ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 12, с. 1772-1777

УДК 547.748:785.5.07

СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА

2-(ФУРАН-2-ИЛ)ТИАЗОЛО[4,5-b]ПИРИДИНА

М. Л. Шмановский, А. А. Байдин

ФГБОУ ВО «Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) им. М.И. Платова»,

Россия, 346428 Новочеркасск, ул. Просвещения, 132

*е-mail: aaanet1@yandex.ru

Поступила в редакцию 31.05.2021 г.

После доработки 13.06.2021 г.

Принята к публикации 18.06.2021 г.

Ацилированием 2-аминопиридина фуран-2-карбонилхлоридом в пропан-2-оле синтезирован N-(пи-

ридин-2-ил)фуран-2-карбоксамид, обработка которого избытком P₂S₅ в безводном толуоле приводит

к соответствующему тиоамиду. При окислении его феррицианидом калия в щелочной среде получен

2-(фуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пиридин, который введен в реакции электрофильного замещения: нитро-

вание, бромирование, гидроксиметилирование, формилирование, ацилирование. Заместитель вступает

исключительно в положение 5 фуранового ядра. При взаимодействии с иодистым метилом образуется

продукт кватернизации. Аминированию по Чичибабину соединение не подвергается.

Ключевые слова: 2-аминопиридин, N-(пиридин-2-ил)фуран-2-карбоксамид, карботиоамид, окисление,

феррицианид калия, реакции электрофильного замещения

DOI: 10.31857/S0514749221120132

ВВЕДЕНИЕ

тиоамида феррицианидом калия в щелочном рас-

творе. В этом случае он действует как комплекс-

Среди многообразия гетероциклических си-

ный ион, отщепляющий электрон [4] и образую-

стем, интенсивно изучаемых в настоящее время,

щий S-радикал, атакующий положение 3 пириди-

еще остается достаточно много интересных и ма-

нового кольца.

лоизученных классов соединений, к числу кото-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

рых можно отнести и бигетарилы. Взаимодействие

Исходный N-(пиридин-2-ил)фуран-2-карбокса-

различных по природе гетероциклических ядер,

мид (1) получен нами с выходом 72% при кипя-

входящих в их состав, оказывает подчас весьма

чении в пропан-2-оле коммерческого пиридин-2-

неожиданное влияние на реакционную способ-

амина с фуран-2-карбонилхлоридом. Нагревание

ность таких соединений. Это относится и к 2-гет-

соединения 1 с избытком пятисернистого фосфора

арилзамещенным тиазолам, среди которых найде-

в безводном толуоле позволяет обменять кислород

но немало веществ, проявляющих биологическую

карбонильной группы на серу с выходом 65% со-

активность [1, 2].

единения 2 (схема 1).

В литературе практически отсутствуют сведе-

Далее соединение 2 растворяли в водном про-

ния о фурилпроизводном тиазоло[4,5-b]пиридина.

пан-2-оле, подщелачивали

5%-ным раствором

В настоящей работе мы задались целью разрабо-

КОН и окисляли реакционную массу 20%-ным во-

тать или подобрать удобный способ синтеза этого

дным раствором К₃[Fe(CN)₆]. В результате обра-

соединения методом [3] замыкания тиазольного

зовался 2-(фуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пиридин (3) с

цикла в результате окисления соответствующего

выходом 42% (схема 2).

1772

СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА 2-(ФУР

АН-2-ИЛ)ТИАЗОЛО[4,5-b]ПИРИДИНА

1773

Схема 1

P₂S₅

2-PrOH

N NH

Toluene

N NH

N NH₂

Схема 2

K₃[Fe(CN)₆]

N NH

KOH

N N

В спектре ЯМP ¹H соединения 3 содержится

Так, нитрование вещества 3 кипячением в разбав-

3 сигнала фурановых протонов и столько же пи-

ленной азотной кислоте (d 1.32 г/см³), аналогично

ридинового кольца, причем дублет протона Н⁴

соединению 4, приводит к образованию 5-нитро-

пиридина проявляется в более слабом поле (при

производного по фурановому кольцу с выходом

7.66 м.д.), чем в спектре незамещенного пиридина

48%. При нитровании дымящей азотной кислотой

(7.18 м.д.), вследствие дезэкранирующего влияния

(d 1.51 г/см³) в ПФК при 20°С также образуется

пиррольного гетероатома тиазола.

