ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 6, с. 895-900

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК 547.849:547.31:547.914.4

СИНТЕЗ ТРИТЕРПЕНОИДА С ЭТИЛИДЕНОВЫМ

ФРАГМЕНТОМ В ЦИКЛЕ Е ИЗ АЛЛОБЕТУЛИНА

Уфимский Институт химии - обособленное структурное подразделение

ФГБНУ «Уфимского федерального исследовательского центра РАН»,

450054, Россия, Уфа, просп. Октября, 71

*e-mail: obf@anrb.ru

Поступила в редакцию 18.02.2021 г.

После доработки 11.03.2021 г.

Принята к публикации 14.03.2021 г.

Из аллобетулина через стадию его превращения в 3β-ацетокси-21β-ацетил-20β,28-эпокси-18α,19βН-урсан

с последующей кислотно-катализируемой дегидратацией продукта восстановления ацетильного фраг-

мента синтезировали тритерпеноид с транс-этилиденовым заместителем в цикле Е, структура которого

установлена с использованием двумерных корреляционных методик {¹H, ¹H} COSY, {¹H, ¹H} NOESY,

{¹H, ¹³С} HSQC и {¹H, ¹³С} HMBC.

Ключевые слова: бетулин, аллобетулин, урсановые тритерпеноиды

DOI: 10.31857/S0514749221060148

Один из наиболее доступных производных

[14], обладающие противовирусной активнос-

лупанового тритерпеноида бетулина - аллобету-

тью.

лин 1 [1], относящийся к группе тритерпеноидов

В литературе нам удалось найти несколько

ряда германикана - достаточно редкому классу

примеров по превращению тритерпеноидов с аце-

природных соединений [2]. Среди тритерпено-

тильной группой в структуре до этилиденовой че-

идов с 19β,28-эпокси-18α-олеанановым остовом

рез стадию восстановления с последующей деги-

выявлены соединения с противоязвенной и про-

дратацией [15-17]. Соединение 2 содержит в сво-

тивовоспалительной [3], противовирусной [4-6],

ей структуре ацетильную группу в положении С²¹,

цитотоксической [7], иммунорегуляторной [8] и

в настоящей работе проведена модификация этого

другими видами биологической активности. В ре-

тритерпеноида с образованием производного с

зультате раскрытия тетрагидрофуранового кольца

этилиденовым фрагментом.

аллобетулина синтезированы тритерпеноиды ряда

олеан-18(19)-ена и 20(21)-урсена, такие как мора-

Взаимодействием

3β-ацетокси-21β-ацетил-

диол и гетеробетулин [9-12]. Из бетулина получе-

20β,28-эпокси-18α,19βH-урсана (2) с алюмогидри-

ны α,β-непредельные метилкетоны 18αH,19βH-ур-

дом лития при кипячении в ТГФ мы планировали

санового типа с последующей гетероциклизацией

получить

3,31-дигидрокси-производное, однако

до пиразолинов [13]. Нами показано, что в среде

продуктом реакции стало соединение 3 с этили-

HClO₄-Ac₂O 3-ацетокси- или 3-оксоаллобетулин

деновым фрагментом (выход 73%) (схема 1). Его

превращаются в 3β-ацетокси-21β-ацетил-20β,28-

образование может быть объяснено кислотно-ка-

эпокси-18α,19βН-урсан

(2)

[12] и 3,28-диацет-

тализируемой дегидратацией восстановленного

окси-21-ацетил-2(3),20(21)-18α,19βH-урсандиен

ацетильного фрагмента, образующегося в ре-

895

896

ГАЛИМОВА и др.

Схема 1

AcO

iii

Реагенты и условия: i, HClO₄, Ac₂O, 140°C, 5 ч;

ii, LiAlH₄, ТГФ, Δ, 4 ч, 10% HCl; iii, AcCl, CH₃CN, Δ, 5 ч.

зультате обработки реакционной массы 10%-ным

метильных групп в положении С³⁰ и С³² (δ_H 1.16

раствором HCl. ТСХ-анализ реакционной массы

и 1.57 м.д.), а также метиновый протон H¹⁹ (δ_H

указывал на наличие одного продукта реакции,

1.50 м.д.) и метиленовый протон H_β22 (δ_H 2.07 м.д.).

