ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, № 8, с. 1187-1193

УДК 547.891 + 678.043.54

ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ФАКТОРОВ

НА ПРОТЕКАНИЕ НОВОЙ РЕАКЦИИ В ХИМИИ

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ФГБУН «Уфимский Институт химии Уфимского федерального исследовательского центра РАН»,

450054, Россия, Республика Башкортостан, г. Уфа, пр. Октября 71

*e-mail: insect@anrb.ru

Поступила в редакцию 10 марта 2020 г.

После доработки 24 марта 2020 г.

Принята к публикации 31 марта 2020 г.

Ранее нами была обнаружена новая реакция в химии алюминийорганических соединений (АОС) - об-

разование О-изобутиловых ацеталей при низкотемпературной (-70°С) обработке ряда семичленных

лактонов двукратным (и более) мольным количеством диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) в хло-

ристом метилене. Для определения границ образования изобутиловых ацеталей в зависимости от размера

цикла в реакцию низкотемпературного гидридного восстановления были вовлечены шести-, восьми- и

тринадцатичленные лактоны. Для определения границ новой реакции в зависимости от природы алю-

минийорганического реагента нами был испытан триизобутилалюминий (ТИБА). Для установления

влияния цикличности сложного эфира на образование изобутиловых ацеталей в процессе низкотемпе-

ратурного (-70°С) восстановления избытком ДИБАГ в СН₂Cl₂, в качестве исходного был взят ацикли-

ческий метиловый эфир октадекановой кислоты. Итак, новая реакция в химии АОС характерна только

для семичленных лактонов, протекает при восстановлении ДИБАГ и не характерна для ациклических

метиловых эфиров октадекановой и рицинолевой кислот (с длиной углеродной цепи более 6).

Ключевые слова: лактоны, 2-оксепаноны, ациклические сложные эфиры, низкотемпературное восста-

новление, диизобутилалюминийгидрид, хлористый метилен.

DOI: 10.31857/S0514749220080042

Ранее нами [1-9] была обнаружена новая реак-

изобутилалюминием (ТИБА)? Будут ли образовы-

ция в химии алюминийорганических соединений

ваться изобутиловые ацетали при восстановлении

(АОС) - образование О-изобутиловых ацеталей

ациклических сложных эфиров? Для ответа на эти

1-9 при низкотемпературной (-70°С) обработке

вопросы в данной статье осуществлен целый ряд

ряда семичленных лактонов 7S-10, 7R-10, 11-18

экспериментов.

двукратным (и более) мольным количеством дии-

Для определения границ образования изобути-

зобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) в хлористом

ловых ацеталей в зависимости от размера цикла

метилене (схема 1).

в реакцию низкотемпературного гидридного

При анализе полученных результатов возник

восстановления были вовлечены шести-

19,

целый ряд вопросов. Является ли данная реакция

восьми- 20, и тринадцати- 21 -членные лактоны.

образования изобутиловых ацеталей характерной

Восстановление их двухкратным мольным ко-

только для 2-оксепанонов или в нее будут вовле-

личеством ДИБАГ в хлористом метилене при

каться и другие типы лактонов? Обязательно ли

-70°С проходило с образованием смесей соот-

использование ДИБАГ или изобутиловые ацетали

ветствующих лактолов 22, 23 и оксиальдегидов

будут получаться и с другими АОС, например три-

24-26. При использовании даже большого избытка

1187

ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОТЕКАНИЕ НОВОЙ РЕАКЦИИ

1189

Схема 2.

2 экв Bui2AlH, -70°C

22, 65%

24, 25%

2 экв Bu₂AlH, -70°C

23, 37%

25, 15%

Me(CH₂)₅

2 экв Bu₂AlH, -70°C

83%

Me(CH₂)₅

(CH₂)

(6 экв) ДИБАГ изобутиловые ацетали не были об-

лей в процессе низкотемпературного (-70°С) вос-

наружены (схема 2).

становления избытком ДИБАГ в СН₂Cl₂ в каче-

стве субстрата был взят ациклический метиловый

Для определения границ новой реакции в за-

эфир октадекановой кислоты 28. При этом с коли-

висимости от природы алюминийорганического

чественным выходом выделен продукт его непол-

реагента нами испытан ТИБА. Была проведена

ного восстановления - альдегид 29, а ожидаемый

серия опытов взаимодействия ТИБА с (-)-менто-

полуацеталь 30 не обнаружен (схема 4).