соединение 5, а при 95°С, в отличие от соедине-

ния 4, дальнейшего замещения не происходит.

Следующей целью нашей работы было изу-

Соединение 5, кроме того, было получено встреч-

чение относительной реакционной способности

ным синтезом в результате ипсо-замещения бро-

2-(фуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пиридина (3) и срав-

ма на нитрогруппу в 2-(5-бромфуран-2-ил)тиазо-

нение её с таковой бензотиазольного аналога 4 [5].

ло[4,5-b]пиридине (6).

Для этого соединение 3 было подвергнуто

При бромировании бромом в дихлорэтане так-

действию электрофильных реагентов: азотной

же происходит замещение в положении 5 фурано-

кислоты, брома в дихлорэтане, формалина в при-

вого ядра с выходом 53% монобромпроизводного

сутствии соляной кислоты, уротропина в поли-

6. В отличие от соединения 4 [5], 2-(фуран-2-ил)-

фосфорной кислоте (ПФК), уксусного ангидрида

тиазоло[4,5-b]пиридин (3) не вступает в реакцию

в присутствии хлорной кислоты и в ПФК, бензой-

гидроксиметилирования - кипячения в 40% рас-

ной кислоты в ПФК (схема 3).

творе формальдегида в присутствии каталитиче-

Из сравнения положения сигналов протонов Н³

ских количеств соляной кислоты (d 1.19 г/см³), так

фуранового ядра (7.42 и 7.20 м.д.) в спектрах со-

как в результате реакции регенерируется исходное

соединение 3.

единений 3 и 4 наблюдается большее экранирова-

ние протона бензотиазолилфурана 4. Это обуслов-

Описано [6] формилирование 2-(фуран-2-ил)-

лено, прежде всего, большим электроноакцептор-

бензотиазола (4) реактивом Вильсмайера с выхо-

ным индуктивным эффектом пиридотиазольного

дом 72%, но соединение 3 в таких условиях дает

заместителя по сравнению с бензотиазольным.

отрицательный результат, поэтому мы воспользо-

Поэтому можно ожидать большей пассивации

вались другим способом, ранее применявшимся

фуранового ядра в соединении 3. Проведенные

для формилирования ароматических соедине-

превращения подтверждают это предположение.

ний, а именно действием на вещество 3 уротро-

пина в ПФК [7]. В результате с выходом не выше

32% получен соответствующий карбальдегид 7.

Бензотиазол 4 в таких условиях образует анало-

гичный альдегид практически с количественным

выходом 95% [5].

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1774

АЛЕКСАНДРОВ и др.

Схема 3

HNO₃

Ac₂O/PhCOOH/PPA

Br₂/C₂H₄Cl₂

(CH₂)₆N₄/PPA

N N

5-6

7-9

R = NO₂ (5), Br (6), H (7), Ме (8), Ph (9).

Ацетилирование тиазолопиридина 3, в отличие

исходное соединение. Отрицательный результат

от вещества 4, не удалось осуществить по методике

аминирования, по-видимому, связан с перерас-

Дорофеенко [8] кипячением в уксусном ангидриде

пределением π-электронной плотности из π-избы-

в присутствии каталитических количеств хлорной

точного фуранового и π-амфотерного тиазольного

кислоты. Ацетилпроизводное 8 по фурановому

колец в сопряженное и конденсированное пириди-

кольцу удалось получить по методу Гарднера [9]

новое кольцо, в результате чего снижается эффек-

при нагревании соединения 3 в ПФК с 3 экв ук-

тивный положительный заряд на атомах углерода

сусного ангидрида при 110-120°С. Выход 1-(5-ти-

азинового фрагмента и его основность [11].

азоло[4,5-b]пиридин-2-ил-фуран-2-ил)этанона

(8)

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

составил 26%, в то время как аналог 4 в этих усло-

ИК спектры регистрировали на спектрометре

виях образует метилкетон с выходом 92%.

Specord 75IR (Германия) в вазелиновом масле,

Бензоилирование соединения 3 бензойной кис-

спектры ¹Н ЯМР записаны на приборе Varian Unity

лотой в ПФК проводили при более высокой темпе-

300 (США) (300 МГц, ДМСО-d₆, СDCl₃, внутрен-

ратуре 150-160°С. Выход 5-бензоилпроизводного

ний стандарт - ТМС). Ход реакции контролиро-

9 составил 23%. Аналогичный кетон из соедине-

вали при помощи ТСХ на пластинах с Al₂O₃ II

ния 4 получен с выходом 47%.

