2Н, С²⁰Н₂), 3.72 c (3Н, СН₃),

Метилтетрадека-2,3-диеноат (2a). Прозрачное

5.57-5.61 м (2Н, 2НС=). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃),

масло. Выход 0.79 г (53%). ИК спектр, ν, см^-1: 1955

δ, м.д.: 14.05 (СH₃), 22.64 (С²Н₂), 27.43 (С^16-20Н₂),

(С=С=С), 1724 (СО). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ,

28.65 (С¹³Н₂), 28.91 (С¹⁵Н₂), 29.31 (С¹⁴Н₂), 29.55

м.д.: 0.86 т (3Н, С¹Н₃), 1.25-1.34 м (14Н, С^2-8Н₂),

(С⁴Н₂), 29.59 (С⁵Н₂), 29.65 (С^6-12Н₂), 31.88 (С³Н₂),

1.45-1.46 м (2Н, С⁹Н₂), 2.12-2.15 м (2Н, С¹⁰Н₂),

51.83 (OСH₃), 87.82 (=СН), 95.38 (=СН), 166.64

3.72 c (3Н, СН₃), 5.56-5.62 м (2Н, 2НС=). Спектр

(С=О), 212.33 (=С=). Найдено, %: С 79.32; H 12.27.

ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 14.03 (СH₃), 22.62 (С²Н₂),

C₂₅H₄₆O₂. Вычислено, %: С 79.30; H 12.25; O 8.45.

27.42 (С⁸Н₂), 28.63 (С⁹Н₂), 28.90 (С¹⁰Н₂), 29.18

М 378.6315.

(С⁴Н₂), 29.28 (С⁵Н₂), 29.38 (С⁷Н₂), 29.53 (С⁶Н₂),

31.84 (С³Н₂), 51.84 (OСH₃), 87.81 (=СН), 95.38

Методика получения циклопентенофулле-

ренов С₆₀ 3a-d. Фуллерен С₆₀ (0.1 г, 0.14 ммоль)

(=СН), 166.65 (С=О), 212.33 (=С=). Найдено, %: С

75.60; H 11.00. C₁₅H₂₆O₂. Вычислено, %: С 75.58;

растворяли в 35 мл толуола. Через 12 ч добавля-

H 10.99; O 13.42. М 238.3657.

ли раствор, состоящий из 0.14 ммоль алленоата,

5 мл толуола и эквимольного количества PPh₃.

Метилгептадека-2,3-диеноат (2b). Прозрачное

Полученную смесь кипятили в течение 12 ч.

масло. Выход 1.40 г (80%). ИК спектр, ν, см^-1: 1962

Соединения 3a-d выделяли с помощью колоноч-

(С=С=С), 1722 (СО). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃),

ной хроматографии (элюент - толуол, петролей-

δ, м.д.: 0.86 т (3Н, С1Н3), 1.14-1.39 м (20Н,

ный эфир-этилацетат, 4:1).

С^2-8,11-13Н₂), 1.46-1.48 м (2Н, С⁹Н₂), 2.12-2.14 м

(2Н, С¹⁰Н₂), 3.94 c (3Н, СН₃), 5.53-5.58 м (2Н,

1'-Метилкарбонил-3'-метилтетрадека-1-

2НС=). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 14.06

циклопентено[4',5':1,2][60]фуллерен

(3a). Вы-

(СH₃), 22.67 (С²Н₂), 28.67 (С¹³Н₂), 28.94 (С⁷Н₂),

ход 40 мг (30%). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.:

29.35 (С⁴Н₂), 29.58 (С⁵Н₂), 29.63 (С^6,8,9Н₂), 29.65

0.86 т (3Н, С¹Н₃), 1.14-1.39 м (14Н, С^2-8Н₂), 1.46

(С¹⁰Н₂),

29.68 (С^11,12Н₂),

31.91 (С³Н₂),

51.88

м (2Н, С⁹Н₂), 2.12 м (2Н, С¹⁰Н₂), 3.94 c (3Н, СН₃),

(OСH₃), 87.83 (=СН), 95.10 (=СН), 166.61 (С=О),

4.71-4.74 м (1Н, СН), 7.87-7.90 м (1Н, =СН).

