ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 11, с. 1614-1623

УДК 547.022 + 547.316.4 + 547.426

К ВОПРОСУ О МЕХАНИЗМЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ

ПРОПИНИЛОКСИРАНА

^a ГОУ Таджикский государственный медицинский университет им. Абуали ибни Сино,

Таджикистан, 734003 Душанбе, просп. Рудаки, 139

*e-mail: coordin@yandex.ru

^b ГНУ Институт химии им. В.И. Никитина Национальной АН Таджикистана,

Таджикистан, 734063 Душанбе, ул. Айни, 299/2

Поступила в редакцию 24.05.2021 г.

После доработки 14.06.2021 г.

Принята к публикации 18.06.2021 г.

Представлен наиболее вероятный механизм раскрытия оксиранового цикла пропинилоксирана (3-эти-

нил-1,2-эпоксипропана). В результате перегруппировки образуется смесь Z- и E-изомеров ениновых

спиртов. На основе данных ПМР и квантовохимических расчетов показано наличие в Z-изомере вну-

тримолекулярных взаимодействий между π-электронным облаком ацетиленовой связи и протоном

OH-группы в шестичленном цикле.

Ключевые слова: пропинилоксиран, ениновый спирт, ПМР, внутримолекулярная водородная связь

(ВВС), квантовохимические расчеты

DOI: 10.31857/S0514749221110070

ВВЕДЕНИЕ

связь играет важную роль, довольно широк, а ис-

следование прочности различных типов внутри-

Ацетиленсодержащие соединения обладают

молекулярных взаимодействий с участием ацети-

уникальными химическими свойствами, что в зна-

леновой связи, влияние ВВС на конформацион-

чительной мере обусловлено строением тройной

ную стабильность и биологическую активность

связи. В пространстве, ограниченном ацетилено-

непредельных соединений представляет опреде-

вой связью, создается избыток электронной плот-

ленный интерес для стереохимии непредельных

ности π-электронов, вследствие чего ацетиленовая

соединений.

связь может выступать в качестве донора при об-

разовании внутримолекулярной водородной связи

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

(ВВС) [1-4]. Так, при анализе продуктов метабо-

В настоящей работе представлены результаты

лизма лекарственного средства «Карбатин» было

исследований по стереохимии ениновых произ-

выявлено, что в стабилизации промежуточного

водных, т.е. соединений, в которых ацетиленовая

комплекса существенную роль играет внутримо-

и этиленовая связи сопряжены. В этом контексте

лекулярная водородная связь, включающая про-

проведен анализ конформационных равновесий,

тон ОН-группы и ацетиленовую связь [5].

характер и тип внутримолекулярных взаимодей-

В реакции Фаворского ацетиленовая связь ак-

ствий с участием ацетиленовой связи с примене-

тивируется за счет образования промежуточных

нием метода ПМР и квантовохимических расче-

π-комплексов с щелочными металлами [6].

тов.

Таким образом, круг меж- и внутримолеку-

Исходное соединение этого класса образуется в

лярных взаимодействий, в которых ацетиленовая

результате внутримолекулярной перегруппировки

1614

К ВОПРОСУ О МЕХАНИЗМЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРОПИНИЛОКСИР

АНА

1615

пропинилоксирана (3-этинил-1,2-эпоксипропана) -

Распределение электронной плотности можно

продукта взаимодействия 2-хлорметилоксирана с

отнести к определяющим факторам, которые вно-

ацетиленидом лития, в результате перегруппиров-

сят вклад в структурную перестройку молекулы. В

ки которого образуются Z- и E-изомеры енинового

связи с этим нами проведен квантовохимический

спирта.

расчет распределения электронной плотности в

Так как прямых указаний на механизм данной

молекуле интермедиата - 3-этинил-1,2-эпоксипро-

перегруппировки в литературе отсутствует, про-

пана, с целью определения направления и возмож-

веден детальный анализ конформационного со-

ных путей молекулярной перегруппировки [8].

стояния 3-этинил-1,2-эпоксипропана, соединения,

Получены данные по индексу электронной

участвующего в образовании енинового спирта.