степени активности по Брокману, проявление па-

рами иода (элюент - CH₂Cl₂, CHCl₃). Элементный

В связи с присутствием в молекуле соединения

анализ проводили на анализаторе Perkin Elmer

3 пиридинового кольца целесообразно провести

2400. Температуру плавления определяли ка-

характерные для него реакции нуклеофильного

пиллярным методом на приборе ПТП (Россия).

замещения, например, кватернизацию и аминиро-

ДМСО-d₆, СDCl₃, химическая чистота: более

вание по Чичибабину. Кватернизацию вещества 3

99.9% (Solvex-D. Deuterated compounds). CH₂Cl₂,

проводили в нейтральных условиях кипячением в

CHCl₃ химически чистый, АО «Вектон».

бензоле с избытком МеI (схема 4). Как и следова-

ло ожидать, объектом её оказалось пиридиновое

N-(Пиридин-2-ил)фуран-2-карбоксамид

(1).

кольцо, поскольку в данном случае его основность

Растворяли 9.41 г (0.1 моль) пиридин-2-амина

выше основности тиазола.

в 50 мл пропан-2-ола, после чего к полученно-

му раствору прибавляли 13.05 г (0.1 моль) фу-

Попытку аминирования по Чичибабину со-

ран-2-карбонилхлорида. Смесь нагревали до

единения 3 осуществляли действием 6 экв ами-

кипения в течение 2 ч, затем выливали в 50 мл

да натрия при кипячении в ксилоле в течение

воды, нейтрализовали до слабощелочной реакции

6 ч. Однако зафиксировать образование продукта

раствором аммиака и ставили в холодильник на

аминирования не удалось, из реакции возвращено

24 ч. Выделившийся осадок соединения 1 отфиль-

Схема 4

тровывали и кристаллизовали из пропан-2-ола.

Выход 12.98 г (69%), кремовые кристаллы, т.пл.

172-173°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3249 ср (NH), 1667

CH₃I

с (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 6.69-

PhH

N N

6.70 м (1Н, Н^4фуран), 7.12 т (1Н, Н^{5пиридин}, J 6.5 Гц),

CH₃

7.19 д (1Н, Н^{3пиридин}, J 6.6 Гц), 7.32 д (1Н, Н^3фуран, J

3.3 Гц), 7.58 т (1Н, Н^{4пиридин}, J 7.8 Гц), 7.86 д (1Н,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА 2-(ФУР

АН-2-ИЛ)ТИАЗОЛО[4,5-b]ПИРИДИНА

1775

Н^5фуран, J 0.9 Гц), 8.52 д (1Н, Н^{6пиридин}, J 4.8 Гц),

(ν_sNO₂). Спектр ЯМР ¹Н (СDCl₃), δ, м.д.: 7.41 т

10.11 с (1Н, NH). Найдено, %: С 64.10; Н 4.12; N

(1Н, Н^{5пиридин}, J 6.5 Гц), 7.49 д (1Н, Н^4фуран, J 3.6 Гц),

15.07. С₁₀Н₈N₂О₂. Вычислено, %: С 63.83; Н 4.28;

7.56 д (1Н, Н^3фуран, J 3.6 Гц), 7.92 д (1Н, Н^{4пиридин}, J

N 14.89.

7.5 Гц), 8.65 д (1Н, Н^{6пиридин}, J 4.8 Гц). Найдено, %:

С 48.77; Н 1.89; N 17.15. С₁₀Н₅N₃О₃S. Вычислено,

N-(Пиридин-2-ил)фуран-2-карботиоамид

%: С 48.58; Н 2.04; N 17.00.

(2). К раствору 12.85 г (0.063 моль) соединения

1 в 50 мл безводного толуола прибавляли 6.66 г

2-(5-Бромфуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пиридин

(0.03 моль) пятисернистого фосфора. Смесь кипя-

(6). К раствору 0.202 г (1 ммоль) соединения 3 в

тили 3 ч, затем охлаждали и испаряли толуол,

10 мл дихлорэтана прибавляли 0.32 г (2 ммоль)

продукт кристаллизовали из водного пропан-2-о-

брома и кипятили 2 ч. Затем смесь разбавляли во-

ла. Выход 7.59 г (59%), желтые кристаллы, т.пл.