хотя ожидаемо образование изомерных алкенов.

Наблюдаемая квартет-триплетная мультиплет-

Известно, что транс-алкены более стабильны,

ность сигнала протона двойной связи при δ_H

чем цис-изомеры, и обычно выступают основным

5.35 м.д. обусловлена спин-спиновым взаимодей-

образующимся продуктом [18]. Соединение 3 под

ствием с метильной группой (δ_H 1.57 м.д.) с ха-

действием хлористого ацетила в ацетонитриле

рактерной величиной ³J 6.7 Гц и дальним взаимо-

превратили в производное 4 с пятичленным ци-

действием с протонами H_α22 и H_β22 (⁴J 2.9 Гц). В

клом А, аналогичные превращения под действием

спектре NOESY наблюдаются кросс-пики между

кислотных катализаторов описаны ранее [19-21].

протоном двойной связи H³¹ и метильными про-

тонами H³⁰ (δ_H 5.35 и 1.16 м.д. соответственно),

Структуры соединений 3 и 4 установлены с

а также между протонами метильной группы при

использованием двумерных корреляционных ме-

двойной связи H³² (δ_H 1.57 м.д.) и метиленовыми

тодик {¹H, ¹H} COSY, {¹H, ¹H} NOESY, {¹H, ¹³С}

протонами в положении Н²² (δ_H 2.07 и 1.88 м.д.),

HSQC и {¹H, ¹³С} HMBC. В спектре ЯМР ¹³С со-

что однозначно указывает на транс-конфигура-

единения 3 наблюдаются сигналы двойной свя-

цию двойной связи.

зи: CH-группа при δ_C 117.04 м.д. и четвертичный

углерод при δ_C 137.99 м.д., а также сигнал метиль-

Перестройка шестичленного цикла А в пяти-

ной группы при двойной связи при δ_C 12.67 м.д.

членный с изопропильным заместителем в положе-

Положение и ориентация этилиденового фрагмен-

нии С³ подтверждена данными ЯМР ¹³С: две мети-

та относительно цикла E были локализованы на

леновые группы при δ_C 26.52 (C¹), 27.60 (C²) м.д.,

основании HMBC, COSY и NOESY корреляций

метиновая группа c δ_C 59.22 (C³) м.д., два четвер-

(рис. 1). В HMBC спектре с четвертичным сиг-

тичных углерода c δ_C 42.82 (C⁵), 141.85 (C²) м.д.

налом при δ_C 137.99 м.д. коррелируют протоны

и сигналы изопропильной группы при δ_C 29.87

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 6 2021

СИНТЕЗ ТРИТЕРПЕНОИДА С ЭТИЛИДЕНОВЫМ ФР

АГМЕНТОМ

897

³⁰CH₃

H₃C

CH₃

H_ax

H_β

Hα

H_A

H_eq

CH₃

H_ax

H_B

H_ax

H_eq

H₃C

H_ax

H_eq

H₃C

CH₃

Рис. 1. Значимые НМВС, COSY и NOESY корреляции

Рис. 2. Значимые НМВС, COSY и NOESY корреляции

соединения 3

соединения 4

(C⁴), 22.94 (C²³) и 23.13 (C²⁴) м.д., для которых

³J_15eq-16eq

2.7 Гц), 1.00-1.08 м (1H, H^1a2x), 1.16 с

наблюдаются взаимодействия в спектрах HMBC и

(3H, H³⁰), 1.16 д.д.д (1H, H^1e6q, ²J 13.9, ³J_16eq-15ax

COSY (рис. 2). Локализация двойной связи в по-

4.1, ³J_16eq-15eq 2.7 Гц), 1.27 к.д (1H, H^1a1x, ²J 12.2,

ложении C⁹, С¹⁰ проведена на основании HMBC

³J_11ax-12ax 12.2, ³J_11ax-9 12.2, ³J_11ax-12eq 4.3 Гц), 1.34

кросс-пиков H^6eq (δ_H 1.78 м.д.) и H²⁵ (δ_H 0.82 м.д.)