плотности на атомах углерода, кислорода и водо-

На примере 3-этинил-1,2-эпоксипропана мы

рода, которые представлены в табл. 1. Для удоб-

имеем случай, когда две электронно-избыточные

ства сквозная нумерация атомом начинается от

группировки - оксирановый цикл и ацетиленовая

атомов составляющих трехчленный цикл и далее

группа находятся вблизи друг к другу и могут ока-

к атомам, составляющих открытую углеродную

зывать влияние на стереохимию и направление

цепь.

структурной перестройки молекулы.

Анализ данных, представленных в табл. 1, по-

В работе [7] сообщалось, что при взаимодей-

казывает, что среди углеродных атомов наиболь-

ствии 2-хлорметилоксирана с ацетиленидом лития

шей электронной плотностью обладает углерод-

в жидком аммиаке, образующийся ацетиленсо-

ный атом, обозначенный как С⁷.

держащий оксиран спонтанно трансформируется

в смесь Z- и E-изомеров енинового спирта (2-пен-

Заряд этого атома составляет -0.539029 и даже

тен-4-ин-1-ола). Авторами данной работы выска-

несколько превышает заряд атома кислорода

зано предположение, что после замещения атома

-0.413732.

хлора на ацетиленовый радикал спонтанно проис-

Связанные с углеродным атомом С⁷ атомы во-

ходит внутримолекулярная перегруппировка, при-

дорода Н⁸ и Н⁹ имеющие положительный заряд

водящая к раскрытию цикла. Однако, авторами не

+0.234169 и +0.247336 соответственно, который

установлен механизм данной перегруппировки и

заметно превышают заряд протонов оксираново-

не определены факторы, способствующие раскры-

го цикла: +0.214935, +0.204107, +0.209380 и близ-

тию эпоксидного цикла.

ки по этому показателю к терминальному ацети-

Процентное соотношение Z- и E-изомеров,

леновому атому водорода Н¹² имеющему заряд

образующихся в результате молекулярной пе-

+0.243102 и обладающему, как известно, кислот-

регруппировки в нашем случае, которое рассчи-

ными свойствами.

тано по интегральной интенсивности сигналов

спектров ПМР составляет 47%:53%, с преоблада-

Хорошо известно, что терминальный ацети-

нием E-изомера. Общая схема образования Z- и

леновый протон способен замещаться щелочны-

E-изомеров енинового спирта может быть пред-

ми металлами и образовывать соответствующие

ставлена схемой 1.

соли. Близость величин положительного заряда у

Схема 1

HOH₂C

O CH2^Cl

H^C H_A

O C

HOH₂C

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

1616

ИСОБАЕВ и др.

Таблица 1. Расчетная электронная плотность атомов, составляющих 2-(пропинил-2)оксирана в единицах а.е.з.

Атомы и их нумерация на

Малликеновы заряды

Молекулярная модель 3-этинил-1,2-эпоксипропана

молекулярной модели

атомов (а.е.з.)

C (1)

-0.191753

C (2)

0.000215

C (7)

-0.539029

C (10)

0.150901

C (11)

-0.359631

O (3)

-0.413732

H (4)

0.204107

H (5)

0.209380

H (6)

0.214935

H (8)

0.234169

H (9)

0.247336

H (12)

0.243102

метиленовых протонов Н⁸ и Н⁹), связанных с угле-

молекулярной перегруппировке. Инициировать

родным атомом С⁷ и заряда терминального атома

этот процесс может электростатическое взаимо-

водорода, позволяет сделать вывод, что в молеку-

действие, возникающее между атомом кислоро-

ле 3-этинил-1,2-эпоксипропана у протонов Н⁸ и Н⁹

да (О³, заряд -0.413732) и протонами Н⁸ заряд

имеются кислотные свойства и высокая подвиж-

+0.234169 и Н⁹ заряд +0.247336.

ность.

