ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 12, с. 1694-1705

УДК 542.913-977:[547.569.3:546.16]

УДОБНЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ

ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ДИФЕНИЛСУЛЬФАНОВ

ФГБУН «Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН»,

Россия, 630090 Новосибирск, просп. Акад. Лаврентьева, 9

*е-mail: maksimov@nioch.nsc.ru

Поступила в редакцию 08.07.2021 г.

После доработки 28.07.2021 г.

Принята к публикации 02.08.2021 г.

Исследованы термические свойства декафтордифенилдисульфана в индивидуальном виде, а также в при-

сутствии металлов - меди и железа. В ряду полифторированных соединений предложен способ получе-

ния симметричных диарилсульфанов из диарилдисульфанов действием железа при высокой температуре.

Данным способом с выходами до 84% получены декафтордифенилсульфан, 2,2',4,4'-тетра(трифторме-

тил)-3,3',5,5',6,6'-гексафтордифенилсульфан и ряд других симметричных полифтордифенилсульфанов,

содержащих в пара-положениях фенильных колец атомы водорода, хлора или трифторметильные группы.

Ключевые слова: полифторарены, сульфаны, дисульфаны, термические превращения, железо, медь

DOI: 10.31857/S0514749221120041

ВВЕДЕНИЕ

судистых тромбозов [11]. Это соединение приме-

няется в анализе олигопептидов [12, 13], а также в

Фторсодержащие органические соединения в

синтезе циклических полипептидов [14, 15] - пер-

настоящее время находят широкое практическое

спективных терапевтических препаратов нового

применение [1]. Среди этих соединений интерес

поколения [16].

представляют серосодержащие полифторирован-

ные соединения, в частности, с диарилсульфано-

В литературе описано несколько методов син-

вым фрагментом. Отмечается, что такие соедине-

теза арена 1. Это соединение может быть получе-

ния могут использоваться в медицине [2], явля-

но при нагревании пентафтортиофенолята меди(I)

ются перспективными при лечении шизофрении

с бромпентафторбензолом в ДМФА (выход 82%)

[3, 4]. Диарилсульфаны применяются также при

[17], либо прямым нагреванием иодпентафторбен-

синтезе растворимых полимерных материалов, об-

зола с серой (выход 60%) [18]. Известен ряд спосо-

ладающих пористой структурой [5].

бов синтеза сульфана 1 с применением металлор-

ганических реагентов, например: взаимодействие

В ряду полифторированных симметричных ди-

арилсульфанов наиболее простым соединением

бис(пентафторфенил)ртути с элементной серой

является декафтордифенилсульфан (1). Из этого

(90%) [19], реакция пентафторфениллития (вы-

соединения в реакциях конденсации с бис(гидрок-

ход 60%) [20] или пентафторфенилмагнийхлорида

си)ароматическими соединениями были получены

(75%) [21] с двухлористой серой. Описано полу-

полимеры, обладающие различными оптическими

чение соединения 1 взаимодействием элементной

свойствами [6-9].

серы либо пентафторфенилсульфенилхлорида с

пентафторбензолом в среде SbF₅ (выход 93%) [22].

Соединение

1 используется для получения

¹⁸F-меток для позитронно-эмиссионной томогра-

Между тем для нефторированных соединений

фии [10], а также для обнаружения и лечения со-

известен прямой метод получения симметричных

1694

УДОБНЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ

1695

Схема 1

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SC₆F₅ +

C₆F₅SSC₆F₅ + C₆F₅S₃C₆F₅

C₆F₅S₄C₆F₅

C₆F₅S_nC₆F₅

310-320°C

n > 4

7 ч

30 ч

Соотношение по данным ЯМР ¹⁹F

диарилсульфанов из соответствующих диарил-

На основании полученных данных можно пред-

дисульфанов [23], при этом сведения о подобных

положить, что введение в реакцию компонента,

превращениях полифторароматических соедине-

способного связываться с выделяющейся серой,

ний в литературе нами не найдены. Необходимо

будет облегчать процесс трансформации дисуль-

отметить, что полифторированные диарилдисуль-

фана 2 в целевое соединение 1. В качестве таких

фаны, как исходные соединения, легко синтезиру-

компонентов могут выступать, например, метал-

ются с выходами 89-98% из полифторарентиолов

лы.

[24], а последние, в свою очередь, получаются ре-

С учетом этого были исследованы термические

акцией KSH с полифтораренами с выходами ~90%

реакции дисульфана 2 в присутствии меди и же-

[25].

леза. Реакции также проводились в запаянных ам-

В свете вышесказанного целью настоящей ра-

пулах.

боты является разработка метода получения де-

Показано, что реакция соединения 2 с медью

кафтордифенилсульфана 1, а также других сим-

метричных полифторированных диарилсульфанов

при 170-180°C в течение 66 ч дает в качестве

основного продукта, согласно данным ЯМР ¹⁹F,

на основе соответствующих диарилдисульфанов.

сульфан 1. Однако реакционная смесь содержит

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

значительное количество пентафторбензола

(5)

Исследованы термические свойства декафтор-

(~ 40 мол %). Исходное соединение в реакционной

дифенилдисульфана (2). Было обнаружено, что

массе практически отсутствует. Ввиду длительно-

при нагревании этого соединения в запаянной

го времени протекания реакции казалось целесо-

ампуле при 310-320°C образуется смесь, основ-

образным провести процесс при более высокой

ным компонентом которой, согласно данным ЯМР

температуре. Показано, что реакция соединения 2

¹⁹F, является соединение 1. В смеси также содер-

с медью при 310-320°C протекает в течение 7 ч

жится исходный дисульфан 2, декафтордифенил-

и также дает в качестве основного продукта суль-

трисульфан

(3), декафтордифенилтетрасульфан

фан 1. Помимо этого, в смеси содержатся значи-

(4) и, вероятно, декафтордифенилполисульфаны

тельные количества арена 5 и декафтордифенила

(схема 1). Наличие в реакционной смеси соедине-

6 (схема 2).

ний 3 и 4 определяли методом добавок стандарт-

ных образцов. В реакционной смеси, согласно

Реакция дисульфана 2 с железом в аналогичных

данным ГХ-МС, содержится также элементная

условиях дает смесь, содержащую соединение 1 в

сера. Увеличение времени процесса с 7 до 30 ч

качестве основного продукта, а также арен 5 и пен-

практически не оказывает влияния на состав про-

тафторбензолтиол (схема 3). Последний, очевид-

дуктов реакции.