дой, нейтрализовали 25%-ным раствором аммиа-

218-219°С. ИК спектр, ν, см^-1: 3278 ш (NH), 1256

ка. Нижний слой отделяли и хроматографировали

с (С=S). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.: 6.65-

на колонке с оксидом алюминия, элюируя мети-

6.67 м (1Н, Н^4фуран), 7.10 т (1Н, Н^{5пиридин}, J 6.4 Гц),

ленхлоридом. Выход 0.148 г (53%), оранжевые

7.15 д (1Н, Н^{3пиридин}, J 6.6 Гц), 7.30 д (1Н, Н^3фуран, J

кристаллы, т.пл. 142-143°С (EtOH). Спектр ЯМР

3.6 Гц), 7.50 т (1Н, Н^{4пиридин}, J 7.8 Гц), 7.68 д (1Н,

¹Н (СDCl₃), δ, м.д.: 6.55 д (1Н, Н^4фуран, J 3.6 Гц),

Н^5фуран, J 0.9 Гц), 8.51 д (1Н, Н^{6пиридин}, J 4.5 Гц),

7.26 т (1Н, Н^{5пиридин}, J 6.6 Гц), 7.34 д (1Н, Н^3фуран, J

8.92 с (1Н, NH). Найдено, %: С 58.64; Н 4.03; N

3.6 Гц), 7.80 д (1Н, Н^{4пиридин}, J 8.0 Гц), 8.55 д (1Н,

13.56. С₁₀Н₈N₂ОS. Вычислено, %: С 58.81; Н 3.95;

Н^{6пиридин}, J 4.8 Гц). Найдено, %: С 42.55; Н 2.05;

N 13.72.

Br 28.75. С₁₀Н₅BrN₂ОS. Вычислено, %: С 42.72; Н

1.79; Br 28.42.

2-(Фуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пиридин

(3).

Растворяли в

15 мл пропан-2-ола

7.59 г

5-Тиазоло[4,5-b]пиридин-2-илфуран-2-кар-

(0.037 моль) соединения 2, после чего добавляли

бальдегид (7). Смесь 0.404 г (2 ммоль) соедине-

25 мл 2%-ного гидроксида калия, в полученную

ния 3 и 0.84 г (6 ммоль) уротропина в 5 г ПФК

массу постепенно приливали 50 мл теплого во-

перемешивали 4 ч при 110-120°С. Затем к реак-

дного раствора К₃[Fe(CN)₆], содержащего 36.52 г

ционной массе прибавляли 10 мл воды и осторож-

(0.111 моль) соли. Смесь тщательно перемеши-

но нейтрализовали 25%-ным раствором аммиака.

вали и оставляли при комнатной температуре на

Выделившийся продукт реакции экстрагировали

ночь, выпавший осадок вещества 3 отделяли и

10 мл хлороформа, экстракт упаривали, остаток

кристаллизовали из водного спирта. Выход 3.14 г

хроматографировали на колонке (10×2.5 см) с

(42%), кремовые кристаллы, т.пл.

202-203°С.

оксидом алюминия, элюируя хлороформом, элю-

Спектр ЯМР ¹Н (СDCl₃), δ, м.д.: 6.61 д.д (1Н,

ат упаривали. Выход 0.147 г (32%), желтые кри-

Н^4фуран, J 3.5, 3.3 Гц), 7.21 т (1Н, Н^{5пиридин}, J 6.5 Гц),

сталлы, т.пл. 167-168°С (EtOH). ИК спектр, ν,

7.42 д (1Н, Н^3фуран, J 3.3 Гц), 7.66 д (1Н, Н^{4пиридин},

см^-1: 1647 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (СDCl₃), δ, м.д.:

J 7.5 Гц), 7.72 д (1Н, Н^5фуран, J 1.5 Гц), 8.55 д (1Н,

7.35 т (1Н, Н^{5пиридин}, J 6.5 Гц), 7.38 д (1Н, Н^3фуран,

Н^{6пиридин}, J 4.8 Гц). Найдено, %: С 59.15; Н 3.12; N

J 3.9 Гц), 7.50 д (1Н, Н^4фуран, J 3.9 Гц), 7.89 д (1Н,

13.69. С₁₀Н₆N₂ОS. Вычислено, %: С 59.39; Н 2.99;

Н^{4пиридин}, J 7.4 Гц), 8.62 д (1Н, Н^{6пиридин}, J 4.8 Гц),

N 13.85.