Молекулярные модели, расчетные миниму-

В связи с этим, в случае 3-этинил-1,2-эпокси-

мы энергии изомеров и рассчитанный минимум

пропана можно допустить возможность миграции

энергии для трех молекулярных структур, пред-

протонов Н⁸ и Н⁹ в сторону атома кислорода при

ставленных в табл. 2 показывают, что молекула

Таблица 2. Молекулярные модели и расчетные минимумы энергии для 2-(пропинил-2)оксирана и Z- и E-изомеров

2-пентен-4-ин-1-ола

Структурная формула

E_min, кДж/моль

Молекулярная модель

-702.7847×10³

-702.8311×10³

0.99

H O H

-702.8359×10³

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

К ВОПРОСУ О МЕХАНИЗМЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРОПИНИЛОКСИР

АНА

1617

H O

O H

trans-

O H

H^B H

H O

cis-

H O

Рис. 1. Ньюменовские проекции наиболее вероятных конформаций 2-(пропинил-2)оксирана с расположением метилено-

вых протонов относительно атома кислорода

3-этинил-1,2-эпоксипропана обладает меньшей

рассчитанного по спектрам ПМР. Если принять

стабильностью, вследствие избытка энергии, по

сумму единиц зарядов протонов Н⁸ и Н⁹ за 100%,

сравнению с изомерными структурами, и имеет

то на долю протона Н⁹ выпадает 51.4%, а на долю

возможность трансформироваться в изомерные

Н⁸ 48.6%. Таким образом, можно с определенной

ениновые спирты.

долей вероятности утверждать, что при молеку-

лярной перегруппировке вероятность образова-

Наиболее вероятные конформации, в которых

ния Z- и E-изомеров будет следовать указанному

протоны Н⁸ и Н⁹ сближены с атомом кислоро-

выше соотношению. На практике, определенное

да, представлены в Ньюменовских проекциях на

по спектрах ПМР соотношение изомеров близко к

рис. 1.

расчетному и составляет 53%:47%.

Из представленных возможных конформаций,

Важным показателем, определяющим взаим-

молекулярная перегруппировка может иметь ме-

ное расположение атомов и групп в конформаци-

сто лишь в конформациях a и b, где атом кис-

лорода сближен с протоном Н_А или Н_В (рис. 1).

ях, является диэдральный угол. В конформации a

Ацетиленовая группа в конформации c участия в

данный угол составляет φ 84°, что обеспечивает

молекулярной перегруппировке принимать не мо-

максимальное сближение атома кислорода и про-

жет, т.к. не является донором протона.

тона H⁹, а расстояние между атомами кислорода

O³ и водорода H⁹ составляет 2.62 Å.

Вероятность образования каждого из изомеров

определяется, по-видимому, величиной положи-

В конформации b, при величине угла φ -85°

тельного заряда на протонах Н⁸ и Н⁹. Используя

максимально приближенным к кислороду оказы-

данные, представленные в табл. 1, определено,

вается H⁸, а расстояние между атомами кислорода

что отношение величин единиц зарядов протонов

O³ и водорода H⁸ составляет 2.64 Å. В комплексе

Н⁸ и Н⁹ коррелирует с выходом Z- и E-изомеров,

данные по диэдральному углу и расстоянию меж-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

1618

ИСОБАЕВ и др.

ду протонами метиленовой группы и атомом кис-

как соответствующий истинному значению хи-

лорода так же указывают на большую вероятность

мического сдвига, не подтвержденного внешним

образования E-изомера.

воздействием.

Исходя из полученных для конформаций a и b

Исходя из такого постулата, удается рассчитать

расчетных данных по взаимной удаленности ато-

какая часть электронной плотности ацетиленовой

ма кислорода O³ и протонов метиленовой группы

связи, передается на образование ВВС и обуслав-

можно полагать, что они находятся на расстоянии

ливает сдвиг в слабое поле сигнала от аналогично-

го протона в Z-изомере.

соизмеримым с расстоянием необходимым для

образования водородной связи, а образование вну-

Расчет показывает, что разница в величине хи-

тримолекулярной водородной связи является ини-

мического сдвига в 0.33 м.д. соответствует сниже-

циатором внутримолекулярной перегруппировки.

нию до 14% электронной плотности ацетиленовой

связи.