но, является продуктом восстановления исходного

Схема 2

2.5Cu

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SC₆F₅ +

C₆F₅C₆F₅

C₆F₅H

310-320°C

7 ч

Соотношение по данным ЯМР ¹⁹F

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1696

НИКУЛЬШИН и др.

Схема 3

2.8Fe

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SC₆F₅ +

C₆F₅SSC₆F₅ +

C₆F₅H

C₆F₅SH

310-320°C

7 ч

1.5

Соотношение по данным ЯМР ¹⁹F

Схема 4

2.5Cu*

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SC₆F₅

C₆F₅C₆F₅

C₆F₅H

310-320°C

7 ч

2.5

Соотношение по данным ЯМР ¹⁹F

соединения 2, следовое количество которого также

жания исходного соединения, а также полисуль-

обнаружено в реакционной смеси.

фанов в реакционной смеси (схема 5, строка 3).

Одновременное увеличение количества железа до

Наличие в реакционных смесях арена 5, а так-

5.7 моль и времени реакции до 30 ч приводит к об-

же пентафторбензолтиола, вероятно, можно объяс-

разованию практически индивидуального сульфа-

нить присутствием сорбированной воды в исполь-

на 1 с содержанием примесных соединений не бо-

зуемых металлах. С целью удаления воды металлы

лее 2%. Необходимо отметить, что арен 6 обнару-

непосредственно перед применением прокаливали

живается в смесях лишь в следовых количествах.

при температуре реакции в течение 16 ч.

В найденных условиях (время реакции 30 ч,

Реакция соединения 2 с прокаленной медью

относительное количество железа 5.7 моль) на

(Cu*) в таких же условиях дала смесь с незначи-

основе дисульфана 2, 2,2',3,3',5,5',6,6'-октафтор-

тельным содержанием арена 5, при этом относи-

дифенилдисульфана (7), 4,4'-бис(трифторметил)-

тельное количество соединения 6 осталось прак-

2,2',3,3',5,5',6,6'-октафтордифенилдисульфана (8a)

тически неизменным (схема 4).

и 2,2',4,4'-тетра(трифторметил)-3,3',5,5',6,6'-гекса-

Взаимодействие дисульфана 2 с прокаленным

фтордифенилдисульфана (8b) был осуществлен

железом (Fe*) приводит к смеси (схема 5, стро-

препаративный синтез сульфана 1, 2,2',3,3',5,5',6,-

ка 1), близкой по составу к полученной при на-

6'-октафтордифенилсульфана

(9), а также

4,4'-

гревании этого соединения в отсутствие металла.

бис(трифторметил)-2,2',3,3',5,5',6,6'-октафторди-

Увеличение относительного количества железа не

фенилсульфана

(10a) и

2,2',4,4'-тетра(трифтор-

вносит существенных изменений в состав сме-

метил)-3,3',5,5',6,6'-гексафтордифенилсульфана

си (схема 5, строка 2), в то же время увеличение

(10b). Целевые соединения выделены с высокими

времени реакции приводит к уменьшению содер-

выходами (схема 6).

Схема 5

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SC₆F₅ +

C₆F₅SSC₆F₅ + C₆F₅S₃C₆F₅

C₆F₅S₄C₆F₅

C₆F₅S_nC₆F₅

310-320°C

n > 4

2.8Fe*

4.5

7 ч

5.7Fe*

7 ч

2.8Fe*

< 1

30 ч

Соотношение по данным ЯМР ¹⁹F

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

УДОБНЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ

1697

Схема 6

5.8Fe*

310-320°C,

30 ч

X = F (2), H (7).

X = F (1), 84%; H (9), 83%.

5.8Fe*

F₃C

CF₃

F₃C

CF₃

310-320°C,

30 ч

Y = F (8a), CF₃ (8b).

Y = F (10a), 78%; CF₃ (10b), 71%.

В то же время протекание аналогичной реак-

Дисульфан 2 вначале распадается на 2 тииль-

ции

2,2',3,3',5,5',6,6'-октафтор-4,4'-дихлордифе-

ных радикала А (уравнение 1) [26]. Далее радикал

нилдисульфана (11) в найденных условиях зна-

А атакует молекулу соединения 2 с образованием

чительно осложнено, по-видимому, термической

промежуточного радикального σ-комплекса Б, ко-

нестабильностью исходного соединения, в резуль-

торый, распадаясь, дает продукт 1 и дитиильный

радикал В (уравнение 2). Образовавшийся радикал

тате при 310-320°C наблюдается сильное осмо-

В далее атакует молекулу соединения 2 по атому

ление. При снижении температуры процесса до

серы с образованием трисульфана 3 и радикала

~ 210°C из реакционной массы удалось выделить

А (уравнение 3). Появившееся в системе соеди-

2,2',3,3',5,5',6,6'-октафтор-4,4'-дихлордифенил-

нение 3 также подвергается атаке радикалом В,

сульфан (12) и 1,4-бис[(2,3,5,6-тетрафтор-4-хлор-

давая тетрасульфан 4 и вновь радикал А (уравне-

фенил)сульфанил]-2,3,5,6-тетрафторбензол

(13),

ние 4). Подобным образом соединение 4 может

при этом выходы оказались невысокими (схема 7).

давать пентасульфан и т.д. Поскольку трисульфан

Превращения дисульфана 2 при нагревании,

3 образуется при атаке радикалом В исходного

вероятно, можно объяснить следующей схемой

соединения, его количество в реакционной массе

(схема 8).

должно быть наибольшим по сравнению с дру-

Схема 7

5.8Fe*

~210°C,

16 сут

12, 22%

13, 6%

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1698

НИКУЛЬШИН и др.

Схема 8

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅S

[1]

C₆F₅S

SSC₆F₅

C₆F₅S

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SC₆F₅

C₆F₅SS

[2]

C₆F₅SS

C₆F₅SSC₆F₅

C₆F₅SSSC₆F5 +

C₆F₅S

[3]

C₆F₅SS

C₆F₅SSSC₆F₅

C₆F₅SSSSC₆F5 + C6F5S

[4]

гими полисульфанами, что согласуется с экспе-

сульфанов 9, 1 в соотношении, близком к 2:1:1

риментальными данными. Радикал В, реагируя с

(схема 9), что может свидетельствовать в пользу

введенным в реакционную среду металлом, может

предложенной радикальной схемы превращений.