д.д (1H, H⁹, ³J_9-11ax 12.6, ³J_9-11eq 2.4 Гц), 1.35-1.39

с четвертичным сигналом двойной связи при δ_C

м (1H, H^7eq), 1.35-1.43 м (1H, H^7ax), 1.35-1.43 м (1H,

141.85 м.д., а также H^1a1x (δ_H 1.96 м.д.) и H²⁶ (δ_H

H^6ax), 1.41 д.д.д (1H, H^1a6x, ²J 13.9, ³J_16ax-15ax 13.9,

1.11 м.д.) с сигналом C⁹ при δ_C 131.24 м.д. β-По-

³J_16ax-15eq 4.4 Гц), 1.47-1.53 м (1H, H¹⁹), 1.48-1.54

ложение изопропильной группы установлено на

м (1H, H^1a5x), 1.51-1.55 м (1H, H^6eq), 1.54-1.58 м

основании NOESY кросс-пика H⁴ (δ_H 1.58 м.д.) с

(1H, H^1e1q), 1.57 д (3H, H³², ³J_32-31 6.7 Гц), 1.58 к.д

метильной группой H²⁵ (δ_H 0.82 м.д.), которая в

(1H, H^2ax, ²J 11.5, ³J_2ax-3 11.5, ³J_2ax-1ax 11.5, ³J_2ax-1eq

свою очередь взаимодействует в спектре NOESY с

4.5 Гц), 1.64 м (1H, H^2eq), 1.68 т.д (1H, H¹³, ³J_13-18

метильной группой H²⁶ (δ_H 1.11 м.д.).

11.7, ³J_13-12ax

11.7, ³J13-12eq 3.4 Гц), 1.72 м (1H,

H^1eq), 1.71-1.75 м (1H, H^1e2q), 1.88 д.т (1H, H_α22, ²J

3β-Гидрокси-21-транс-этилиден-20β,28-

16.8, ³J_22α-28B 2.9, ⁴J_22α-31 2.9 Гц), 2.07 д.д (1H, H_β22,

эпокси-18α,19βH-урсан (3). К раствору 0.53 г

²J 16.8, ⁴J_22β-31 2.9 Гц), 3.20 д.д (1H, H³, ³J_3-2ax 11.5,

(1 ммоль) соединения 2 в 30 мл абсолютизиро-

³J_3-2eq 4.9 Гц), 3.24 д.д (1H, H_A28, ²J 8.5, ⁴J_28A-18

ванного ТГФ добавляли 0.11 г (3 ммоль) LiAlH₄

1.5 Гц), 4.21 д.д (1H, H_B28, ²J 8.5, ⁴J_28B-22α 2.9 Гц),

и кипятили с обратным холодильником 4 ч, затем

5.35 к.т (1H, H³¹, ³J_31-32 6.7, ⁴J_31-22α 2.9, ⁴J_31-22β

добавляли 100 мл H₂O и 10 мл HCl (10%). Про-

2.9 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (СDCl₃), δ, м.д.: 12.67

дукт реакции экстрагировали CHCl₃ (3×15 мл), ор-

(C³²), 14.31 (C²⁷), 15.38 (C²⁴), 15.77 (C²⁶), 16.38

ганический слой промывали H₂O (3×100 мл), су-

(C²⁵), 18.26 (C⁶), 20.06 (C²⁹), 20.75 (C³), 21.29 (C¹¹),

шили над CaCl₂, растворитель упаривали в вакуу-

25.72 (C¹²), 26.59 (C¹⁵), 27.42 (C²), 27.99 (C²³), 29.90

ме и хроматографировали на колонке с Al₂O₃ (элю-

(C¹⁶), 33.00 (C¹⁷), 33.96 (C⁷), 37.20 (C¹⁰), 38.86 (C¹),

ент петролейный эфир-этилацетат,

10:0→5:1).

38.88 (C⁴), 39.80 (C¹³), 40.73 (C⁸), 40.96 (C²²), 41.38

Выход 0.34 г (73%), R_f 0.54, т.пл. 179-180°C,

(C¹⁴), 42.99 (C19), 46.48 (C18), 50.80 (C9), 55.45

[α]D20 +19° (c

0.025, CHCl₃). Спектр ЯМР 1H

(C⁵), 68.89 (C28), 74.95 (C20), 78.97 (C3), 117.04

(СDCl₃), δ, м.д.: 0.70 д.д (1H, H⁵, ³J_5-6ax 12.6, ³J_5-6eq

(C³¹), 137.99 (C²¹). Найдено, %: С 82.00; H 11.17.