Из двух изомеров ениновых спиртов Z-изомер

обладает большей энергетической стабильностью

Образование ВВС в Z-изомере так же просле-

т.к. его минимум энергии меньше, чем у Е-изомера.

живается по протонам оксиметиленовой группы.

При отсутствии ВВС константа спин-спинового

В спектрах ПМР Z- и E-изомеров 2-пентен-4-

взаимодействия (КССВ) протонов оксиметилено-

ин-1-ола сигналы ацетиленовых протонов разли-

вой группы (OCH₂) с протонами H_A и H_B этилено-

чаются на 0.33 м.д. Магнитная анизотропия аце-

вой связи в обоих изомерах следует ожидать экви-

тиленовой связи является основным фактором,

валентными или близкими по значениям. Однако,

ответственным за аномальный химический сдвиг

в спектрах ПМР наблюдается существенное раз-

в спектрах ПМР протонов и групп в зависимости

личие КССВ (OCH₂) с протонами H_A и H_B этиле-

от их расположения в пространстве относительно

новой связи в обоих изомерах.

ацетиленовой группы [9-11].

Как следует из спектра ПМР, близлежащий к

Различие в химических сдвигах сигналов аце-

оксиметиленовой группе протон H_B Z-изомера

тиленовых протонов в случае Z- и E-изомеров

имеет КССВ с OCH₂ группой J

6.0 Гц, а

CH2-HB

2-пентен-4-ин-1-ола является следствием обра-

E-изомере J

4.0 Гц.

CH2-HB

зования внутримолекулярной водородной связи

Такое различие в значениях КССВ указывает на

(ВВС) между π-электронным облаком ацетилено-

то, что ориентация протонов оксиметильной груп-

вой связи и протоном OH-группы в ненапряжен-

пы относительно протона H_B в обоих изомерах

ном шестичленном цикле.

различна как следствие наличия ВВС в Z-изомере.

Квантовохимический расчет и молекулярные

Отнесение сигналов от протонов H_A и H_B про-

модели свидетельствуют о том, что в структуре

ведено на основе их КССВ с протонами оксимети-

Z-изомера взаимное расположение протона ги-

леновой группы (OCH₂). В данном случае только

дроксильной группы и ацетиленовой связи нахо-

протон, обозначенный как H_B слабопольной части

дится на расстоянии в пределах 2.09 Å, достаточ-

a и b - системы имеет характерную триплетную

ном для образования ВВС.

структуру.

При возникновении внутримолекулярной водо-

В Z-изомере енинового спирта при частичном

родной связи часть электронной плотности ацети-

переносе электронной плотности ацетиленовой

леновой связи переносится на протон гидроксиль-

связи на протон гидроксильной группы при обра-

ной группы, вследствие чего магнитноанизотроп-

зовании ВВС следует ожидать изменение кислот-

ные свойства ацетиленовой связи в Z-изомере

ности терминального протона.

уменьшаются.

Найдено, что в условиях реакции Фаворского

Полагая, что магнитная анизотропия ацетиле-

т.е. взаимодействия ацетиленовых производных с

новой связи в E-изомере не подвержена внешним

кетоспиртами выход ениновых триолов Z-изомера

воздействиям, можно принять химический сдвиг

несколько меньше по сравнению с выходом трио-

ацетиленового протона в E-изомере (δ 2.65 м.д.)

лов Е-изомера [6].

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

К ВОПРОСУ О МЕХАНИЗМЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРОПИНИЛОКСИР

АНА

1619

Схема 2

CH₂

HOH₂C

KOH

R²

NH₃ (lic.)

H₃C

R¹

R²

H₃C

R¹

3E-7E

KOH

H₂C

HOH₂C

R²

NH₃ (lic.)

O H

H₃C

R¹

R²

H₃C

R¹

3Z-7Z

R¹ = R² = CH₃ (3Z,E), R¹ = C₂H5, R² = CH3 (4Z,E), R¹ = C3H7, R² = CH3 (5Z,E),

R¹ = C₄H₉, R² = CH₃ (6Z,E), R¹ + R² = (CH₂)₅ (7Z,E).