отдавать последнему атом серы, образуя радикал

Сульфан 15 синтезирован нами встречно из бром-

А. Данный процесс может препятствовать образо-

пентафторбензола и 2,3,5,6-тетрафторбензолтио-

ванию высших сульфанов и способствует образо-

лята меди(I) аналогично [17].

ванию сульфана 1.

Дисульфан 14 получен реакцией пентафтор-

С целью подтверждения ключевой роли ради-

бензолтиола с 2,3,5,6-тетрафторбензолсульфенил-

кала А в рассматриваемом процессе была изуче-

хлоридом (схема 10).

на реакция несимметричного (2,3,4,5,6-пентаф-

Отметим, что раствор дисульфана 14 в CCl₄ при

торфенил)(2',3',5',6'-тетрафторфенил)дисульфана

стоянии в течение 4 месяцев дает смесь дисульфа-

(14). Показано, что при взаимодействии данного

нов 14, 2 и 7 в соотношении 2:1:1 соответственно.

дисульфана с прокаленным железом при 310-

320°C образуется смесь (2,3,4,5,6-пентафторфе-

Исходные дисульфаны 2, 7, 8a-b и 11 получены

нил)(2',3',5',6'-тетрафторфенил)сульфана

(15), и

(схема 11) из соответствующих арентиолов дей-

Схема 9

5.8Fe*

310-320°C,

30 ч

15, 51

9, 24

1, 25

Соотношение по данным ЯМР ¹⁹F

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

УДОБНЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ

1699

Схема 10

SH +

ClS

CH₂Cl₂

14, 98%

Схема 11

Br₂

AcOH

2, 7, 8a-b, 11

X = F, Y = F (2), 92%; X = H, Y = F (7), 91%; X = CF₃, Y = F (8a), 91%;

X = CF₃, Y = CF₃ (8b), 89%; X = Cl, Y = F (11), 91%.

ствием брома в AcOH при комнатной температуре

Использованные в работе реактивы и раствори-

аналогично [24].

тели имели квалификацию «ч».

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Полисульфаны 3 и 4 получены по методу [30].

Спектры ЯМР были записаны на при-

Исходные дисульфаны 2, 7, 11, 8a и 8b получе-

борах Bruker AV-300 (США)

[300.13

(¹H),

ны по следующей методике (аналогично [24]).

282.40 (¹⁹F) MГц], Bruker AV-400 (США) [400.13

К раствору полифторарентиола в ледяной

(¹H),

100.61

(¹³C) MГц] или Bruker DRX-500

CH₃COOH (~1.5 мл на 1 г тиола) добавляли при

(США) [125.76 (¹³C) MГц] для растворов образцов

перемешивании по каплям 1.2-1.4 экв брома и

в CCl₄-CDCl₃, 4:1, v/v [для ¹⁹F] или CDCl₃ [для ¹H

далее оставляли на 1 сут. По окончании реакции

и ¹³C]. Химические сдвиги измеряли относительно

к полученной массе добавляли воду (~ 6 мл воды

ТМС [для ¹H и ¹³C] или C₆F₆ [для ¹⁹F]. Константы

на 1 г тиола). Избыток брома отмывали раствором

спин-спинового взаимодействия были измерены в

Na₂SO₃, образовавшийся продукт отделяли и су-

Гц. ИК спектры были записаны на приборе Bruker

шили над CaCl₂. Полученный дисульфан анализи-

Vector 22 IR (США) для жидких образцов - в плён-

ровали методами ГХ, ЯМР ¹⁹F и ¹H, при необходи-

ке, для твёрдых - в таблетках KBr. УФ-спектры

мости очищали возгонкой.

были записаны на приборе Hewlett Packard 8453

UV (США) для растворов исследуемых образцов

a. В ампулу помещали полифтордиарилдисуль-

в гексане. Молекулярные массы и элементный

фан, добавляли реагент, ампулу запаивали и по-

состав определены методом масс-спектрометрии

мещали в металлический кожух, затем нагревали

высокого разрешения на приборе Thermo Electron

при 310-320°C. По окончании реакции ампулу ох-

Corporation DFS (США) (номинальная энергия ио-

лаждали, вскрывали, содержимое экстрагировали

низации 70 эВ). Температуру плавления определя-

~ 2 мл CHCl₃, анализировали с помощью ЯМР ¹⁹F.

ли на приборе Mettler Toledo Thermosystem FP-90

Из 0.15 г (0.38 ммоль) соединения 2 при нагре-

(Швейцария). Элементный анализ выполнен на

вании в течение 7 ч получали 0.12 г смеси, содер-

СНN-анализаторе Carlo Erba (Италия) с модифи-

жащей соединения 1, 2, 3, 4 и декафтордифенил-

цированной трубкой для сжигания образца [27],

полисульфиды в соотношении 69:12:7:5:~7 (по

содержание серы после сжигания образца опре-

данным ЯМР ¹⁹F).

деляли титрованием азотнокислым барием [28],

содержание фтора - методом спектрофотометрии

Аналогично, из 0.10 г (0.25 ммоль) соедине-

[29].

ния 2 при нагревании в течение 30 ч получали

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1700

НИКУЛЬШИН и др.

0.09 г смеси, содержащей соединения 1, 2, 3, 4 и

По окончании реакции ампулу охлаждали, вскры-

декафтордифенилполисульфиды в соотношении

вали, содержимое экстрагировали CHCl₃, 3×5 мл.

71:13:6:4:5 (по данным ЯМР ¹⁹F).

Экстракт упаривали, остаток перегоняли с паром

и сушили над CaCl₂ (а), либо возгоняли в вакууме

При нагревании 0.10 г (0.25 ммоль) соединения

(b). Полученное вещество анализировали метода-

2 и 0.04 г (0.63 ммоль) Cu в течение 7 ч получена

ми ГХ, ЯМР ¹⁹F и ¹H.

смесь (0.08 г) соединений 1, 5 и 6 в соотношении

Из 1.92 г (4.83 ммоль) соединения 2 и 1.58 г

76:14:10 (по данным ЯМР ¹⁹F).