лактоном 7S-10 в различных температурных ус-

ловиях: от -70°С до комнатной температуры. При

Полуацеталь

31 и полный ацеталь

32 не

этом реакция не проходила - выделен лишь исход-

были обнаружены также при восстановлении

ный 2-оксепанон 7S-10. При кипячении в СН₂Cl₂ c

в вышеописанных условиях метилового эфира

50%-ной конверсией образовался продукт полного

12R-гидроксиоктадец-9Z-еновой (рицинолевой)

восстановления - диол 6S-27. Это, очевидно, объ-

кислоты 33. В результате с высоким выходом по-

ясняется тем, что при 40°С ТИБА превращается в

лучен только соответствующий гидроксиальде-

ДИБАГ, согласно [10], который, в свою очередь, и

гид 26 (схема 5).

является гидридным реагентом (схема 3).

Отмечаем, что и как для метил 6S-гидрокси-

Для установления влияния цикличности слож-

3R,7-диметилоктаноата

34 из

(-)-ментолактона

ного эфира на образование изобутиловых ацета-

7S-10 [8], восстановление гидроксиэфира 35 про-

Схема 3.

2 экв Bu₃Al

-70°C или 0°С или 20°С

2 экв BuiAl, CH2Cl2, ∆

50%

7S-10

6S-27

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 8 2020

1190

ЯКОВЛЕВА и др.

Схема 4.

Me(CH

OBu

2)16

2 экв Bu₂AlH, -70°C

Me(CH₂)₁₆CO₂Me

Me(CH₂)₁₆

29, 95%

Схема 5.

OBu

Me(CH₂)₅

(CH₂)₇

и/или

Me(CH₂)₅

OBu

2 экв Bu₂AlH, -70°C

Me(CH₂)₅

(CH₂)₇CO₂Me

Me(CH₂)₅

(CH₂)₇

26, 87%

текает с образованием наряду с гидроксиальде-

лических метиловых эфиров октадекановой и

гидом 36 полного ацеталя 37, хотя и в небольших

рицинолевой кислот (с длиной углеродной цепи

примесных количествах (3%, по данным ЯМР ¹Н

более 6).

и ¹³С) (схема 6).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Новая реакция в химии АОС характерна толь-

ИК спектры записывали на приборе IR-

ко для семичленных лактонов, протекает при вос-

Prestige-21 (Fourier Transform Spectrophotometer -

становлении ДИБАГ и не характерна для ацик-

Shimadzu) в тонком слое. Спектры ЯМР получены

Схема 6.

CO₂Me

MeOH, H₂SO₄

4 экв Bu₂AlH, -70°C

OBu

60% [8]

7S-10

7S-1

CO₂Me

4 экв Bu₂AlH, -70°C

OBu

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 №8 2020

ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОТЕКАНИЕ НОВОЙ РЕАКЦИИ

1191

на спектрометре Bruker AM-500 (рабочая частота

дегида 24 в соотношении 2.6:1.0 (по данным ЯМР

500.13 МГц - ¹Н и 125.76 МГц - ¹³С) в раство-

¹Н спектроскопии)

рах СDCl₃. За внутренний стандарт принимали

Тетрагидропиран-2-ол

(22). R_f

0.28 (ПЭ-

значения сигналов хлороформа: в спектрах ЯМР

МТБЭ, 2:1). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.30-1.90 м

¹Н - примесь протонов в дейтерированном рас-

(6Н, Н⁴, Н⁵, Н³), 3.93 уш.с (1Н, ОН), 3.30-3.95 м

творителе (δ 7.27. м.д.), в спектрах ЯМР ¹³С -

(2Н, Н⁶), 4.80 м (1Н, Н²). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.:

средний сигнал CDCl₃ (δ 77.00 м.д.). Химические

19.51 (С⁴), 25.36 (С⁵), 30.97 (С³), 62.30 (С⁶), 98.84

сдвиги приведены в шкале δ. Контроль ТСХ -

(С²). Ср. [12].