Ениновые триолы 3Z,E-7Z,E являются геоме-

(этаминал натрия 50 мг/кг) по известной методике

трическими изомерами и представляют интерес

[12, 13].

в качестве биологически активных соединений.

Результаты исследований, представленные в

Синтез ениновых триолов 3Z,E-7Z,E осущест-

виде диаграмм на рис. 2 свидетельствуют, что ак-

влен путем конденсации соответствующих окси-

тивность Е-изомеров ениновых производных до

кетонов с Z- и E-изомерами 2-пентен-4-ин-1-ола в

10% выше по сравнению с активностью Z-изомера

соответствии со схемой 2.

(в процентом соотношении 56%:44% в случае со-

Реакцию проводили в среде жидкого аммиака в

единений 4Z,E и 54.5%:45.5% в случае соедине-

пределах температуры от -30 до -35°С, в присут-

ний 6Z,E).

ствии порошкообразного едкого кали, количество

Указанное различие в активности Z-, E-изо-

которого брали из расчета 2 моля на моль исход-

меров следует отнести к различию в характере

ного енинового спирта.

внутримолекулярных взаимодействий в молеку-

лах. Как показали эксперименты, ениновые трио-

В ИК спектрах синтезированных соединений

лы по своей желчегонной активности превосходят

имеются полосы поглощения в области 3350-

дегидрохолевую кислоту на 60-90%, а по широ-

3400 см^-1, характерные для валентного колебания

те фармакологического действия - более чем в

группы ОН, полосы поглощения в областях 1050-

2.5 раза.

1090 и 1125-1180 см^-1, соответствующие колеба-

ниям C-O первичных и третичных гидроксиль-

Вместе с тем, другим положительным момен-

ных групп. Полосы поглощения в области 2100-

том является то, что в отличие от дегидрохолевой

2250 см^-1 в спектрах характеризуют колебания

кислоты ениновые триолы хорошо растворимы в

ацетиленовой связи, поглощения в области 1620-

воде и практически нетоксичны.

1640 см^-1 относятся к валентным -С=C- колеба-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ниям.

Спектры ПМР записывали на спектрометре

Наличие трех гидроксильных групп предпола-

«Bruker AM-300» в растворе CDCl₃, внутренний

гает возможность внутримолекулярных взаимо-

стандарт - ТМS. ИК спектры записывали на спек-

действий по типу водородных связей. Возможные

трофотометре «Perkin-Elmer Spectrum-65» в ин-

варианты таких взаимодействий показаны на

тервале 400-4000см^-1. Элементный анализ выпол-

структурных формулах, представленных в табл. 3.

няли на анализаторе «Perkin-Elmer-2400».

Соединения 3Z,E-7Z,E исследованы на желче-

Индивидуальносить синтезированных соеди-

гонную активность на наркотизированных кошках

нений подтверждали методом ТСХ на стандарт-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

1620

ИСОБАЕВ и др.

Таблица 3. Структурная формула, расчетная минимальная энергия соединений и соотношение Z- и E-изомеров (%)

Соотношение Z- и

Соединнение

Структурная формула

Е_min, кДж/моль

∆Е_min, кДж/моль

E-изомеров, %

-702.7862×10³

18.93389

-702.8359×10³

-160.8650×10⁴

16.00

–160.8666×10⁴

-160.8688×10⁴

-160.8680×10

8.00

–160.8674×10⁴

14.00

ных пластинках «Silofol UV-254» элюенты - бен-

Кетоспирты (2-5). Получены гидратацией со-

зол-спирт, 2:1, спирт-хлороформ, 3:1, проявляли

ответствующих ацетиленовых спиртов по

Кучерову [4].

парами йода.

Ениновые триолы 3Z,E-7Z,E (общая мето-

Ениновый спирт (1Z,E). Z- и E-2-Пентен-4-

дика). В

20 мл безводного эфира добавляли

ин-1-ол, т.кип. 71-73°С (19 мм. рт.ст.), n_D20 1.4930.