212.36

(=С=). Найдено, %: С 77.10; H 11.52.

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 14.16 (СH₃), 22.71

C₁₈H₃₂O₂. Вычислено, %: С 77.09; H 11.50; O

(С²H₂), 28.57 (С⁹H₂), 29.37 (С⁸H₂), 29.58 (С⁵H₂),

11.41. М 280.4455.

29.64 (С⁷H₂), 29.70 (С6H2), 29.88 (С4H2),

31.92

Метиликоза-2,3-диеноат (2c). Прозрачное мас-

(С³H₂), 35.74 (С¹¹H₂), 52.16 (OСH₃), 57.87 (CH),

ло. Выход 1.67 г (83 %). ИК спектр, ν, см^-1: 1953

74.44, 77.28, 132.96, 133.65, 133.98, 135.34, 135.70,

(С=С=С), 1723 (СО). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ,

135.97, 140.21, 141.57, 141.93, 142.19, 142.41(=CH),

м.д.: 0.85 м (3Н, СН₃), 1.23 с (10Н, 5СН₂), 1.31-

142.60,

142.72,

143.11,

144.46,

144.87,

144.98,

1.34 м (2Н, С¹³Н₂), 1.39-1.40 м (2Н, С²Н₂), 1.41-

145.17, 145.96, 146.19, 146.27, 147.25, 147.34,

1.44 м (14Н, 8СН₂), 2.11 м (2Н, С¹⁵Н₂), 3.70 c (3Н,

148.15, 148.31, 157.19, 164.26 (С=O). Найдено, %:

СН₃), 5.55-5.59 м (2Н, 2НС=). Спектр ЯМР ¹³C

С 93.90; H 3.32. C₇₅H₂₆O₂. Вычислено, %: С 93.93;

(CDCl₃), δ, м.д.: 14.06 (СH₃), 22.67 (С²Н₂), 28.67

H 2.73; O 3.34. М 959.0077.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

1080

МУХАМЕТЬЯНОВА и др.

1'-Метилкарбонил-3'-метилгептадека-1-

(3Н, С¹Н₃), 1.28 с (18Н, 9С^8-16Н₂), 1.39-1.41 м (2Н,

циклопентено[4',5':1,2][60]фуллерен

(3b). Вы-

С²Н₂), 1.43-1.55 м (16Н, 8СН₂), 2.37-2.40 м (2Н,

ход 57 мг (41%). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.:

С²⁰Н₂), 3.95 c (3Н, СН₃), 4.71-4.74 м (1Н, СН),

0.86 т (3Н, С¹Н₃), 1.14-1.39 м (14Н, С^2-8Н₂), 1.46-

7.72-7.74 м (1Н, =СН). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃),

1.49 м (2Н, С⁹Н₂), 2.12-2.14 м (2Н, С¹⁰Н₂), 3.94

δ, м.д.: 14.14 (СH₃), 22.70 (С²Н₂), 28.59 (С¹⁹Н₂),

c (3Н, СН₃), 4.71 м (1Н, СН), 7.87 м (1Н, =СН).