2.4 Гц), 0.72 д (3H, H²⁹, ³J_29-19 6.9 Гц), 0.77 с

Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 469.4 [М]⁺. C₃₂H₅₂O₂.

(3H, H²⁴), 0.77 д.д.д (1H, H¹⁸, ³J_18-13 10.9, ³J_18-19

Вычислено, %: С 81.99; H 11.18. M 468.75.

6.1, ⁴J_18-28A 1.5 Гц), 0.85 с (3H, H²⁵), 0.91 с (3H,

H²⁷), 0.95 м (1H, H^1ax), 0.97 с (3H, H²³), 0.99 с (3H,

α-нео-5β-Метил-25-нор-9-ен-21-транс-этил-

H²⁶), 1.03 д.д.д (1H, H^1e5q, ²J 13.7, ³J_15eq-16ax 4.5,

иден-20β,28-эпокси-18α,19βH-урсан (4). К рас-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 6 2021

898

ГАЛИМОВА и др.

твору 0.47 г (1 ммоль) соединения 3 в 15 мл осу-

при 100-120°С в течение 2-3 мин. Элементный

шенного СН₃СN прикапывали 1 мл свежеперег-

анализ осуществляли на СHNS-анализаторе

нанного АсСl и кипятили с обратным холодильни-

EuruEA-3000, основной стандарт ацетанилид.

ком 5 ч. Смесь выливали в 100 мл холодной воды,

Масс-спектры соединений снимали на приборе

выпавший осадок отфильтровывали, промывали

Thermo Finnigan MAT 95 XP. Спектры ЯМР ¹Н и

водой до нейтральной реакции, сушили на воздухе,

¹³С зарегистрированы на импульсном спектроме-

кристаллизовали из гексана. Выход 0.31 г (68%), R_f

тре «Bruker» Avance III с рабочей частотой 500.13

0.76, т.пл. 107-108°C, [α]_D20 +88° (c 0.025, CHCl₃).

(1H) и 125.47 (13C) МГц с использованием 5 мм

Спектр ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 0.73 д (3H, H²⁹,

датчика с Z-градиентом PABBO при постоянной

³J_29-19 6.9 Гц), 0.80 с (3H, H²⁷), 0.82 с (3H, H²⁵),

температуре образца 298 K. Химические сдвиги

0.82 д.д.д (1H, H¹⁸, ³J_18-13 10.9, ³J_18-19 6.1, ⁴J_18-28A

в спектрах ЯМР ¹Н и ¹³С приведены в м.д. отно-

1.5 Гц), 0.91 д (3H, H²⁴, ³J_24-4 6.8 Гц), 0.95 д (3H,

сительно сигнала внутреннего стандарта тетраме-

H²³, ³J_23-4 6.8 Гц), 0.97-1.07 м (1H, H^1a2x), 1.04-1.07

тилсилана (ТМС).

м (1H, H³), 1.11 с (3H, H²⁶), 1.17 с (3H, H³⁰), 1.19 с

ВЫВОДЫ

(1H, H^1e6q), 1.26-1.29 м (1H, H^6ax), 1.30-1.34 м (1H,

H^1e5q), 1.31-1.35 м (1H, H^7eq), 1.35-1.39 м (1H, H_A2),

Из аллобетулина через стадию его превра-

1.39-1.45 м (1H, H^1a6x), 1.41-1.47 м (1H, H^1a5x), 1.53-

щения в

3β-ацетокси-21β-ацетил-20β,28-эпокси-

1.58 м (1H, H¹⁹), 1.58 д (3H, H³², ³J_32-31 6.7 Гц),

18α,19βН-урсан с последующей кислотно-катали-

1.56-1.60 м (1H, H⁴), 1.63-1.67 м (1H, H^1e2q), 1.76-

зируемой дегидратацией продукта восстановления

1.80 м (1H, H^6eq), 1.84 д.д.д (1H, H¹³, ³J_13-18 11.9,

ацетильного фрагмента синтезировали тритерпе-

³J_13-12ax 11.4, ³J_13-12eq 3.4 Гц), 1.84-1.88 м (1H, H_B2),

ноид с транс-этилиденовым заместителем в ци-

1.87-1.93 м (1H, H_α22), 1.90-1.94 м (1H, H^7ax), 1.94-

кле Е, который далее превратили в производное с

1.98 м (1H, H^1a1x), 2.09 д.д (1H, H_β22, ²J 16.7, ⁴J_22β-31

пятичленным циклом А.

