ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 5, с. 737-741

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК 547.022 + 661.7 + 615.28

ПOЛУЧЕНИЕ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ,

ПОКАЗЫВАЮЩИХ БИОЛОГИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ

НА ОСНОВЕ ФЕНИЛТИОЗОЛИДИНА И АЛЬДЕГИДОВ

Бакинский государственный университет, Азербайджан, 1148 Баку, ул. З. Халилова, 23

*e-mail: gduruskari@mail.ru

Поступила в редакцию 14.01.2021 г.

После доработки 21.01.2021 г.

Принята к публикации 22.01.2021 г.

На основе 3-амино-5-фенилтиозолидин-2-иминиий бромида были синтезированы биологически активные

вещества и изучена их биологическая активность. Структуры полученных соединений подтверждены

методами ¹Н и ¹³С ЯМР спектроскопий и методом РСА.

Ключевые слова: альдегид, Шиффовы основания, биологическая активность

DOI: 10.31857/S0514749221050062

Соединения, содержащие тиазолидиновый

Синтез соответствующих Шиффовых осно-

фрагмент, проявляют антимикробную и антиокис-

ваний на основе 3-амино-5-фенил-тиазолидин-2-

лительную активность [1, 2]. Метод синтеза соеди-

иминий-бромида с различными альдегидами пока-

нений, проявляющих широкий спектр биологиче-

зан на схеме 1.

ской активности, достаточно сложен и получается

3-[(4-Хлорбензилиден)амино]-5-фенилтиазо-

на основе недоступных исходных веществ. В связи

лидин-2-иминий бромид (1). К 0.4 г (0.001 моль)

с этим данные методы практически невыгодны, но

3-амино-5-фенилтиазолидин-2-иминий-бро-

расширение исследований в этой области целена-

мида добавляли этиловый спирт, а зaтем 0.27 г

правленно. Изучение биологических активностей

(0.001 моль) 4-хлорбензальдегида. Смесь переме-

данных соединений значимо для медицины.

шивали при кипении в течение 2 ч. Полученные

На основе проведенных нами работ [3] были

белые кристаллы отфильтровывали и промыва-

получены продукты конденсации - Шиффовы

ли ацeтоном. Выход 0.5 г (78%), т.пл. 258-259°С.

основания по реакции 3-амино-5-фенил-тиазоли-

Спектр ЯМР ¹H (300 МГц, DMSO-d₆), δ, м.д.: 4.56

дин-2-иминий-бромида с другими различными

к (1H, CH₂, ³J_HH 6.9 Гц), 4.89 т (1H, CH₂, ³J_HH

альдегидами. Продукты реакции были осаждены

7.8 Гц), 5.61 т (1H_аром, ³J_HH 7.2 Гц), 7.36-8.04

в виде монокристалла. Был изучен эффект унич-

м (9H_аром), 8.47 с (1H, CH=), 10.46 с (1H, NH=).

тожения продуктов-паразитов воспалительных

Спектр ЯМР ¹³C (75 MГц, DMSO-d₆), δ, м.д.: 45.40,

процессов, таких как Staphylococcus aureus, грам-

55.95, 125.13, 127.77, 128.85, 129.06, 130.49, 131.84,

негативные бактерии Esherichia coli, пигментобра-

132.15, 137.40, 149.94, 167.96. Масс-спектр (ESI),

зующий грамнегативные палочки Pseudomonas

m/z: 316.82 [C₁₆H₁₅ClN₃S]⁺ и 79.88 Br^-. Найдено,

aeruginoza,

дрожжевые бактерии Candida

%: С 60.00; Н 4.69; N 13.20. С16Н15BrClN3S.

albicans.

Вычислено, %: С 60.66; Н 4.74; N 13.27.

737

738

ДУРУСКАРИ, МАГЕРРАМОВ

Схема 1

NH₂

ArCHO, EtOH

NH₂Br

кипячение, 2 ч

NH₂Br

1-5

Ar = 4-Cl-C₆H₄ (1), C₆H₅ (2), 4-CH₃-C₆H₄ (3),

4-F-C₆H₄ (4), 4-CF₃-C₆H₄ (5).

