ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 7, с. 987-993

УДК 547.327

СИНТЕЗ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ

N-АЛКИЛ-1,3-ДИТИОЛАН-2-ИМИНОВ

В. А. Ширяевa, *, И. А. Борисова^b, А. К. Ширяев^a

^а ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет»,

Россия, 443100 Самара, ул. Куйбышева, 153

*e-mail: shiryaev.va@samgtu.ru

^b ФГБУН Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук,

Россия, 119991 Москва, Ленинский просп., 47

Поступила в редакцию 03.03.2021 г.

После доработки 13.03.2021 г.

Принята к публикации 14.03.2021 г.

Из N-алкил-1,3-оксатиолан-2-иминов реакцией с тиоцианатом калия были получены S-(2-тиоцианопро-

пил)-N-алкилкарбаматы, которые при взаимодействии со спиртами в условиях реакции Риттера приводят

к 4-замещенным N-алкил-1,3-дитиолан-2-иминам.

Ключевые слова: оксатиоланы, дитиоланы, тиокарбаматы

DOI: 10.31857/S0514749221070089

ВВЕДЕНИЕ

3a-e были получены из 5-замещенных N-алкил-

1,3-оксатиолан-2-иминов

1a-e, которые изна-

Химия пятичленных гетероциклических соеди-

чально подвергали кватернизации при помощи

нений привлекает все большее внимание иссле-

диметилсульфата, с образованием соли N-алкил-

дователей [1, 2], разрабатываются новые методы

N-метил-1,3-оксотиолан-2-иммония

2a-e, а за-

синтеза и новые реакции пятичленных серосодер-

тем вводили в реакцию с тиоцианатом аммония.

жащих гетероциклов [3, 4]. Производные 1,3-окса-

Алкилирование 1,3-оксатиолан-2-иминов по атому

тиоланов и дитиоланов проявляют анти-ВИЧ [5-7]

азота увеличивает частично положительный заряд

и противомикробную активность [8] и использу-

в положении 5 насыщенного гетероцикла, что спо-

ются в качестве селективных ингибиторов ци-

собствует реакции исходных 1,3-оксатиолан-2-и-

тохрома P450 печени человека [9]. 1,3-Дитиолан-

минов с нуклеофилами (схема 1) [13].

2-иммониевые соли - прекурсоры для тетратиа-

При синтезе соединений 3a-e в ДМФА выхо-

фульваленов, применяемых в синтезе органиче-

ды оказались очень низкими, что связано с осмо-

ских соединений с высокой электропроводностью

лением непредельных соединений, которые обра-

[10, 11] и молекулярных переключателей [12].

зуются при депротонировании иммониевой соли,

В настоящей работе рассмотрен синтез 4-заме-

или из производного тиирана, получающегося

щенных N-алкил-1,3-дитиолан-2-иминов.

при термическом распаде 1,3-оксатиолан-2-имина

[14]. Кроме того, тиоцианатная группа способна

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

реагировать с различными соседними функци-

С целью синтеза 1,3-дитиолан-2-имина с функ-

ональными группами [15]. В связи с этим была

циональной группой при С⁴ были изучены особен-

проведена оптимизация условий реакции 5-бензо-

ности взаимодействия 5-замещенных N-алкил-1,3-

илоксиметил-N-(1-адамантил)-N-метил-1,3-окса-

оксатиолан-2-иминов с неорганическими тиоциа-

тиолан-2-иммониевой соли 2c с различными тио-

натами. S-(2-Тиоцианопропил)-N-алкилкарбаматы

цианатами (см. таблицу).

987

988

ШИРЯЕВ и др.

Схема 1

R¹

CH₃

N+

(CH₃)₂SO₄

NH₄SCN

CH₃

CHCl

N S

R¹

3SO4

1a-e

2a-e

3a, 38%

3b, 62%

3c, 40%

3d, 36%

3e, 45%

R = OAc, R¹ = 1-Ad (a); R = OAc, R¹ = t-Bu (b); R = OBz, R¹ = 1-Ad (c);

R = Cl, R¹ = 1-Ad (d); R =

, R¹ = 1-Ad (e).