0.15 моль енинового спирта по каплям в течение

Получен конденсацией эпихлоргидрина с ацети-

1 ч при сильном перемешивании к эмульсии 14 г

ленидом лития в среде жидкого аммиака по мето-

порошкообразного едкого кали в 200 мл жидкого

дике, описанной Джонсом [7]. По данным анализа

аммиака. Перемешивали 1-2 ч, затем в реакцион-

спектров ПМР соотношение Z- и E-изомеров, со-

ную смесь в течение 3 ч по каплям прибавляли

ставляло соответственно 47%:53%.

0.15 моля соответствующего оксикетона, раство-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

К ВОПРОСУ О МЕХАНИЗМЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРОПИНИЛОКСИР

АНА

1621

395.4

314.5

316.2

366.5

285.3

308.4

272.9

400

288.4

324.3

249.2

350

283.3

268.6

224

295.6

231

300

244.6

247.2

250

172.2

193.5

200

127.8

150

40 мг/кг

100

20 мг/кг

10 мг/кг

5 мг/кг

Препарат

Рис. 2. Диаграмма по желчегонной активности (%) геометрических изомеров ениновых триолов и дегидрохолевой кислоты

от их дозы (мг/кг) при внутривенном пути введения препарата на кошках в остром опыте

ренного в 30 мл безводного эфира. Реакционную

100 мл эфира. Образовавшийся комплекс разлага-

смесь перемешивали еще 10-12 ч и оставляли до

ли водой, эфирный слой отделяли от водно-щелоч-

полного испарения аммиака. Образовавшийся

ного. Экстрагирование водно-щелочного раствора

комплекс разлагали водой, эфирный слой отделя-

эфиром продолжали несколько раз. Эфирные вы-

ли от водно-щелочного, который экстрагировали

тяжки объединяли, нейтрализовали углекислотой

эфиром. Эфирные вытяжки объединяли, нейтра-

и сушили прокаленным сернокислым магнем.

лизацию реакционной смеси проводили углекис-

После удаления растворителя остаток перегоняли

лотой, сушили сернокислым магнием. После уда-

в вакууме и получали:

ления растворителя остаток перегоняли в вакууме

первая фракция - исходные вещества 5.2 г;

и получали соответствующие смеси геометриче-

ских изомеров, колоночным хроматографирова-

вторая фракция - 18.5 г (67%) с т.кип. 154-

нием которых на силикагеле получали индивиду-

158°С (1 мм. рт.ст.) оказалась смесью геометриче-

альные Z- и E-изомеры.

ских изомеров с соотношением Z:Е = 26%:74% (по

данным спектров ПМР).

Индивидуальность ениновых триолов подтвер-

ждали тонкослойной хроматографией в соответ-

Для получения индивидуальных геометри-

ствующих системах на пластинках «Silufol».

ческих изомеров 6 г смеси изомеров разделяли

Пример: синтез Z- и Е-6,7-диметил-2-октен-

в хроматографической колонке с силикагелем,

4-ин-1,6,7-триолов. В 20 мл безводного эфира

который брали из расчета 100 г на 1 г вещества.

прибавляли 12.3 г (0.15 моль) енинового спирта

Элюировали Z- и Е-изомеры с использованием

по каплям в течение 1 ч при сильном перемеши-

элюента хлороформ-эфир, 3:2.

вании к эмульсии 14 г порошкообразного едкого

ВЫВОДЫ

кали в 200 мл жидкого аммиака. Перемешивали в

течение 1-2 ч, затем в реакционную смесь в тече-

Механизм раскрытия эпоксидного цикла и на-

ние 3 ч по каплям прибавляли 15.3 г (0.15 моль)

правление внутримолекулярной перегруппировки

3-метил-3-окси-2-бутанона в 30 мл безводного

3-этинил-1,2-эпоксипропана, а также соотноше-

эфира. Реакционную смесь перемешивали еще

ние Z- и E-изомеров енинового спирта - продукта

10-12 ч и оставляли до полного испарения ам-

молекулярной перегруппировки определяется ха-

миака, после чего к полученной массе добавили

рактером распределения электронной плотности,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021

1622

ИСОБАЕВ и др.

внутримолекулярных взаимодействий по типу

maeva M.I. Russ. J. Org. Chem. 2021, 57, 369-375.]