3-[(Бензилиден)амино]-5-фенилтиазолидин-

m/z: 282.30 [C₁₆H₁₆N₃S]⁺ и 79.88 Br^-. Найдено, %:

2-иминий бромид (2). Методика синтеза анало-

С 53.00; Н 4.40; N 11.53. С₁₆Н₁₅BrN₃S. Вычислено,

гична методике синтеза для соединения (1). Выход

%: С 53.04; Н 4.41; N 11.60.

0.2 г (76%), светло желтые кристаллы, т.пл. 246°С.

3-[(4-Метилбензилиден)амино]-5-фенилтиа-

Спектр ЯМР ¹H (300 МГц, DMSO-d₆), δ, м.д.: 4.58

золидин-2-иминий бромид (3). Методика синте-

к (1H, CH₂, ³J_HH 6.9 Гц), 4.89 т (1H, CH₂, ³J_HH

за аналогична методике синтеза для соединения

8.1 Гц), 5.60 т (1H_аром, ³J_HH 7.5 Гц), 7.37-8.07 м

(10H_аром), 8.44 с (1H, CH=), 10.35 с (1H, NH=).

(1). Выход 0.3 г (54%), белые кристаллы, т.пл.

Спектр ЯМР ¹³C (75 MГц, DMSO-d₆), δ, м.д.: 45.36,

228°С. Спектр ЯМР ¹H (300 МГц, DMSO-d₆), δ,

55.91, 127.76, 128.65, 128.82, 128.86, 129.09, 131.54,

м.д.: 2.33 с (3H, CH₃), 4.55 к (1H, CH₂, ³J_HH 6.6 Гц),

132.85, 137.48, 151.11, 167.84. Масс-спектр (ESI),

4.88 т (1H, CH₂, ³J_HH 8.1 Гц), 5.60 т (1Н_аром, ³J_HH

8.0

7.8

7.6

7.4

5.7

5.5

5.3

5.1

4.9

4.7

4.5

10.0

9.0

8.0

7.0

6.0

5.0

4.0

3.0

Спектр ЯМР ¹Н соединения 1

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 5 2021

ПOЛУЧЕНИЕ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ

739

Антимикробная активность соединений 1-5

Исследуемое вещество

Тест-культура

Срок экспозиции, мин

–

Staphylococcus aureus

–

Esherichia coli

–

Pseudomonas aeruginoza

–

Candida albicans

7.5 Гц), 7.28-7.98 м (9H_аром), 8.41 с (1H, CH=), 10.33

соединения (1). Выход 0.4 г (73%), белые кристал-

с (1H, NH=). Спектр ЯМР ¹³C (75 MГц, DMSO-d₆),

лы, т.пл. 230-232°С. Спектр ЯМР ¹H (300 МГц,

δ, м.д.: 21.27, 45.36, 55.90, 127.79, 128.69, 129.09,

DMSO-d₆), δ, м.д.: 4.58 к (1H, CH₂, ³J_HH 6.6 Гц),

129.46, 130.21, 137.50, 141.68, 151.04, 167.50.

4.89 т (1H, CH₂, ³J_HH 8.4 Гц), 5.60 т (1H_аром, ³J_HH

Масс-спектр (ESI), m/z:

296.40

[C₁₇H₁₈N₃S]⁺ и

7.5 Гц), 7.39-8.29 м (9H_аром), 8.51 с (1H, CH=), 10.51

79.88 Br^-. Найдено, %: С 54.19; Н 4.73; N 11.00.

с (1H, NH=). Спектр ЯМР ¹³C (75 MГц, DMSO-d₆),

С₁₇Н₁₈BrN₃S. Вычислено, %: С 54.26; Н 4.79; N

δ, м.д.: 45.45, 56.03, 125.74, 125.80, 127.86, 128.95,

11.17.