Реакция солей 2a-e c тиоцианатами бария и

соотношении 2 к 1 позволило увеличить выход це-

аммония в полярных апротонных растворителях

левых S-(2-тиоцианопропил)-N-алкилкарбаматов

давала низкие выходы продуктов, однако было

до 40%.

замечено, что использование хлороформа при вы-

делении целевых соединений увеличивает выход.

Из S-(2-тиоцианопропил)-N-алкилтиокарбама-

Проведение реакции в смеси хлороформ-ДМФА в

тов 3a-e в условиях реакции Риттера были получе-

Оптимизация метода получения 5-бензоилоксиметил-N-(1-адамантил)-N-метил-1,3-оксатиолан-2-иммониевой соли

Реагенты^а

Соотношение

Условия

Выход, %

1. 24 ч

Соль 2c-NH₄SCN-ДМФА

1:2:2

2. Н₂О

3. CHCl₃, 1,5 ч, ∆

Соль 2c-NH₄SCN-ДМСО

1:4:4

∆, 48 ч

Соль 2c-NH₄SCN-ацетон

1:4:4

∆, 24 ч

Соль 2c-NH₄SCN-CHCl₃-ТЭБАХ

1:4:4:0.1

24 ч

1. ∆, 12 ч

Соль 2c-NH₄SCN-этанол

1:4:2

2. бензол

1. ∆, 12 ч

Соль 2c-NH₄SCN-ПЭГ-400

1:4:2

2. Н₂О, CHCl₃

1. Н₂О

Соль 2c-Ba(SCN)₂-ДМФА

1:2:4

2. CHCl₃, 2 ч, ∆

Соль 2c-КSCN-бензол-18-краун-6

1:8:2:2

∆, 48 ч

Соль 2c-NaSCN-КSCN

1:0.3:0.7

Cплавление

Осмоление

1. ∆, 48 ч

Соль 2c-КSCN-CHCl₃:-ДМФА

1:4:4:2

2. Н₂О, CHCl₃

^а ДМФА - N,N-диметилформамид, ДМСО - диметилсульфоксид, ТЭБАХ - триэтилбензиламмоний хлорид, ПЭГ - полиэтилен-

гликоль

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 7 2021

СИНТЕЗ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ N-АЛКИЛ-1,3-ДИТИОЛАН-2-ИМИНОВ

989

Схема 2

H₂SO₄

R²

R^{2 +}

-H₂O

R²

CH₃

R^{2 +}

R¹

AcOH

N S

R¹

3a-e

4a, 57%

4b, 48%

4c, 61%

4d, 56%

4e, 48%

R = OAc, R¹ = R² = 1-Ad (a); R = OAc, R¹ = R² = t-Bu (b); R = OBz, R¹ = R² = 1-Ad (c);

R = Cl, R¹ = R² = 1-Ad (d); R =

, R¹ = R² = 1-Ad (e).

ны 4-замещенные N-алкил-1,3-дитиолан-2-имины

Shimadzu Irrafinity-1 (Япония) в таблетках KBr и

4a-e. Синтез основан на присоединении третич-

в тонкой пленке. Спектры ЯМР ¹Н и ¹³C записы-

ного карбкатиона, сгенерированного серной кис-

вали на приборе JEOL JNM ECX-400 (Япония) с

лотой, к атому азота тиоцианатной группы S-(2-

рабочей частотой 400 и 100 МГц соответственно

тиоцианопропил)-N-алкилкарбамата 3a-e с после-

в растворе CDCl₃ (внутренний стандарт CDCl₃);

дующей атакой неподеленной пары электронов

химические сдвиги определены по шкале δ, м.д.

атома серы на атом углерода тиоцианатной группы

Масс-спектры получены на хроматомасс-спектро-

и отщеплением молекулы N-алкил-N-метиламина

метре Thermo Finnigan Trace GC (США) с элек-

(схема 2) [13].

тронным возбуждением, ионизационный потен-

циал 70 эВ. Органические растворители очища-

Целевые соединения были выделены при по-

лись по стандартным методикам и перегонялись.