29.37 (С^4,17,18Н₂), 29.67 (С^5,16Н₂), 29.73 (С^6,8-15Н₂),

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 14.17 (СH₃),

29.90 (С⁷Н₂), 31.93 (С³Н₂), 35.73 (С²⁰Н₂), 52.12

22.72 (С²Н₂), 28.63 (С¹³Н₂), 28.94 (С¹⁵Н₂), 29.34

(OСH₃), 57.87 (СH), 128.20, 128.45, 128.50, 128.55,

(С¹⁴Н₂), 29.41 (С⁴Н₂), 29.58 (С⁵Н₂), 29.71 (С^6,8,9Н₂),

128.72, 131.97, 132.06, 132.14, 133.64, 133.79,

29.77 (С¹⁰Н₂),

29.95 (С^11,12Н₂),

31.96 (С³Н₂),

133.99, 135.34, 135.72, 135.97, 137.01, 137.09,

52.20 (СH), 57.88 (OСH₃), 74.42, 128.59, 129.65,

139.19, 139.32, 139.68, 140.21, 141.55, 141.61,

131.77, 131.93, 132.00, 132.01, 132.06, 132.14,

141.88,

141.91,

141.97,142.13,

142.18,

142.23,

132.76, 134.00, 135.27, 135.74, 135.97, 139.19,

142.40 (=CH), 142.63,142.69, 143.05, 143.10, 144.39,

139.33, 139.69, 140.22, 141.54, 141.62, 141.87,

144.45, 144.49, 144.86, 144.97, 145.07, 145.16,

141.93,

142.14,

142.19,

142.40

(=CH),

142.71,

145.29, 145.34, 145.44, 145.55, 145.91, 145.94,

146.07, 146.17, 146.25, 146.32, 146.34, 147.22,

143.08, 144.39, 144.47, 144.86, 144.97, 145.10,

145.18, 145.30, 145.34, 145.42, 145.35, 145.96,

147.32, 148.15, 148.15, 150.81, 151.08, 153.03,

157.17, 164.17 (С=O). Найдено, %: С 92.89; H 4.21.

146.07, 146.15, 146.26, 146.38, 148.18, 148.35,

C₈₅H₄₆O₂. Вычислено, %: С 92.87; H 4.22; O 2.91.

157.37, 166.21 (С=O). Найдено, %: С 93.56; H 3.23.

М 1099.2735.

C₇₈H₃₂O₂. Вычислено, %: С 93.58; H 3.22; O 3.20.

М 1001.0875.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

1'-Метилкарбонил-3'-метиликоза-1-цик-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

лопентено[4',5':1,2][60]фуллерен

(3c). Выход

тересов.

75 мг (52%). ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 0.87 т (3Н,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

С¹Н₃), 1.25 с (8Н, 4СН₂), 1.39-1.41 м (2Н, С²Н₂),

1.41 м (2Н, С¹³Н₂), 1.42-1.44 м (14Н, 8СН₂), 1.92-

1. Думпис М.А., Николаев Д.Н., Литасова Е.В.,

1.96 м (2Н, С¹⁵Н₂), 3.93 c (3Н, СН₃), 4.71-4.75 м

Ильин В.В., Брусина М.А., Пиотровский Л.Б.

(1Н, СН), 7.86-7.90 м (1Н, =СН). Спектр ЯМР

Обзоры по клин. фармакол. и лек. тер. 2018, 16,

¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 14.20 (СH₃), 22.74 (С²Н₂),

4-20. doi 10.17816/RCF1614-20

28.63 (С¹³Н₂), 28.94 (С¹⁵Н₂), 29.34 (С¹⁴Н₂), 29.41

2. Wharton T., Wilson L.J. Bioorg. Med. Chem. 2002, 10,

(С⁴Н₂),

29.58 (С⁵Н₂),

29.71 (С^6,8,9Н₂),

29.77

3545-3554. doi 10.1016/s0968-0896(02)00252-3

(С¹⁰Н₂),

29.95 (С^11,12Н₂),

31.96 (С³Н₂),

52.20

3. Трошина О.А. Дис. … канд. хим. наук. Черноголов-

(СH), 57.88 (OСH₃), 74.42, 128.59, 129.65, 131.77,

ка. 2007.

131.93, 132.00, 132.01, 132.06, 132.14, 132.76,

4. Injac R., Prijatelj M., Strukelj B. Oxidative Stress

134.00, 135.27, 135.74, 135.97, 139.19, 139.33,

and Nanotechnology. Methods in Molecular Biology

139.69, 140.21, 141.55, 141.61, 141.89, 141.92,

(Methods and Protocols), Eds. D. Armstrong, D.J.