129.15, 129.22, 130.72, 131.14, 136.85, 137.50,

149.54, 168.62. Масс-спектр (ESI), m/z:

350.38

3-[(4-Фторбензилиден)амино]-5-фенилтиа-

[C₁₇H₁₅F₃N₃S]⁺ и 79.88 Br^-. Найдено, %: С 47.41;

золидин-2-иминий бромид (4). Методика синте-

Н 3.42; N 9.74. С₁₇Н₁₅BrF₃N₃S. Вычислено, %: С

за аналогична методике синтеза для соединения

47.44; Н 3.49; N 9.76.

(1). Выход 0.35 г (64%), белые кристаллы, т.пл.

271-272°С. Спектр ЯМР ¹H (300 МГц, DMSO-d₆),

Данные соединения были синтезированны

δ, м.д.: 4.56 к (1H, CH₂, ³J_HH 6.6 Гц), 4.87 т (1H,

более удобным методом, что показывает доста-

CH₂, ³J_HH 7.8 Гц), 5.60 т (1H_аром, ³J_HH 7.8 Гц),

точно хорошие антимикробные свойства. Для

7.32-8.16 м (9H_аром), 8.45 с (1H, CH=), 10.37 с

изучения этих свойств проведены анализы с ме-

(1H, NH=). Спектр ЯМР ¹³C (75 MГц, DMSO-d₆),

тодами тест-культуры и разбавления по сериям.

δ, м.д.: 45.39, 55.97, 116.05, 127.81, 128.91, 129.13,

Полученные результаты представлены в таблице.

129.60, 131.05, 131.17, 137.55, 150.00, 167.89.

В результате можно утверждать, что синтези-

Масс-спектр (ESI), m/z: 300.36 [C₁₆H₁₅FN₃S]⁺ и

рованные вещества более эффективны, чем эти-

79.88 Br^-. Найдено, %: С 50.50; Н 3.89; N 11.00.

ловый спирт, взятый в качестве контроля. Данные

С₁₆Н₁₅BrFN₃S. Вычислено, %: С 50.52; Н 3.95; N

вещества как в концентрированной, так и в разбав-

11.05.

ленных формах (1:100, 1:200, 1:400, 1:800) пода-

3-[(4-Трифторметил)бензилиден]амино-5-

вляют развитие вредных микроорганизмов, даже

фенилтиазолидин-2-иминий бромид

(5). Ме-

штамм Pseudomonas aeruginosa, считаемый самым

тодика синтеза аналогична методике синтеза для

сильным.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 5 2021

740

ДУРУСКАРИ, МАГЕРРАМОВ

Все реагенты закуплены от фирм Merck и

низмов, даже считаемый самым сильным штамм

Fluka и использовались без дальнейшей очистки.

Pseudomonas aeruginosa.

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С регистрировали на спек-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

трометре Bruker Avance 300 МГц (на частотах 300

и 75 МГц соответственно). Кристаллическое стро-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

ение синтезированных соединений было снято ме-

тересов

тодом (РСА) при помощи аппарата X-REY SMART

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

APEX II. Температуры плавления измеряли на

аппарате Stuart 30. Ход реакции контролировали

1. Katayama H., Morisue S. Tetrahedron. 2017, 73, 3541-

3546. doi 10.1016/j.tet.2017.05.04

методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на

аллюминиевых пластинках с силикагелем 60 F₂₅₄.

2. Veale E., O’Brien J., McCabe T., Gunnlaugsson T.

Tetrahedron.

2008,

64,

6794-6800. doi

10.1016/

ВЫВОДЫ

j.tet.2008.04.097

Синтезированные вещества более эффектив-

3. Дурускари Г.С., Аскерова А.Р., Алыева Х.Н., Муса-

ные, чем этиловый спирт, взятый в качестве кон-

ева С.А., Магеррамов А.М. ЖОрХ. 2020, 56, 636-

троля. Данные вещества как в концентрированной,

640. [Duruskari G.S., Asgarova A.R., Aliyeva K.N.,

так и в разбавленных формах (1:100, 1:200, 1:400,

Musayeva S.A., Maharramov A.M. Russ. J. Org. Chem.

1:800) подавляют развитие вредных микроорга-

2020, 56, 712-715.] doi 10.1134/S1070428020040223

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 5 2021