мощи вакуумной хроматографии на сухой колонке

1-Адамантанол и трет-бутанол использовались

[16].

без предварительной очистки.

Структуры приведенных соединений были под-

Глицидиловые эфиры были получены по мето-

тверждены методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.

дике [17], N-алкил-1,3-оксатиолан-2-имины - по

В спектрах соединений 4a-e были отмечены ха-

методике [4].

рактерные полосы поглощения связи С=О и С=N

в областях 1740-1760 и 1630-1660 см^-1 соответ-

N-Алкил-N-метил-1,3-оксатиолан-2-иммо-

ственно, а в спектрах ЯМР ¹³С все углеродные

нийметилсульфаты 2a-e (общая методика). В

атомы представлены двойным набором сигналов

круглодонную колбу вносили 25 ммоль N-алкил-

из-за наличия E/Z-изомерии полученных 4-заме-

1,3-оксатиолан-2-имина 1a-e, растворяли в 40 мл

щенных N-алкил-1,3-дитиолан-2-иминов.

хлороформа, прикапывали 20 мл диметилсульфа-

та, тщательно перемешивали и оставляли на ночь.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Избыток хлороформа упаривали на роторном

ИК спектры соединений записывали в режи-

испарителе, далее реакционную смесь промыва-

ме подавления сигнала H₂O и CO₂в интервале

ли диэтиловым эфиром (3×15 мл) для удаления

волновых чисел 400-4000 см^-1 на спектрометре

избытка диметилсульфата, остаток растворителя

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 7 2021

990

ШИРЯЕВ и др.

упаривали. В реакционной колбе оставалось вяз-

N-(1-Адамантил)-N-метил-S-(3-бензоилокси-

кое масло, - соль N-алкил-N-метил-1,3-дитиолан-

2-тиоцианопропил)карбамат (3c). Получен из

2-иммония 2a-e.

7.5 г соли иммония 2c. Выход 2.67 г (40%), бесцвет-

ное масло. ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 2912, 2862,

S-(2-Тиоцианопропил)-N-алкилтиокарба-

2154, 1718, 1226, 1065. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

маты 3a-e (общая методика). Соль иммония

м.д.: 1.62-1.66 м [6H, 3СН_2(Ad)], 2.08-2.17 м [9H,

2a-e (25 ммоль) растворяли в 50 мл хлорофор-

3СН_(Ad) + 3СН_2(Ad)], 2.94 с (3H, NCH₃), 3.32-3.34

ма, добавляли 0.1 моль тиоцианата калия и 25 мл

м (2H, CH₂S), 3.75-3.77 м (1H, CH), 4.66-4.68 м

N,N-диметилформамида. Реакционную колбу

(2Н, СН₂О), 7.43-8.10 м (5Н, Ph). Спектр ЯМР

снабжали магнитной мешалкой с нагревом, обрат-

¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 30.17 (NCH3), 32.65 (Ad),

ным холодильником и нагревали в течение 24 ч

36.34 (Ad), 39.96 (Ad), 48.73 (CH), 60.64 (Ad),

при 60°C. Окончание реакции контролировали по

65.09 (CH₂O), 110.47 (SCN), 128.59 (Ph), 129.33

ТСХ (элюэнт петролейный эфир-этилацетат, 3:1).

(Ph), 130.01 (Ph), 133.53 (Ph), 165.12 (C=O), 166.03

Далее реакционную смесь выливали в холодную

(SC=O). Найдено, %: C 62.20; H 6.21; N 6.24; S

воду, органическую фазу отделяли, промыва-

14.07. C₂₃H₂₈N₂O₃S₂. Вычислено, %: C 62.13; H

ли водой (3×50 мл) для удаления остатков N,N-

6.35; N 6.30; S14.42.

диметилформамида, а водный слой промывали

N-(1-Адамантил)-N-метил-S-(3-хлор-2-тио-

хлороформом (2×15 мл). Органические вытяжки

цианопропил)карбамат (3d). Получен из 10.5 г

объединяли, растворитель упаривали досуха.