наSiO₂маркиSorbfil (Россия).Хроматографический

5-Гидроксигексаналь (24). R_f 0.43 (ПЭ-МТБЭ,

анализ выполняли на приборах Chrom-5 [дли-

2:1). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.35-1.85 м (4Н, Н⁴,

на колонки - 1.2 м, неподвижная фаза - силикон

Н³), 2.40 м (2Н, Н²), 3.00 уш.с (1Н, ОН), 3.40-3.75

SE-30 (5%)], на Chromaton N-AW-DMCS (0.16-

м (2Н, Н⁵), 9.81 т (1Н, Н¹, J 2.0 Гц). Спектр ЯМР

0.20 мм; рабочая температура

50-300°C) и

¹³С, δ, м.д.: 29.26 (С³), 32.02 (С⁴), 43.64 (С²), 63.78

GC-9A «Shimadzu» (кварцевая капиллярная ко-

(С⁵), 202.50 (С¹). Ср. [12].

лонка длиной 25 м, неподвижная фаза - OV-101,

рабочая температура 80-280°C); газ-носитель -

При восстановлении оксокан-2-она (20) полу-

гелий. Для колоночной хроматографии применя-

чили 0.60 г смеси, состоящей из лактола 23 и окси-

ли SiO₂ марки Lancaster (England). Данные эле-

альдегида 25, в соотношении 2.5:1.0.

ментного анализа всех соединений отвечали вы-

Оксокан-2-ол (23). R_f 0.30 (ПЭ-МТБЭ, 2:1).

численным. Для проведения реакций, выделения

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.40 м (8Н, Н³-Н⁶), 1.81-

и очистки полученных соединений использова-

1.91 м (2Н, Н⁷), 3.24-3.28 м (2Н, Н⁸), 3.92 уш.с

ли тетрагидрофуран (ТГФ) (хч, АО «ЭКОС-1»,

(1Н, ОН), 4.81-4.86 м (1Н, Н²). Спектр ЯМР ¹³С

Россия, CAS № 109-99-9), петролейный эфир (ПЭ)

(СDCl₃), δ, м.д.: 24.88 (С⁴), 26.91 (С⁵), 30.15 (С⁶),

(хч, АО «Экос-1», Россия, CAS № 8032-32-4 ПЭ)

34.22 (С³), 65.48 (С⁷), 103.12 (С²).

40-70°С, трет-бутилметиловый эфир (МТБЭ)

(хч, АО «Экос-1», Россия, CAS № 1634-04-4), хло-

7-Гидроксигептаналь (25). R_f 0.45 (ПЭ-МТБЭ,

2:1). Спектр ЯМР ¹Н δ, м.д.: 1.41-1.60 м (4Н, Н⁴,

ристый метилен (хч, ООО «АО Реахим», Россия),

Н⁵), 1.64-1.71 м (2Н, Н³), 2.38-2.41 м (2Н, Н²), 2.57

очищенные и высушенные, согласно [11].

т (1Н, ОН), 3.58-3.61 м (2Н, Н⁶), 9.72 т (1Н, НС=О,

Восстановление лактонов и сложных эфиров

J 2.1 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ, м.д.: 24.76

(общая методика). К раствору 4.0 мл (16.0 ммоль)

(С³), 26.94 (С⁵), 28.93 (С⁴), 32.25 (С⁶), 43.75 (С²),

73%-ного раствора ДИБАГ в толуоле и 15 мл без-

62.73 (С⁷), 202.89 (С¹). Ср. [18].

водного CH₂Cl₂ по каплям прибавляли (Ar, -70°С)

При восстановлении

12R-гексилоктадец-

раствор 7.7 ммоль {0.77 г тетрагидропиран-2-

9Z-ен-12-олида

(21) получили

1.84 г

(85%)

она (19) [12] или 0.99 г оксокан-2-она (20) [13]

12R-гидроксиоктадец-9Z-еналя (26).

или

2.15 г

12R-гексилоктадец-9Z-ен-12-олида

(21) [14] или 1.12 г метил 6-гидроксигексаноата

12R-Гидроксиоктадец-9Z-еналь

(26).