2.6 Гц), 2.20-2.24 м (1H, H_A1), 2.25-2.29 м (1H, H_B1),

БЛАГОДАРНОСТИ

2.31-2.35 м (1H, H^1e1q), 3.26 д.д (1H, H_A28, ²J 8.5,

ЯМР, масс-спектры записаны на оборудова-

⁴J_28A-18 1.5 Гц), 4.26 д.д (1H, H_B28, ²J 8.5, ⁴J_28B-22α

нии ЦКП «Химия» УфИХ УФИЦ РАН и РЦКП

2.9 Гц), 5.37 к.т (1H, H³¹, ³J_31-32 6.7, ⁴J_31-22α 3.8,

«Агидель» УфИЦ РАН.

⁴J_31-22β 2.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (СDCl₃), δ, м.д.:

12.73 (C³²), 16.39 (C²⁷), 18.01 (C²⁵), 20.09 (C²⁹),

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

20.82 (C³⁰), 22.94 (C²³), 23.13 (C²⁴), 25.61 (C¹²),

Работа выполнена в рамках проекта

25.68 (C²⁶), 26.46 (C¹¹), 26.52 (C¹), 27.32 (C¹⁵),

РФФИ (№ 19-33-60083) и темы Госзадания

27.60 (C²), 29.50 (C⁷), 29.87 (C⁴), 30.02 (C¹⁶), 33.17

(№ АААА-А20-120012090029-0).

(C¹⁷), 37.38 (C⁶), 40.49 (C⁸), 40.98 (C²²), 41.25 (C¹³),

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

41.68 (C¹⁴), 42.82 (C⁵), 43.02 (C¹⁹), 46.38 (C¹⁸),

59.22 (C³), 68.97 (C²⁸), 75.02 (C²⁰), 117.10 (C³¹),

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

131.24 (C⁹), 138.08 (C²¹), 141.85 (C¹⁰). Найдено, %:

тересов.

С 85.27; H 11.18. Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 451.3

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[М]⁺. C₃₂H₅₀O. Вычислено, %: С 85.30; H 11.21. M

1. Толстиков Г.А., Флехтер О.Б., Шульц Э.Э., Балти-

450.74.

на Л.А., Толстиков А.Г. Хим. в интересах устойч.

Температуру плавления синтезированных сое-

развития. 2005, 1, 1-30.

динений определяли на микростолике «Boetius».

2. Dehaen W., Mashentseva A. A., Seitembetov T.S.

Оптическое поглощение измеряли на поляриметре

Molecules.

2011,

16,

2443-2466. doi

10.3390/

«Perkin-Elmer 241 MC» (Германия) в трубке дли-

molecules16032443

ной 1 дм. ТСХ-анализ проводили на пластинках

3. Флехтер О.Б., Медведева Н.И., Карачурина Л.Т.,

Сорбфил (ЗАО Сорбполимер, Россия), используя

Балтина Л.А., Галин Ф.З., Зарудий Ф.С., Толсти-

систему растворителей хлороформ-этилацетат,

ков Г.А. Хим.-фарм. ж. 2005, 39, 401-404. [Flekh-

40:1. Вещества обнаруживали 10%-ным раство-

ter O.B., Medvedeva N.I., Karachurina L.T., Balti-

ром серной кислоты с последующим нагреванием

na L.A., Galin F.Z., Zarudii F.S., Tolstikov G.A. Pharm.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 6 2021

СИНТЕЗ ТРИТЕРПЕНОИДА С ЭТИЛИДЕНОВЫМ ФР

АГМЕНТОМ

899

Chem. J. 2005, 39, 401-404.] doi 10.30906/0023-1134-

12.

Khusnutdinova E.F., Medvedeva N.I., Kazakov D.V.,

2005-39-8-9-12

Kukovinets O.S., Lobov A.N., Suponitsky K.Y.,

Бореко Е.И., Павлова Н.И., Савинова О.В., Флех-

Kazakova O.B. Tetrahedron Lett. 2016, 57, 148-151.