соли иммония 2d. Выход 3.47 г (38%), желтое мас-

N-(1-Адамантил)-N-метил-S-(3-ацетилокси-

ло. ИК спектр (тонкий слой), ν, см^-1: 2912, 2854,

2-тиоцианопропил)карбамат (3a). Получен из

2153, 1678, 1512, 1226, 1065. Спектр ЯМР 1Н

15.8 г соли иммония 2а. Выход 2.52 г (38%), бес-

(CDCl₃), δ, м.д.: 1.69-1.70 м [6H, 3СН_2(Ad)], 2.10-

цветное масло. ИК спектр (тонкий слой), ν, см^-1:

2.16 м [9H, 3СН_2(Ad) + 3СН_(Ad)], 2.94 с (3H, NCH₃),

2916, 2851, 2156, 1743, 1728, 1512, 1226, 1065.

3.24-3.31 м (2H, CH₂Сl), 3.62-3.78 м (1H, CH),

Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д.: 2.13 с (3H,

3.90-3.93 м (2Н, CH₂S). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃),

COCH₃), 2.92 с (3H, NCH₃), 3.23-3.24 м (2H, CH₂),

δ, м.д.: 30.17 (NCH3), 30.97 (Ad), 33.05 (CH2S),

3.57-3.59 м (1Н, СН), 4.38-4.45 м (2Н, CH₂O).

36.49 (Ad), 39.97 (Ad), 45.81 (CH), 51.71 (CH₂Cl),

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 20.70 (CН₃),

60.70 (Ad), 110.39 (SCN), 165.00 (SC=O). Найдено,

26.73 (NCH₃), 29.71 (CH2), 41.84 (CH),

64.61

%: C 53.57; H 6.48; N 7.76; S 17.67. C₁₆H₂₃ClN₂OS₂.

(CH₂O), 110.41 (SCN), 165.14 (CH₃C=O), 170.49

Вычислено, %: C 53.54; H 6.46; N 7.80; S 17.87.

(SC=O). Найдено, %: C 56.50; H 6.86; N 7.20; S

N-(1-Адамантил)-N-метил-S-[3-(пирро-

17.05. C₁₈H₂₆N₂O₃S₂. Вычислено, %: C 56.51; H

лидин-2,5-дион)-2-тиоцианопропил]карбамат

6.85; N 7.32; S 16.76.

(3e). Получен из 4.0 г. соли иммония 2e. Выход

N-трет-Бутил-N-метил-S-(3-ацетилокси-2-

1.59 г (45%), желтое масло. ИК спектр (тонкий

тиоцианопропил)карбамат

(3b). Получен из

слой), ν, см^-1: 2912, 2862, 2154, 1756, 1742, 1716,

4.7 г соли иммония 2b. Выход 2.47 г (62 %), жел-

1226, 1065. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д.: 1.15-

тое масло. ИК спектр (тонкий слой), ν, см^-1: 2928,

1.23 т [6H, 2СН_3(эфир)], 1.59-1.69 с [6H, 3СН_2(Ad)],

2910, 2156, 1753, 1512, 1226, 1065. Спектр ЯМР

2.03-2.10 с

[6H,

3СН_2(Ad)],

2.65-2.89 м

(9H,

¹Н (CDCl₃), δ, м.д.: 1.40 с (9H, 3СН₃), 2.14 с (3H,

2СН₂N

+ NCH₃

+ CH₂S),

3.55-3.85 м

[4Н,

COCH₃), 2.95 с (3H, NCH₃), 3.23-3.27 м (2H, CH₂S),

СН_2(эфир)], 3.89-4.05 м (Н, CH). Спектр ЯМР ¹³C

3.55-3.63 м (1H, CH), 4.35-4.47 м (2H, CH₂О).

(CDCl₃), δ, м.д.: 15.36 [СН_3(эфир)], 28.26 (Ad), 29.69

Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 20.72 (CН₃),

(Ad), 30.14 (NCH₃), 33.49 (CH₂S), 36.38 (Ad), 41.73

28.35 (CH₃, t-Bu), 32.06 (NCH3), 32.50 (CH2S),

(СН₂N), 48.34 (CH), 60.52 (Ad), 65.94 [C=O_(эфир)]

48.57 (CH), 59.20 (C_четв, t-Bu), 64.57 (CH₂O), 110.38

110.43 (SCN), 165.16 (SC=O), 177.25 (NC=O).