(28.89 ммоль) Fe* (обрабатывали по методу a) по-

Аналогично из 0.10 г (0.25 ммоль) соединения

лучали 1.54 г соединения 1 (содержание по дан-

2 и 0.04 г (0.63 ммоль) Cu* при нагревании в тече-

ным ГХ - 97.8%), выход 84%.

ние 7 ч получена смесь (0.08 г) соединений 1, 5 и

Аналогично из 1.93 г (5.32 ммоль) соединения

6 в соотношении 86:2.5:12 (по данным ЯМР ¹⁹F).

7 и 1.69 г (30.26 ммоль) Fe* (обрабатывали по ме-

При взаимодействии 0.11 г (0.26 ммоль) соеди-

тоду а) получали 1.48 г соединения 9 (содержание

нения 2 и 0.04 г (0.72 ммоль) Fe в течение 7 ч полу-

по данным ГХ - 98.4%), выход 83%.

чено 0.10 г смеси, содержащей соединения 1, 2, 5 и

Из 2.06 г (4.13 ммоль) соединения 8a и 1.34 г

пентафторбензолтиол в соотношении 73:1.5:15:11

(23.99 ммоль) Fe* (обрабатывали по методу а) по-

(по данным ЯМР ¹⁹F).

лучали 1.54 г соединения 10a (содержание по дан-

Аналогично из 0.10 г (0.25 ммоль) соединения

ным ГХ - 98.2%), выход 78%.

2 и 0.04 г (0.72 ммоль) Fe* при нагревании в тече-

Аналогично из 1.93 г (3.23 ммоль) соединения

ние 7 ч получена смесь (0.08 г) соединений 1, 2, 3,

8b и 1.05 г (18.80 ммоль) Fe* (обрабатывали по ме-

4 и декафтордифенилполисульфидов в соотноше-

тоду b) получали 1.48 г соединения 10b (содержа-

нии 72:13:5:4.5:5 (по данным ЯМР ¹⁹F).

ние по данным ГХ - 98.8%), выход 71%.

При нагревании 0.10 г (0.25 ммоль) соединения

В ампулу помещали 2.22 г (5.15 ммоль) дис-

2 с 0.08 г (1.43 ммоль) Fe* в течение 7 ч получено

ульфана 11, добавляли 1.66 г (29.72 ммоль) про-

0.08 г смеси соединений 1, 2, 3, 4 и декафтордифе-

каленного железа, ампулу запаивали и помеща-

нилполисульфидов в соотношении 71:14:6:5:5 (по

ли в металлический кожух, затем нагревали при

данным ЯМР ¹⁹F).

200-210°C в течение 16 сут. По окончании реак-

ции ампулу охлаждали, вскрывали, содержимое

Из 0.11 г (0.26 ммоль) соединения 2 и 0.04 г

экстрагировали этилацетатом 3×10 мл. Экстракт

(0.72 ммоль) Fe* при нагревании в течение 30 ч

очищали фильтрованием через слой силикаге-

получено 0.09 г смеси соединений 1, 2, 3, 4 и де-

ля, получали 1.77 г смеси. Возгонкой в вакууме

кафтордифенилполисульфанов в соотношении

(~ 2 мм рт.ст.) при 210-220°C получали 0.81 г

87:8:3:2:< 1 (по данным ЯМР ¹⁹F).

смеси с содержанием соединений 11, 12 и 13 со-

Из 0.10 г (0.25 ммоль) соединения 2 и 0.08 г

ответственно 23.3, 54.6 и 11.8% по ГХ. Данную

(1.43 ммоль) Fe* при нагревании в течение 30 ч по-

смесь (0.79 г) промывали гексаном 2×4 мл, осадок

лучено 0.08 г практически индивидуального суль-

(0.16 г) перекристаллизовывали из смеси CHCl₃-

фана 1 (по данным ЯМР ¹⁹F содержание примесей

гексан (1:3), получали 0.06 г аналитически чистого

не более 2%).

соединения 13. Гексан отгоняли на ротационном

испарителе, получали 0.63 г смеси с содержани-

При нагревании 0.10 г (0.27 ммоль) соединения

ем соединений 11, 12 и 13 соответственно 20.5,

14 с 0.08 г (1.43 ммоль) Fe* в течение 30 ч полу-

64.0 и 5.8% по ГХ. 0.61 г данной смеси возгоняли

чена смесь соединений 1, 9 и 15 в соотношении

в вакууме (~2 мм рт.ст.) при 155-160°C, получали

25:24:51 (по данным ЯМР ¹⁹F).

0.55 г смеси с содержанием соединений 11 и 12

b. В ампулу помещали полифтордиарилди-

соответственно 17.8 и 74.9% по ГХ. 0.50 г смеси

сульфан, добавляли прокаленное железо, ампулу

перекристаллизовывали 2 раза из гексана (из рас-

запаивали и помещали в металлический кожух,

чета 2 мл гексана на 1 г вещества), получали 0.17 г

затем нагревали при 310-320°C в течение 30 ч.

аналитически чистого дисульфана 12.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

УДОБНЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ

1701

2,2',3,3',5,5',6,6'-Октафтордифенилдисуль-

~ 2.5 Гц), 105.2 д.д (4,4'-CF₃, J4-CF3-F3 = J4'-CF3-F3'

фан (7). Т.пл. 41-43°C (38°C [24]). ИК спектр,

23.0, J4-CF3-F5 = J4'-CF3-F5' 24.0 Гц), 108.5 д (2,2'-CF₃,

ν, см-1: 1631, 1608, 1493, 1437, 1429, 1377, 1261,

2-CF3-F3 = J2'-CF3-F3' 34.0 Гц). Найдено, %: С 32.08; F

1232, 1178, 1130, 1117, 951, 918, 885, 858, 849, 714,

56.74; S 10.70. M⁺ 597.9153. C₁₆F₁₈S₂. Вычислено,

689. УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 239 (4.14),

%: С 32.12; F 57.15; S 10.72. М⁺ 597.9149.

288 (3.75). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 7.16 т.т (H^4,4',

2,2',3,3',5,5',6,6'-Октафтордифенилсульфан

JH4-F3,5 = JH4'-F3',5' 9.5, JH4-F2,6 = JH4'-F2',6' 7.5 Гц).