9.82 с (1Н, СНО). Найдено, %: С 57.15; Н 2.59; N

11.88. С₁₁Н₆N₂О₂S. Вычислено, %: С 57.38; Н 2.63;

2-(5-Нитрофуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пири-

N 12.17.

дин (5). К раствору 0.202 г (1 ммоль) соединения

3 в 5 г ПФК прибавляли 0.19 г (3 ммоль) азотной

1-(5-Тиазоло[4,5-b]пиридин-2-ил-фуран-2-

кислоты (d 1.51 г/см³) и перемешивали 2 ч при

ил)этанон (8). Смесь 0.404 г (2 ммоль) соедине-

90-95°С. Затем смесь выливали в 25 мл воды, ней-

ния 3 и 0.62 г (6 ммоль) уксусного ангидрида в

трализовали 25%-ным раствором аммиака, осадок

10 г полифосфорной кислоты перемешивали 20 ч

отделяли и кристаллизовали из этанола. Выход

при 110-120°С, затем продукт реакции выделяли

1.186 г (48%), оранжевые кристаллы, т.пл. 217-

аналогично соединению 7. Выход 0.127 г (26%),

218°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1540 (ν_asNO₂), 1380

кремовые кристаллы, т.пл.

116-117°С (МеОН).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

1776

АЛЕКСАНДРОВ и др.

ИК спектр, ν, см^-1:

1668 (С=О). Спектр ЯМР

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

¹Н (СDCl₃), δ, м.д.: 2.66 с (3Н, СН₃), 7.32 т (1Н,

Александров Андрей Анатольевич, ORCID:

Н^{5пиридин}, J 6.5 Гц), 7.40 д (1Н, Н^3фуран, J 3.6 Гц),

http://orcid.org/0000-0002-8874-0067

7.46 д (1Н, Н^4фуран, J 3.6 Гц), 7.87 д (1Н, Н^{4пиридин}, J

7.4 Гц), 8.59 д (1Н, Н^{6пиридин}, J 4.8 Гц). Найдено, %:

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

С 58.93; Н 3.11; N 11.29. С₁₂Н₈N₂О₂S. Вычислено,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

%: С 59.01; Н 3.30; N 11.47.

тересов.

Фенил-(5-тиазоло[4,5-b]пиридин-2-ил-фу-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ран-2-ил)метанон (9). Смесь 0.404 г (2 ммоль)

соединения 3 и 0.74 г (6 ммоль) бензойной кисло-

Sherman W.R., Dickson D.E. J. Org. Chem. 1962, 4,

ты в 10 г ПФК перемешивали 10 ч при 150-160°С,

1351-1355. doi 10.1021/jo01051a053

затем обрабатывали реакционную массу аналогич-

Ельчанинов М.М., Стоянов В.М., Симонов А.М.,

но соединению 7. Выход 0.141 г (23%), кремовые

Щербаков В.М., Боканева А.С., Золотов П.А., Мо-

кристаллы, т.пл. 138-139°С (МеОН). ИК спектр, ν,

скаленко Ю.А. А.C. 1072434 (1983). СССР. Б.И.

см^-1: 1676 (С=О). Спектр ЯМР ¹Н (СDCl₃), δ, м.д.:

1984, 18.

7.35 т (1Н, Н^{5пиридин}, J 6.5 Гц), 7.43 д (1Н, Н^3фуран,

Александров А.А., Ельчанинов М.М., Тишина Д.А.,

J 3.7 Гц), 7.46 д (1Н, Н^4фуран, J 3.7 Гц), 7.58 т (3Н,

Тараканова Ю.Е., Шмановский М.Л. ЖОХ. 2020,

Н_3р-и5л, J 7.8 Гц), 7.88 д (1Н, Н^{4пиридин}, J 7.6 Гц),

90, 1501-1505. [Aleksandrov A.A., Elchaninov M.M.,

8.12 д (2Н, Н_2,р6ил, J 7.8 Гц), 8.57 д (1Н, Н^{6пиридин},

Tishina D.A., Tarakanova Yu.E., Shmanovsky M.L.

J 4.8 Гц). Найдено, %: С 66.83; Н 3.07; N 8.93.

Russ. J. Gen. Chem. 2020, 90, 1836-1839.] doi

С₁₇Н₁₀N₂О₂S. Вычислено, %: С 66.65; Н 3.29; N

10.1134/S1070363220100047

9.14.