тер О.Б., Нигматуллина Л.Р., Балтина Л.А., Га-

doi 10.1016/j.tetlet.2015.11.086

лин Ф.З., Толстиков Г.А. Пат. 7809 (2005). Респ.

13.

Nazarov M.A., Tolmacheva I.A., Grishko V.V. Arkivoc.

Беларусь.

2019, vi, 267-276. doi 10.24820/ark.5550190.p011.035

Галайко Н.В., Толмачева И.А., Гришко В.В., Волко-

14.

Babaev M., Khusnutdinova E., Lobov A., Galimova Z.,

ва Л.В., Перевозчикова Е.Н., Пестерева С.А. Биоорг.

Petrova A., Rybalova T., Nguyen H.T.T., Meyers C.,

Хим. 2010, 36, 556-562. [Galayko N.V., Tolmache-

va I.A., Grishko V.V., Volkova L.V., Perevozchiko-

Prichard M., Kazakova O. Nat. Prod. Res. 2020, 1-11.

va E.N., Pestereva S.A. Russ J. Bioorg. Chem. 2010,

doi 10.1080/14786419.2020.1855159

36, 516-521.] doi 10.1134/S1068162010040114

15.

Klinot J., Hovorkova N., Vystrcil A. Collect. Czech.

Khusnutdinova E.F., Kazakova O.B., Lobov A.N.,

Chem. Commun. 1970, 35, 1105-1119. doi 10.1002/

Kukovinets O.S., Suponitsky K.Yu., Meyers C.B.,

chin.197025170

Prichard M.N. Org. Biomol. Chem. 2019, 17, 585-597.

16.

Klinotova E., Hovorkova N., Klinot J., Vystrčil A.

doi 10.1039/C8OB02624F

Collect. Czech. Chem. Commun. 1973, 38, 1179-1189.

Хуснутдинова Э.Ф., Смирнова И.Е., Казакова О.Б.

doi 10.1135/cccc19731179

ХПС. 2020, 56, 465-471. [Khusnutdinova E.F., Smir-

17.

Wang M., Li H., Liu W., Cao H., Hu X., Gao X.,

nova I.E., Kazakova O.B. Chem. Nat. Compd. 2020,

56, 465-471.] doi 10.1007/s10600-020-03064-5

Xu F., Li Z., Hua H., Li D. Eur. J. Med. Chem. 2020,

189, 112087. doi 10.1016/j.ejmech.2020.112087

Gein S.V., Grishko V.V., Baeva T.A., Tolmacheva I.A.

Int. J. Pharmacol. 2013, 9, 74-79. doi 10.3923/

18.

Рэмсден Е.Н. Начала современной химии. Ред.

ijp.2013.74.79

В.И. Барановский, А.А. Белюстин, А.И. Ефимов,

Klinot J., Vystrčil A. Collect. Czech. Chem. Commun.

А.А. Потехин. Л.: Химия, 1985, 645-648.

1964, 29, 516-530.

19.

Li T. S., Wang J. X., Zheng X. J. J. Chem. Soc., Perkin

10.

Казакова О.Б., Хуснутдинова Э.Ф., Толстиков Г.А.,

Trans. 1. 1998, 23, 3957-3966. doi 10.1039/A806735J

Супоницкий К.Ю. Биоорг. Хим. 2010, 36, 552-555.

20.

Pakulski Z., Cmoch P., Korda A., Luboradzki R.,

[Kazakova O.B., Khusnutdinova E.F., Tolstikov G.A.,

Gwardiak K., Karczewski R. J. Org. Chem. 2021, 86,

Suponitsky K.Yu. Russ. J. Bioorg. Chem. 2010, 36,

1084-1095. doi 10.1021/acs.joc.0c02560

512-515.] doi 10.1134/S1068162010040102

11.

Kazakova O.B., Giniyatullina G.V., Yamansarov E.Y.,

21.

Kazakova O.B., Khusnutdinova E.F., Lobov A.N.,

Tolstikov G.A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20,

Medvedeva N.I., Spirikhin L.V. Chem. Nat. Compd.

4088-4090. doi 10.1016/j.bmcl.2010.05.083

2011, 47, 579. doi 10.1007/s10600-011-9999-9

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 6 2021