(9). Т.пл. 41.5-43°C (44-45°C [17]). ИК спектр,

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 108.8 т.т (C^4,4', ²J_CF 23.0,

ν, см^-1: 1633, 1618, 1594, 1493, 1439, 1381, 1271,

³J_CF ~ 1.0 Гц), 116.1 т (C^1,1', ²J_CF 21.0 Гц), 145.8

1244, 1230, 1176, 1122, 912, 893, 856, 723, 713,

д.м (¹J_CF 252.0 Гц), 146.8 д.д.д.д (¹J_CF 250.0, ²J_CF

669. УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 249 (3.99),

14.0, ³J_CF 4.0, ⁴J_CF ~ 2.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ,

269 (3.93). Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 7.10 т.т (H^4,4',

м.д.: 25.0 м (F^3,3',5,5'), 29.5 м (F2,2',6,6'). Найдено,

H4-F3,5 = JH4'-F3',5' 9.5, JH4-F2,6 = JH4'-F2',6' 7.5 Гц).

%: С 39.83; H 0.81; F 41.68; S 17.35. M⁺ 361.9466.

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 107.5 т (C^4,4', ²J_CF 23.0 Гц),

C₁₂H₂F₈S₂. Вычислено, %: С 39.79; H 0.56; F 41.56;

112.0 т (C^1,1', 2JCF 20.0 Гц), 146.0 д.м (1JCF

S 17.70. М⁺ 361.9465.

251.0 Гц), 146.7 д.м (¹J_CF 250.0 Гц). Спектр ЯМР

4,4'-Бис(трифторметил)-2,2',3,3',5,5',6,6'-ок-

¹⁹F, δ, м.д.: 24.6 м (F3,3',5,5'), 28.6 м (F2,2',6,6').

тафтордифенилдисульфан (8a). Т.пл. 29-30°C.

Найдено, %: С 43.56; H 0.59; F 45.99; S 9.60. M⁺

ИК спектр, ν, см^-1: 1643, 1610, 1483, 1417, 1398,

329.9741. C₁₂H₂F₈S. Вычислено, %: С 43.65; H

1325, 1259, 1188, 1155, 984, 943, 825, 715, 665.

0.61; F 46.03; S 9.71. М⁺ 329.9744.

УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 238 (4.23), 295

4,4'-Бис(трифторметил)-2,2',3,3',5,5',6,6'-ок-

(3.93). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 112.2 к.т (С^4,4',

тафтордифенилсульфан

(10a). Т.пл.

64-66°C

²J_CF 35.0, ~12.5 Гц), 119.8 т (С^1,1', ²J_CF 20.5 Гц),

(68-69°C [21]). ИК спектр, ν, см^-1: 1647, 1619,

120.4 к.т.т (CF₃, ¹J_CF ~ 276.0, ³J_CF 3.0, ⁴J_CF 1.5 Гц),

1593, 1483, 1404, 1331, 1186, 1157, 978, 949, 831,

144.1 д.м (¹J_CF 252.0 Гц), 147.1 д.м (¹J_CF 264.0 Гц).

715. УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 254 (3.97),

Спектр ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.: 23.8 м (F^3,3',5,5'), 32.2 м

280 (4.09). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 112.3 к.т

(F^2,2',6,6'), 105.3 т (4,4'-CF₃, J4-CF3-F3,5 = J4'-CF3-F3',5'

(С^4,4', ²J_CF 35.0, ~ 12.5 Гц), 115.2 м (С^1,1'), 120.4

22.0 Гц). Найдено, %: С 34.05; F 53.34; S 12.68.

к.м (CF₃, ¹J_CF 276.0 Гц), 144.2 д.м (¹J_CF 264.0 Гц),

M⁺ 497.9210. C₁₄F₁₄S₂. Вычислено, %: С 34.05; F

146.7 д.м (¹J_CF 252.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.:

53.38; S 12.87. М⁺ 497.9212.

23.6 м (F^3,3',5,5'), 31.1 м (F^2,2',6,6'), 105.3 т (4,4'-CF₃,

J4-CF3-F3,5 = J4'-CF3-F3',5' 22.0 Гц). Найдено, %: С 36.42;

2,2',4,4'-Тетра(трифторметил)-3,3',5,5',6,6'-

F 57.07; S 6.88. M⁺ 465.9489. C₁₄F₁₄S. Вычислено,

гексафтордифенилдисульфан

(8b). Т.пл.

44-

%: С 36.07; F 57.05; S 6.88. М⁺ 465.9492.

45°C. ИК спектр, ν, см^-1: 1632, 1589, 1483, 1468,

1454, 1439, 1367, 1331, 1236, 1200, 1159, 1144,

2,2',4,4'-Тетра(трифторметил)-3,3',5,5',6,6'-

1076, 951, 879, 804, 735, 673, 650, 557, 536, 455, 440.

гексафтордифенилсульфан (10b). Т.пл.56-58°C.

УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 239 (4.18), 293

ИК спектр, ν, см^-1: 1633, 1595, 1483, 1466, 1448,

(3.79). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 112.5 к.д.д (С^4,4',

1371, 1333, 1238, 1198, 1169, 1134, 1078, 953, 881,

²J_CF 35.0, 18.0, 10.5 Гц), 117.2 к.д.д (С^2,2', ²J_CF 32.5,

806, 763, 735, 652, 563, 538, 461, 440. УФ спектр

11.0, ³J_CF ~ 4.5 Гц), 120.1 к (CF₃, ¹J_CF 276.0 Гц),

(гексан), λ_макс, нм (lgε): 306 (4.17), 282 (3.98), 260

121.1 к (CF₃, ¹J_CF 276.0 Гц), 130.2 д (С^1,1', ²J_CF

(3.84). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 112.3 к.д.д (С^4,4',

18.0 Гц), 149.0 д.д.д (¹J_CF 251.0, ²J_CF 13.0, ³J_CF ~

²J_CF 35.0, 18.0, 11.0 Гц), 116.6 к.д.д (С^2,2', ²J_CF 33.0,

4.5 Гц), 150.4 д.д.д (¹J_CF 273.0, ²J_CF 18.0, ³J_CF ~

13.0, ³J_CF ~ 5.0 Гц), 120.2 к.м (CF₃, ¹J_CF ~ 275.5 Гц),

6.0 Гц), 153.7 д (¹J_CF 273.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F,