Thyagarajan B.S. Chem. Revs. 1958, 58, 439-452.

4-Метил-2-(фуран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пи-

Мельникова Е.Б., Ельчанинов М.М., Милов А.А.,

ридин-4-ий иодид (10). Смесь 0.404 г (2 ммоль)

Лукьянов Б.С. ХГС. 2006, 44, 1331-1338. [Melniko-

соединения 3 и 0.86 (6 ммоль) иодистого метила

va E.B., El’chaninov M.M., Milov A.A., Lukya-

в 10 мл безводного бензола кипятили 6 ч. Осадок

nov B.S. Chem. Heterocycl. Compd. 2008, 44, 1070-

четвертичной соли отделяли и кристаллизовали из

1076.] doi 10.1007/S10593-008-0156-8

воды. Выход 0.323 г (47%), белые кристаллы, т.пл.

Корнилов М.Ю., Рубан Е.М., Федчук В.Н., Старин-

215-216°С. Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.д.:

ская Е.В., Бузник М.В. ЖОрХ. 1973, 9, 2577-2580.

4.42 с (3Н, NCH₃), 6.99 д (1Н, Н^4фуран, J 3.6 Гц),

Denton D.A., Suschitzky H. J. Chem. Soc. 1963, 4741-

7.92 д (1Н, Н^3фуран, J 3.9 Гц), 8.02 т (1Н, Н^{5пиридин},

4743. doi 10.1039/JR9630004741

J 6.3 Гц), 8.32 д (1Н, Н^5фуран, J 0.9 Гц), 8.55 д (1Н,

Дорофеенко Г.Н. ЖОХ. 1961, 31, 994-997.

Н^{6пиридин}, J 5.4 Гц), 8.95 д (1Н, Н^{4пиридин}, J 7.8 Гц).

Gardner P.D. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 4550-4552.

Найдено, %: С 38.56; Н 2.39; N 7.81. С₁₁Н₉IN₂ОS.

doi 10.1021/ja01647a011

Вычислено, %: С 38.39; Н 2.64; N 8.14.

10.

Ельчанинов М.М., Александров А.А., Иллен-

ВЫВОДЫ

зеер Е.В. ЖОрХ. 2014, 50, 1844-1846. [Elchani-

Впервые успешно осуществлен синтез 2-(фу-

nov M.M., Aleksandrov A.A., Illenzeer E.V. Russ.

ран-2-ил)тиазоло[4,5-b]пиридина. Изучена его

J. Org. Chem. 2014, 50, 1826-1828.] doi 10.1134/

относительная реакционная способность при дей-

S1070428014120197

ствии электрофильных и некоторых нуклеофиль-

11.

Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии ге-

ных реагентов.

тероциклов. М.: Химия, 1985, 137-138.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021

СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА 2-(ФУР

АН-2-ИЛ)ТИАЗОЛО[4,5-b]ПИРИДИНА

1777

Synthesis and Some Properties

of 2-(Furan-2-yl)thiazolo[4,5-b]pyridine

A. A. Aleksandrov*, M. M. Elchaninov, Yu. E. Tarakanova, D. A. Tishina,

M. L. Shmanovsky, and A. A. Baidin

South-Russian state polytechnic university (NPI) named after M.I. Platov,

ul. Prosvescheniya, 132, Novocherkassk, 346428 Russia

*e-mail: aaanet1@yandex.ru

Received May 31, 2021; revised June 13, 2021; accepted June 18, 2021

N-(pyridin-2-yl)furan-2-carboxamide was synthesized by acylation of 2-aminopyridine with furan-2-carbonyl

chloride in propan-2-ol, treatment of which with an excess of P₂S₅ in anhydrous toluene leads to the corre-

sponding thioamide. Its oxidation with potassium ferricyanide in an alkaline medium yielded 2-(furan-2-yl)-

thiazolo[4,5-b]pyridine, which was introduced in electrophilic substitution reactions: nitration, bromination,

hydroxymethylation, formylation, acylation. The substituent enters exclusively into position 5 of the furan nu-

cleus. When interacting with methyl iodide, a quaternization product is formed. The compound is not subjected

to Chichibabin amination.

Keywords: 2-aminopyridine, N-(pyridin-2-yl)furan-2-carboxamide, carbothioamide, oxidation, potassium

ferricyanide, electrophilic substitution reactions

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 12 2021