ИК

(35) [15] или 2.29 г метил октадеканоата (28) [16]

спектр (KBr), ν, см^-1: 1711 (C=O). Спектр ЯМР ¹³С

или

2.40 г метил

(12R)-гидроксиоктадец-(9Z)-

(СDCl₃), δ, м.д.: 14.70 (СH₃), 22.07 (CH₂), 22.75

еноата (33) [17]} в 12 мл безводного CH₂Cl₂, вы-

(CH₂), 25.26 (CH₂), 26.90 (CH₂), 28.76 (CH₂), 28.81

держивали (-70°С, 3 ч), затем при этой же темпе-

(CH₂), 29.21 (CH₂), 29.35 (CH₂), 29.91 (CH₂), 31.47

ратуре добавляли 20 мл смеси (1:1) ТГФ и воды.

(CH₂), 33.06 (CH₂), 36.54 (CH₂), 43.80 (CH₂), 71.38

Температуру реакционной массы повышали до

(CH₂), 127.34 (CH), 129.63 (CH), 202.74 (CH₂).

комнатной, разбавляли 50 мл CH₂Cl₂, фильтровали

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): (Scan C+): 246 [М⁺ -

через слой Al₂O₃ (5 см), сушили Na₂SO₄ и упари-

2Н₂О], 217 (93.0), 189 (100.0), 161 (61.0). Ср. [19].

вали.

Взаимодействие

(-)-ментолактона

7S-10

При восстановлении тетрагидропиран-2-она

и триизобутилалюминия. К раствору

6 мл

(19) получили 0.71 г смеси лактола 22 и оксиаль-

21.0 ммоль ТИБА в 20 мл безводного CH₂Cl₂ по

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 8 2020

1192

ЯКОВЛЕВА и др.

каплям прибавляли (Ar, 20°С) 2.00 г (12 ммоль)

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

ментолактона (7S-10) в 17 мл безводного CH₂Cl₂,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

выдерживали при кипячении 3 ч, затем охлажда-

тересов.

ли до 0°С и добавляли 54 мл смеси (1:1) ТГФ и

воды, разбавляли 60 мл CH₂Cl₂, фильтровали че-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

рез слой Al₂O₃ (5 см), сушили Na₂SO₄ и упарива-

Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Выдрина В.А.,

ли. Выделили 2.00 г смеси (1:1) исходного лактона

Хасанова Э.Ф., Муслухов Р.Р., Ишмуратова Н.М.,

7S-10 и диола 6S-27. Смесь хроматографировали

Толстиков Г.А. Химия растительного сырья. 2007,

на SiO₂ (ПЭ-ЭА, 5:1) и получили 0.80 г (40%) ди-

3, 23-32.

ола 6S-27.

Ишмуратов Г.Ю., Выдрина В.А., Яковлева М.П.,

Валеева Э.Ф., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. ЖOрX.

(3R,6S)-3,7-Диметилоктан-1,6-диол

6S-27.

2011, 47, 471-472. [Ishmuratov G.Yu., Vydrina V.A.,

R_f 0.10 (ПЭ-этилацетат, 7:3), [α]_D20 -10.3 (c 2.43,

Yakovleva M.P., Valeeva E.F., Muslukhov R.R.,

CHCl₃). ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 3400, 1100, 1055

Tolstikov G.A. Russ. J. Org. Chem. 2011, 47, 472-

(ОН). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 0.80 д (3Н, СН₃C³,

473.] doi 10.1134/S1070428011030304

J 6.7 Гц), 0.88 д (3Н, CН₃С⁷, J 6.7 Гц), 0.92 д (3Н,

Ишмуратов Г.Ю., Выдрина В.А., Галкина Ю.А.,

Н⁸, J 6.7 Гц), 1.10-1.70 м (9Н, Н²-Н⁷), 2.50 уш.с

Яковлева М.П., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. ЖOрX.

(2Н, ОН), 3.50-3.75 м (2Н, Н¹). Спектр ЯМР ¹³С

2014,

50,

1714-1717.

[Ishmuratov G.Yu., Vydri-

(СDCl₃), δ, м.д.: 16.99 и 18.81 (CН₃С⁷, CН₃С⁸),

na V.A., Galkina Yu.A., Yakovleva M.P., Muslu-

19.74 (CН₃С³), 29.54 (С³), 31.20 (С⁵), 32.77 (С⁴),

khov R.R., Tolstikov G.A. Russ. J. Org. Chem. 2014,

50, 1704-1707.] doi 10.1134/S1070428014110311

33.37 (С⁷), 39.58 (С²), 60.13 (С¹), 76.67 (С⁶). Ср. [1].