121.4 к.м (CF₃, ¹J_CF ~ 275.0 Гц), 127.7 д.м (С^1,1',

δ, м.д.: 37.8 уш.к.д (F^5,5', JF54-CF3= JF5'-4'-CF3 ~ 24.0,

²J_CF ~ 18.0 Гц), 147.2 д.д.д (¹J_CF 250.5, ²J_CF 14.0,

JF5-F6 = JF5'-F6' ~ 23.0 Гц), 38.6 д.д (F^6,6', JF6-F5 =

³J_CF ~ 4.5 Гц), 150.2 д.д.д (¹J_CF 273.0, ²J_CF 18.0,

JF6'-F5' = 23.0, JF6-F3 = JF6'-F3' 14.5 Гц), 49.2 к.к.д.д

³J_CF ~ 6.5 Гц), 153.7 д.м (¹J_CF 272.0 Гц). Спектр

(F^3,3', JF3-2-CF3 = JF3'-2'-CF3

34.0, JF3-4-CF3

ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.: 35.5 м (F^6,6'), 37.6 уш.к.д (F^5,5',

JF3'-4'-CF3 23.0, JF3-F6 = JF3'-F6' 14.5, JF3-F5 = JF3'-F5'

JF3-4-CF3= JF3'-4'-CF3 ~ 24.0, JF5-F6 = JF5'-F6' ~ 23.0 Гц),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1702

НИКУЛЬШИН и др.

49.9 к.к.д (F^3,3', JF3-2-CF3 = JF3'-2'-CF3 33.0, JF3-4-CF3

(2,3,4,5,6-Пентафторфенил)(2',3',5',6'-те-

= JF3'-4'-CF3 22.5, JF3-F6 = JF3'-F6' ~ 13.5 Гц), 105.3

трафторфенил)дисульфан

(14).

К раствору

д.д (4,4'-CF₃, J4-CF3-F5 = J4'-CF3-F5' 24.0, J4-CF3-F3 =

0.74 г (3.70 ммоль) пентафторбензолтиола в 20 мл

J4'-CF3-F3'

22.5 Гц), 108.5 д.д (2,2'-CF₃, J2-CF3-F3 =

CH₂Cl₂ при -10÷-20°C при перемешивании до-

J2'-CF3-F3' 33.0, J2-CF3-F6 = J2'-CF3-F6' 4.5 Гц). Найде-

бавляли по каплям 0.80 г (3.70 ммоль) 2,3,5,6-те-

но, %: С 34.30; F 60.38; S 6.06. M+ 565.9422.

трафторбензолсульфенилхлорида

[32] в

10 мл

C₁₆F₁₈S. Вычислено, %: С 33.94; F 60.40; S 5.66.

CH₂Cl₂. Полученный раствор перемешивали при

М⁺ 565.9428.

комнатной температуре 0.5 ч. CH₂Cl₂ отгоняли

на ротационном испарителе. Выход 1.40 г (98%).

2,2',3,3',5,5',6,6'-Октафтор-4,4'-дихлордифе-

ИК спектр, ν, см^-1: 1637, 1610, 1514, 1491, 1433,

нилдисульфан (11). ГХ 99.6%, т.пл. 60-62°C

1400, 1379, 1234, 1178, 1149, 1143, 984, 951, 920,

(57.5-58.5°C [31]). ИК спектр, ν, см^-1: 1622, 1485,

887, 856, 714, 669, 636, 513, 407. УФ спектр (гек-

1446, 1389, 1375, 1335, 1254, 1007, 964, 955, 820,

сан), λ_макс, нм (lgε): 241 (4.13), 282 (3.73). Спектр

611, 509. УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 234

ЯМР ¹H, δ, м.д.: 7.18 т.т (H^4', JH4'-F3',5' 9.5, JH4'-F2',6'

(4.26), 250 (4.23), 289 (плечо, 3.86). Спектр ЯМР

7.5 Гц). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 108.9 т.т (C^4', ²J_CF

¹³C, δ, м.д.:

113.9 т (C^1,1', 2JCF 21.0 Гц), 115.9

23.0, ³J_CF ~ 1.0 Гц), 110.4 т.д.т (C¹, ²J_CF 21.5, ⁴J_CF

т.т (C^4,4', 2JCF 19.0, 3JCF 3.0 Гц), 144.2 д.м (1JCF

4.5, ³J_CF ~ 1.5 Гц), 115.9 т (C^1', ²J_CF 21.0 Гц), 137.7

254.0 Гц), 147.1 д.м (¹J_CF 251.0 Гц). Спектр ЯМР

д.м (¹J_CF 256.0 Гц), 143.2 д.т.т (C⁴, ¹J_CF 260.0, ²J_CF

¹⁹F, δ, м.д.: 23.3 м (F3,3',5,5'), 30.7 м (F2,2',6,6').

18.5, ³J_CF 5.0 Гц), 145.9 д.д.д.д (¹J_CF 252.0, ²J_CF

Найдено, %: С 33.53; Сl 16.56; F 34.76; S 14.87. M⁺

14.5.0, ³J_CF 10.0, ⁴J_CF ~ 5.0 Гц), 146.7 д.д.д.д (¹J_CF

429.8679. C₁₂Cl₂F₈S₂. Вычислено, %: С 33.43; Сl

250.0, ²J_CF 14.0, ³J_CF 4.0, ⁴J_CF 2.0 Гц), 147.4 д.д.т.д

16.45; F 35.25; S 14.87. М⁺ 429.8685.

(C^2,6, ¹J_CF 250.0, ²J_CF 10.0, ³J_CF ~ 4.0, ⁴J_CF ~ 4.0 Гц).

2,2',3,3',5,5',6,6'-Октафтор-4,4'-дихлордифе-

Спектр ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.: 2.3 м (F^3,5), 13.8 т.т (F⁴,

нилсульфан (12). Т.пл. 87-89°C (92-93°C [31]). ИК

F4-F3,5 21.0, J F4-F2,6 3.0 Гц), 25.2 м (F^3',5'), 29.6 м

спектр, ν, см^-1: 1473, 1452, 1390, 1377, 1257, 1030,

(F^2',6'), 30.6 м (F^2,6). Найдено, %: С 38.18; H 0.36; F

999, 958, 820, 739, 729, 633, 600, 517. УФ спектр

44.82; S 16.85. M⁺ 379.9368. C₁₂HF₉S₂. Вычислено,

(гексан), λ_макс, нм (lgε): 224 (4.41), 227 (4.42), 253

%: С 37.90; H 0.27; F 44.97; S 16.87. М⁺ 379.9371.