водородных связей гидроксильных групп, относи-

doi 10.31857/S0514749221030071

тельного расположения метиленовых протонов в

Темкин O.H. Соросовский образовательный ж.

открытой цепи и кислорода цикла.

2001, 6, 32-41.

Haynes L.J., Hilbron J., Jones E.R.H., Sondheimer F.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

J. Chem. Soc. 1947, 1583-1593.

Работа выполнена при финансовой под-

Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E.,

держке Минэкономики и торговли Республики

Robb M.A., Cheeseman J.R., Montgomery J.A. Jr.,

Таджикистан (проект ГР № 0116 ЕО 00547).

Vreven T., Kudin K.N., Burant J.C., Millam J.M.,

Iyengar S.S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B., Cos-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

si M., Scalmani G., Rega N., Petersson G.A., Nakatsu-

Исобаев Музафар Джумаевич, ORCID: http://

ji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R.,

orcid.org/0000-0001-5664-1956

Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Ki-

tao O., Nakai H., Klene M., Li X., Knox J.E., Hrat-

Файзилов Икром Усманович, ORCID: http://

chian H.P., Cross J.B., Adamo C., Jaramillo J.,

orcid.org/0000-0002-6087-1735

Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J.,

Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Ayala P.Y.,

Абдуллаев Тохир Хасанбаевич, ORCID: http://

Morokuma K., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J.,

orcid.org/0000-0003-2630-8540

Zakrzewski V.G., Dapprich S., Daniels A.D.,

Джумаева Мичгона Исломиддиновна, ORCID:

Strain M.C., Farkas O., Malick D.K., Rabuck A.D.,

http://orcid.org/0000-0003-1066-8728

Raghavachari K., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cui Q.,

Baboul A.G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov B.B.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Mar-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

tin R.L., Fox D.J., Keith T., Al-Laham M.A.,

Peng C.Y., Nanayakkara A., Challacombe M.,

тересов.

Gill P.M.W., Johnson B., Chen W., Wong M.W.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Gonzalez C., Pople J.A., Gaussian 03, Revision A.1,

Gaussian Inc., Pittsburgh, 2003.

1. Nemes C.T., Laconsay C.J., Galbraith J.M.. Phys.

Chem. Chem. Phys., 2018, 20, 20963-20969. doi

Исобаев М.Д. Дисс. … докт. хим. наук. Душанбе.

10.1039/c8cp03920h

1997.

2. Вийе Г.Г. Химия ацетиленовых соединений. М.:

10.

Исобаев М.Д., Венгер Э.Ф., Абдуллаев Т.Х., Глазу-

Химия. 1973, 58-60.

нова Е.М. Докл. АН Респ. Тадж. 1994, 37, 35-41.

3. Москва В.А. Соросовский образовательный ж.

11.

Пулатов Э.Х., Исобаев М.Д., Мавлонов Б.Г., Аб-

1999, 2, 58-64.

дуллаев Т.Х. Изв. АН. Сер. хим. 2018, 67, 1106-

1109. [Pulatov E.Kh., Isobaev M.J., Mavlonov B.G.,

4. Файзилов И.У., Исобаев М.Д., Пулатов Э.Х., Хай-

Abdullaev T.Kh. Russ. Chem. Bull. 2018, 67, 1106-

даров К.Х. Изв. Акад. наук Р. Таджикистан. 2014,

1109.] doi 10.1007/s11172-018-2188-2

155, 26-29.

12.

Сабиров С.С., Файзилов И.У., Хайдаров К.Х.,

5. Исобаев М.Д., Пулатов Э.Х., Абдуллаев Т.Х., Тур-

Алиджонов У. А.С. 1072409 (1983). СССР.

диалиев М.З., Мавлонов Б.Г., Джумаева М.И. ЖОрХ.

2021, 57, 391-399. [Isobaev M.D., Pulatov E.Kh.,

13.

Сабиров С.С., Файзилов И.У., Хайдаров К.Х.,

Abdullaev T.Kh., Turdialiev M.Z., Mavlonov B.G., Ju-

Алиджонов У. А.С. 1128548 (1984). СССР.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 11 2021