141.98,

142.14,

142.18,

142.23,

142.40

(=CH),

Bharali. New York: Springer Science + Business Media.

142.63, 142.69, 143.05, 143.10, 144.40, 144.44,

2013, 1028, 75-100. doi 10.1007/978-1-62703-475-3

144.88, 144.97, 145.07, 145.16, 145.29, 145.33,

5. Sakhautdinov I.M., Malikova R.N., Biglova Yu.N.,

145.44, 145.56, 145.94, 146.07, 146.17, 146.25,

Khusnutdinov R.A., Gumerov A.M., Khamitov E.M.,

146.35, 147.22, 147.32, 148.15, 148.28, 148.36,

Ivanov S.P., Yunusov M.S. J. Iran. Chem. Soc. 2018,

157.17, 164.21 (С=O). Найдено, %: С 93.28; H 3.65.

15, 1975-1985. doi 10.1007/s13738-018-1395-y

C₈₁H₃₈O₂. Вычислено, %: С 93.26; H 3.67; O 3.07.

6. Мухаметьянова А.Ф., Сахаутдинов И.М., Нугума-

М 1043.1672.

нов Т.Р., Юнусов М.С. ЖОрХ. 2019, 55, 742-746.

1'-Метилкарбонил-3'-метилтетракоза-1-

doi 10.1134/S0514749219050112 [Sakhautdinov I.M.,

циклопентено[4',5':1,2][60]фуллерен

(3d). Вы-

Mukhametyanova A.F. Russ. J. Org. Chem. 2019, 55,

ход 55 мг (36%). ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 0.91 т

1280-1286.] doi 10.1134/S1070428019090033

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020

СИНТЕЗ НОВЫХ ЛИПОФИЛЬНЫХ ЦИКЛОПЕНТЕНОФУ

ЛЛЕРЕНОВ С₆₀

1081

7. Elshater A.A., Haridy MAM, Salman MMA,

10. Girón R. M., Reboredo S., Marco-Martínez J.,

Fayyad A.S., Hammad S. Biomed. Pharmacother.

Filippone S., Martín N. Faraday Discuss. 2014, 173,

2018, 97, 53-59. doi 10.1016/j.biopha.2017.10.134

311-322. doi 10.1039/c4fd00065j

8. Krause N., Hashmi A.S., Weinheim K. Modern Allene

11. Shu L.H., Sun W.Q., Zhang D.W., Wu Sh.H.,

Chemistry. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH

Wu H.M., Xu J.F., Lao X.F. Chem. Commun. 1997, 1,

and Co. 2004, 401-406.

79-80.

9. Ikuma N., Inaba S., Kokubo K., Oshima T. Chem.

12. Marco-Martnez J., Marcos V., Reboredo S.,

Commun.

2014,

50,

581-583. doi

10.1039/

Filippone S., Mart N. Angew. Chem. Int. Ed. 2013,

C3CC45783D

52, 5115-5119. doi 10.1002/anie.201301292

Synthesis of New Lipophilic Cyclopentenofullerenes C₆₀ Based

on Fatty Acid Allenoates

A. F. Mukhametyanova^a, I. M. Sakhautdinova, *, T. R. Nugumanov^a, and Y. N. Biglova^b

^a Ufa Institute of Chemistry, Russian Academy of Sciences,

450054, Russia, Republic of Bashkortostan, Ufa, pr. Oktyabrya 69

*e-mail: ioh039@mail.ru

^b Department of Chemistry, Bashkir State University, 450054, Russia, Republic of Bashkortostan, Ufa, ul. Z. Validi 32

Received February 25, 2020; revised April 20, 2020; accepted April 21, 2020

Synthesized fatty acid allenoates. As a result of phosphine-catalyzed [3+2]-addition of allenoates to the fullerene

frame, new lipophilic monoadducts of fullerene C₆₀ were obtained.

Keywords: [3+2]-cycloaddition, fatty acids, allens, Wittig reaction, cyclopentenofullerenes, fullerene C₆₀,

amino acids

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 7 2020