(4.27), 227 (4.24). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 109.6 т

(2,3,4,5,6-Пентафторфенил)(2',3',5',6'-тетра-

(C^4,4', ²J_CF 21.0 Гц), 114.7 т.т (C^1,1', ²J_CF 19.0, ³J_CF

фторфенил)сульфан (15). Бромпентафторбензол

2.5 Гц), 144.3 д.м (¹J_CF 253.0 Гц), 147.0 д.м (¹J_CF

(0.47 г, 1.90 ммоль) и 0.49 г (2 ммоль) 2,3,5,6-те-

252.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.: 23.0 м (F^3,3',5,5'),

трафторбензолтиолята меди(I) нагревали при 95-

29.9 м (F^2,2',6,6'). Найдено, %: С 36.95; Сl 18.11; F

105°C в 4 мл ДМФА в течение 12 ч при переме-

37.90; S 8.20. M⁺ 397.8958. C₁₂Cl₂F₈S. Вычислено,

шивании. Реакционную массу охлаждали и выли-

%: С 36.11; Сl 17.77; F 38.08; S 8.03. М⁺ 397.8965.

вали в 8 мл воды и 4 мл концентрированной соляной

1,4-Бис[(2,3,5,6-тетрафтор-4-хлорфенил)-

кислоты. Экстрагировали CHCl₃ (3×5 мл), сушили

сульфанил]-2,3,5,6-тетрафторбензол (13). Т.пл.

CaCl₂. Выход 0.64 г (77%) вещества с содержани-

159-160°C. ИК спектр, ν, см^-1:1476, 1466, 1406,

ем сульфана 15 79.0%. Возгоняли 0.52 г получен-

1396, 1379, 1257, 1246, 1012, 1003, 995, 822, 810,

ного вещества в статическом вакууме при 85-90°C

737, 725, 644, 598, 519. УФ спектр (гексан), λ_макс,

и ~12 мм рт.ст. Получали 0.36 г продукта с содер-

нм (lgε): 222 (4.12), 259 (3.96), 288 (4.13). Спектр

жанием сульфана 15 91.5%. Перекристаллизацией

ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 109.1 т (C^1',1'', ²J_CF 20.0 Гц), 113.0

из гексана получали 0.28 г аналитически чистого

м (C^1,4), 114.9 т (C^4',4'', ²J_CF 19.0 Гц), 144.3 д.м (¹J_CF

соединения 15. Т.пл.53-55°C (52.5-53.5°C [17]).

253.0 Гц), 146.5 д.м (¹J_CF 255.0 Гц), 147.0 д.м (¹J_CF

ИК спектр, ν, см^-1: 1641, 1620, 1518, 1491, 1439,

252.0 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.: 23.1 м (F^3'3'',5',5''),

1408, 1290, 1261, 1236, 1176, 1128, 1119, 1090,

30.0 с (F^2,3,5,6), 30.2 м (F2',2'',6',6''). Найдено, %:

1026, 976, 916, 893, 856, 729, 714, 669, 638, 515,

С 36.96; Сl 11.90; F 38.88; S 11.09. M⁺ 577.8631.

434, 409. УФ спектр (гексан), λ_макс, нм (lgε): 229

C₁₈Cl₂F₁₂S₂. Вычислено, %: С 37.33; Сl 12.24; F

(3.84), 248 (3.92), 266 (3.90). Спектр ЯМР ¹H, δ,

38.36; S 11.07. М⁺ 577.8621.

м.д.: 7.11 т.т (H^4', JH4'-F3',5' 9.5, JH4'-F2',6'

7.5 Гц).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

УДОБНЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ

1703

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 106.0 т.м (C¹, ²J_CF ~

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

20.0 Гц), 107.8 т.т (C^4', ²J_CF ~ 23.0, J_CF ~ 1.0 Гц),

Kirsch P. Modern Fluoroorganic Chemistry. Synthesis,

111.9 т.м (C^1', 2JCF ~ 19.0 Гц), 137.7 д.м (1JCF

Reactivity, Applications.

2nd Completely Revised

255.0 Гц), 142.5 д.т.т (C⁴, ¹J_CF 258.0, ²J_CF ~ 13.5,

and Enlarged Edn. Weinheim: Wiley-VCH, 2013. doi

³J_CF 5.0 Гц), 145.9 д.д.д.д (¹J_CF 252.0, ²J_CF 15.0,

10.1002/9783527651351

³J_CF 10.0, ⁴J_CF ~ 4.5 Гц), 146.5 д.д.д.д (¹J_CF 249.5,

Andrews M.D., Hepworth D., Middleton D.S. Пат.

6800652B2 (2004). США. C.A. 2004, 140, 199209.

²J_CF 14.5, ³J_CF 4.0, ⁴J_CF 2.0 Гц), 147.3 д.д.т.д (C^2,6,

¹J_CF 250.0, ²J_CF 11.0, ³J_CF ~ 4.0, ⁴J_CF ~ 4.0 Гц).

Hashimoto K. Central Nervous System Agents

Med. Chem.

2007,

177-182. doi

10.2174/

Спектр ЯМР ¹⁹F, δ, м.д.: 1.9 м (F^3,5), 19.9 т.т (F⁴,

187152407781669161

JF4-F3,5 21.0, JF4-F2,6 3.0 Гц), 24.9 м (F^3',5'), 28.5 м

Smith G., Mikkelsen G., Eskildsena J., Bundgaard C.

(F^2',6'), 30.1 м (F^2,6). Найдено, %: С 41.08; H 0.18;

Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 3981-3984. doi

F 48.61; S 9.88. M⁺ 347.9647. C₁₂HF₉S. Вычислено,

10.1016/j.bmcl.2006.05.017

%: С 41.39; H 0.29; F 49.11; S 9.21. М⁺ 347.9650.

Ranganathan K., Parthiban A. Polymer. 2018, 135,

ВЫВОДЫ

295-304. doi 10.1016/j.polymer.2017.12.031

Lee K.-S., Kim J.-P., Lee J.-S. Polymer. 2010, 51, 632-

При нагревании симметричных полифториро-

638. doi 10.1016/j.polymer.2009.12.020

ванных дисульфанов с железом получаются со-

Aljoumaa K., Qi Y., Ding J., Delaire J.A. Macro-

ответствующие сульфаны. В отсутствие железа в

molecules.