Ишмуратов Г.Ю., Выдрина В.А., Галкина Ю.А.,

При восстановлении метил октадеканоата

Яковлева М.П., Кравченко А.А., Муслухов Р.Р.,

(28) получили 1.96 г (95%) альдегида 27.

Толстиков А.Г. ХПС. 2015, 51, 617-621.[Ishmura-

tov G.Yu., Vydrina V.A., Galkina Yu.A., Yakovle-

Октадеканаль (29). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

va M.P., Kravchenko А.А., Muslukhov R.R., Tolsti-

0.88-0.92 м (3Н, Н18), 1.08-1.14 м (2Н, Н16),

kov A.G. Chem. Nat. Compd. 2015, 51, 716-720.] doi

1.23-1.38 м (26Н, Н⁴-Н¹⁵, Н¹⁷), 1.56-1.63 м (2Н,

10.1007/s10600-015-1391-8

Н³), 2.40-2.44 м (2Н, Н²), 9.74 т (1H, НС=О, J

Ишмуратов Г.Ю., Выдрина В.А., Галкина Ю.А.,

1.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (СDCl₃), δ, м.д.: 14.35

Яковлева М.П., Муслухов Р.Р., Сабиров Д.Ш., Крав-

(СH₃), 22.05 (С³), 22.52 (С¹⁷), 28.86 (С⁴), 29.08

ченко Л.В., Толстиков А.Г. ЖОрХ. 2015, 51, 1199-

(С⁵), 29.38 (С¹⁵), 29.52 (С⁷-С¹¹, С¹³), 29.56 (С¹⁴),

1201. [Ishmuratov G.Yu., Vydrina V.A., Galkina Yu.A.,

29.37 (С¹⁵), 32.06 (С¹⁶), 43.71 (С²), 202.60 (С¹).

Yakovleva M.P., Muslukhov R.R., Kravchenko L.V.,

Sabirov D.Sh., Tolstikov A.G. Russ. J. Org. Chem. 2015,

При восстановлении метил (12R)-гидрокси-

51, 1180-1182.] doi 10.1134/S1070428015080205

октадец-(9Z)-еноата (33) получили 1.89 г (87%)

Выдрина В.А., Кравченко А.А., Денисова К.С.,

альдегида 26.

Яковлева М.П., Ишмуратов Г.Ю. ХПС. 52, 2016,

БЛАГОДАРНОСТИ

821. [Vydrina V.A., Kravchenko А.А., Denisova K.S.,

Yakovleva M.P., Ishmuratov G.Yu. Chem. Nat. Compd.

В работе использовалось оборудование Цен-

2016, 52, 959-960.] doi 10.1007/s10600-016-1833-y

тров коллективного пользования «Химия» УфИХ

Ишмуратов Г.Ю., Выдрина В.А., Яковлева М.П.,

УФИЦ РАН и «Агидель» УФИЦ РАН.

Галкина Ю.А., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. ХПС.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

2011, 47, 786-788. [Ishmuratov G.Yu., Vydrina V.A.,

Yakovleva M.P., Galkina Yu.A., Muslukhov R.R.,

Работа выполнена при финансовой под-

Tolstikov G.A. Chem. Nat. Compd. 2012, 47, 896-

держке Российской академии наук (программа

898.] doi 10.1007/s10600-012-0098-3

«Фундаментальные основы химии», тема № 8

Ишмуратов Г.Ю., Выдрина В.А., Галкина Ю.А.,

«Хемо-, регио- и стереоселективные превращения

Яковлева М.П., Кравченко А.А., Муслухов Р.Р.,

терпеноидов, стероидов и липидов в направлен-

Толстиков А.Г. ЖОрХ. 2015, 51, 967-970. [Ishmura-

ном синтезе низкомолекулярных биорегуляторов»;

tov G.Yu., Vydrina V.A., Galkina Yu.A., Yakovle-

госрегистрация № AAAA-A20-120012090023-8.

va M.P., Kravchenko A.A., Muslukhov R.R., Tolsti-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 №8 2020

ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОТЕКАНИЕ НОВОЙ РЕАКЦИИ

1193

kov A.G. Russ. J. Org. Chem. 2015, 51, 947-950] doi

15. Jeon J., Ryu Ho, Lee, C., Cho D., Baik Mu-H., Hong S.

10.1134/S1070428015070106

J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 10048-10059. doi

9. Выдрина В.А., Кравченко А.А., Сатараев Д.А., Са-

10.1021/jacs.9b04142

яхов Р.Р., Яковлева М.П., Толстиков А.Г., Ишмура-

16. Patil P., Pratap A. J. Oleo Sci. 2016, 65, 75-79. doi

тов Г.Ю. ЖOрХ. 2020, 56, 248-252. doi 10.31857/

S0514749220020111

10.5650/jos.ess15070

10. Толстиков Г.А., Юрьев В.П. Алюминийорганический

17. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Мингалеева Г.Р.,

синтез. Москва: Наука, 1979.

Шутова М.A., Муслухов Р.Р., Вырыпаев Е.М., Тол-

11. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.

стиков А.Г. Макрогетероциклы. 2013, 6, 180-183.

12. Chaturvedi D., Chaturvedi A.K., Mishra N., Mishra V.

[Ishmuratov G.Yu., Yakovleva M.P., Mingaleeva G.R.,

Org. Biomol. Chem.

2012,

10,

9148-9151. doi:

Shutova M.F., Muslukhov R.R., Viripaev E.M.,

10.1039/C2OB26230D

Tolstikov A.G. Macroheterocycles. 2013, 6, 180-183.]

13. Meyer W., Taylor P., Scott R., Leister M., Schnei-

doi 10.6060/mhc130232y

der H.-J. J. Org. Chem. 1992, 57, 291-298. doi 10.1021/

jo00027a051

18. Ouchi A., Hyugano T., Liu C. Org. Lett. 2009, 11,

14. Яковлева М.П., Мингалеева Г.Р., Выдрина В.А.,

4870-4873. doi 10.1021/ol901943f

Кравченко А.А., Ишмуратов Г.Ю. ХПС. 2018, 54,

19. Lara R.G., Rodrigues D.C., Mendes S.R., Panatieri R.B.,

977-979. [Yakovleva M.P., Mingaleeva G.R., Vydri-

Jacob R.G., Alves D., Lenardao E.J., Perin G.

na V.A., Kravchenko A.A., Ishmuratov G.Yu. Chem.

Synth. Commun. 2011, 41, 2974-2984. doi 10.1080/

Nat. Compd. 2018, 54, 1149-1151.] doi 10.1007/

s10600-018-2577-7

00397911.2010.516053

Influence of Some Factors on the Process of a New Reaction

in the Chemistry of Aluminium Organic Compounds

M. P. Yakovleva*, V. A. Vydrina, and G. Yu. Ishmuratov

Ufa Institute of Chemistry - Subdivision of the Ufa Federal Research Centre of the Russian Academy of Sciences,

450054, Russia, Republic of Bashkortostan, Ufa, pr. Octyabrya 71

*e-mail: insect@anrb.ru

Received March 10, 2020; revised March 24, 2020; accepted March 31, 2020

Earlier, we discovered a new reaction in the chemistry of organoaluminum compounds (AOC) - the formation

of O-isobutyl acetals during low-temperature (-70°С) treatment of a number of seven-membered lactones

with a double (or more) molar amount of diisobutylaluminiumhydride (DIBAH) in methylene chloride. To

determine the boundaries of the formation of isobutyl acetals depending on the size of the cycle, six-, eight-,

and thirteen-membered lactones were involved in the reaction of low-temperature hydride reduction. To deter-

mine the boundaries of the new reaction, depending on the nature of the organoaluminum reagent, we tested

triisobutylaluminum (TIBA). To establish the effect of ester cyclicity on the formation of isobutyl acetals

during low-temperature (-70°C) reduction with excess DIBAH in CH₂Cl₂, the acyclic methyl octadecanoic

acid ester was taken as the starting material. So, a new reaction in the chemistry of AOC is characteristic only

of seven-membered lactones, occurs during the recovery of DIBAH and is not typical of acyclic methyl esters

of octadecanoic and ricinoleic acids (with a carbon chain length of more than 6).

Keywords: lactones, 2-oxepanones, acyclic esters, low temperature reduction, diisobutylaluminium hydride,

methylene chloride

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 56 № 8 2020