2009,

42,

9275-928. doi

10.1021/

реакционной смеси образуются как целевые суль-

ma900930q

фаны, так и полисульфаны. Несимметричные ди-

Lee K.-S., Lee J.-S. Chem. Materials. 2006, 18, 4519-

сульфаны в этих же условиях дают смесь сульфа-

4525. doi 10.1021/cm0610027

нов симметричного и несимметричного строения,

Kim J.-P., Kang J.-W., Kim J.-J., Lee J.-S. J. Polymer

поскольку процесс носит радикальный характер.

Sci. Part A. 2003, 41, 1497-1503. doi 10.1002/

БЛАГОДАРНОСТИ

pola.10694

10.

Pagel M.D., Daryaei I., Shepard A. Междунар. заявка

Аналитические и спектральные исследования

WO 2018169942 A1. C.A. 2018, 169, 394259.

выполнены сотрудниками Химического исследо-

11.

Unger E.C., Meuillet E.J., Dayei I., Acosta M.F. Меж-

вательского центра коллективного пользования на-

дунар. заявка WO 2020247315 A1. C.A. 2020, 174,

учным оборудованием СО РАН.

149258.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

12.

Evans E.D., Gates Z.P., Sun Z.-Y.J., Mijalis A.J.,

Pentelute B.L. Biochemistry. 2019, 58, 1343-1353.

Исследование выполнено в рамках государ-

doi 10.1021/acs.biochem.8b00940

ственного задания 0238-2021-0002.

13.

Evans E.D., Pentelute B.L. Org. Biomol. Chem. 2019,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

17, 1862-1868. doi 10.1039/c8ob01678j

14.

Lautrette G., Touti F., Lee H.G., Dai P., Pentelute B.L.

Никульшин Павел Викторович, ORCID: http://

J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 8340-8343. doi 10.1021/

doi.org/0000-0002-3597-437X

jacs.6b03757

Бредихин Роман Андреевич, ORCID: http://

15.

Zhang C., Dai P., Spokoyny A.M., Pentelute B.L. Org.

doi.org/0000-0003-0306-6067

Lett. 2014, 16, 3652-3655. doi 10.1021/ol501609y

16.

Choi J.-S., Joo S.H. Biomolec. Ther. 2020, 28, 18-24.

Максимов Александр Михайлович, ORCID:

doi 10.4062/biomolther.2019.082

http://doi.org/0000-0002-3666-1199

17.

Belf L.J., Buxton M. W., Fuller G. J. Chem. Soc. 1965,

Платонов Вячеслав Евдокимович, ORCID:

3372-3379. doi 10.1039/JR9650003372

http://doi.org/0000-0003-4827-3254

18.

Cohen S.C., Reddy M.L.N., Massey A.G. J. Organo-

met. Chem. 1968, 11, 563-566. doi 10.1016/0022-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

328X(68)80084-1

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

19.

Burdon J., Coe P.L., Fulton M. J. Chem. Soc. 1965,

тересов.

2094-2096. doi 10.1039/JR9650002094

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1704

НИКУЛЬШИН и др.

20. Chambers R.D., Cunnigham J.A., Pyke D.A.

27. Фадеева В.П., Тихова В.Д., Никуличева О.Н. ЖАХ.

Tetrahedron.

1968,

24,

2783-2787. doi

10.1016/

2008, 63, 1197-1210. [Fadeeva V.P., Tikhova V.D.,

S0040-4020(01)82550-3

Nikulicheva O.N. J. Anal. Chem. 2008, 63, 1094-

21. Фурин Г.Г., Терентьева Т.В., Якобсон Г.Г. Изв.

1106.] doi 10.1134/S1061934808110142

СОАН СССР. Сер. хим. наук. 1972, 6, 78-88.

28. МИ НИОХ СО РАН № 02-2011 «Методика измере-

[Furin G.G., Terent’eva, T.V. Yakobson, G.G. Izv.

ний массовой доли серы в органических веществах

Sib. Otdel. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. Nauk. 1972,

методом визуального титрования азотнокислым

6, 78-88.]; C.A. 1973, 78, 83964.

барием». ФР.1.31.2011.10437. https://fgis.gost.ru/

22. Якобсон Г.Г., Фурин Г.Г., Терентьева Т.В. ЖОрХ.

fundmetrology/registry/16

1974, 10, 799-804. [Yakobson, G.G., Furin G.G.,

29. МУ 08-47/259 Количественный химический ана-

Terent’eva T.V. J. Org. Chem. USSR. 1974, 10, 802-

лиз органических веществ. Методика выполнения

806.]; C.A. 1974, 81, 25234.

измерений массовой доли фтора в органических

23. Hauptmann H., Wladislav B., Nazario L.L., Walter W.F.

веществах спектрофотометрическим методом (МИ

Lieb. Ann.

1952,

576,

45-60. doi

10.1002/

НИОХ СО РАН № 05-10). ФР.1.31.2010.07509.

jlac.19525760106

https://fgis.gost.ru/fundmetrology/registry/16

24. Robson P., Stacey M., Stephens R., Tatlow J.C.

30. Peach M.E. Int. J. Sulfur Chem. 1973, 8, 27-29; C.A.

J. Chem. Soc.

1960,

4754-4760. doi

10.1039/

1974, 80, 132948.

JR9600004754

31. Фурин Г.Г., Щеголева Л.Н., Якобсон Г.Г. ЖОрХ.

25. Maksimov, A.M., Platonov, V.E. Fluorine Notes. 1999,

1975, 11, 1290-1297. [Furin G.G., Shchegoleva L.N.,

4, 5-6.

Yakobson G.G. J. Org. Chem. USSR. 1975, 11, 1275-

26. Plusnin V.F., Ivanov Yu.V., Grivin V.P., Vorobjev D.Y.,

1297.]; C.A. 1975, 83, 78777.

Larionov S.V., Maksimov A.M., Platonov V.E., Tka-

chenko N.V., Lemmftyinen H. Chem. Phys. Lett. 2000,

32. Butler P.F., Peach M.E. J. Fluor. Chem. 1987, 35, 489-

325, 153-162. doi 10.1016/S0009-2614(00)00700-4

496. doi 10.1016/S0022-1139(00)81996-X

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021