(SCN), 165.40 (C=O), 170.49 (SC=O). Найдено, %:

Найдено, %: C 57.06; H 6.52; N 10.06; S 15.01.

C 47.31; H 6.70; N 9.22; S 20.26. C₁₂H₂₀N₂O₃S₂.

C₂₀H₂₇N₃O₃S₂. Вычислено, %: C 56.98; H 6.46; N

Вычислено, %: C 47.34; H 6.62; N 9.20; S 21.07.

9.97; S 15.21.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 7 2021

СИНТЕЗ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ N-АЛКИЛ-1,3-ДИТИОЛАН-2-ИМИНОВ

991

1,3-Дитиолан-2-имины 4a-e (общая методи-

(CDCl₃), δ, м.д.: 1.40 с (9H, 3СН₃), 2.14 с (3H, CH₃),

ка). В круглодонную колбу, снабженную механиче-

2.95 с (3H, NCH₃), 3.23-3.27 м (2H, CH₂), 3.55-

ской мешалкой, капельной воронкой, термометром

3.63 м (1H, CH), 4.35-4.47 м (2H, CH₂О). Спектр

и ледяной баней помещали 7 мл (d₄₂₀ 1.84) серной

ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 20.85 (СH₃), 28.43 (t-

кислоты, 10 мл (d₄₂₀ 1.04) уксусной кислоты и

Bu), 45.28(CH), 34.48 (CH₂S), 58.23 (t-Bu), 63.91

8.2 ммоль третичного спирта (1-адамантанола для

(CH₂O), 158.38, 159.20 (C=N_E/Z), 170.52, 171.95

соединений 4a, c-e и трет-бутанола для соедине-

(C=ОE/Z). Найдено, %: C 48.66; H 6.84; N 5.77; S

ния 4b), поддерживая температуру реакционной

26.68. C₁₀H₁₇NO₂S₂. Вычислено, %: C 48.55; H

смеси не выше 15°С. В капельную воронку по-

6.93; N 5.66; S 25.92.

мещали 10 ммоль полученного ранее N-алкил-N-

N-(1-Адамантил)-4-бензоилоксиметил-1,3-

метил-S-(2-тиоцианопропил)карбамата и прибав-

дитиолан-2-имин (4c). Получен из 2.67 г тиокар-

ляли по каплям к раствору третичного спирта в

бамата 3c. Выход 1.42 г (61%), желтые кристал-

смеси серной и уксусной кислот так, чтобы темпе-

лы, т.пл. 65-67°C. ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 2916,

ратура была не выше 5°С, перемешивали в течение

2851, 1718, 1596, 1451, 1271, 1065. Спектр ЯМР ¹Н

1 ч и оставляли нагреваться до комнатной темпера-

(CDCl₃), δ, м.д.: 1.62-1.67 м [6H, 3СН_(Ad)], 2.00-

туры на 1 сут. Затем реакционную массу выливали

2.07 м [3H, 3СН_(Ad)], 2.44-2.58 м [6H, 3СН_2(Ad)],

на лед, отфильтровывали не до конца прореагиро-

2.88-3.07 м (2Н, CH₂), 3.20-3.30 м (1Н, CH), 4.36-

вавший третичный спирт и образовавшийся в ходе

4.61 м (2H, CH₂О), 7.42-8.04 м (5Н, Ph). Спектр

реакции N-алкил-N-метиламин и нейтрализовали

ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 30.20 (Ad), 30.96 (NCH₃),

карбонатом натрия до pH 9.0-11.0. Водный рас-

36.44 (Ad), 36.44 (CH₂), 40.13 (CH), 58.39 (CH₂O),

твор экстрагировали хлороформом (3×30 мл), ор-

64.59 (Ad), 128.48 (Ph), 128.51 (Ph), 129.77 (Ph),

ганический слой отделяли, сушили сульфатом на-

133.30 (Ph), 149.50 (С=N), 166.34 (C=O). Найдено,

трия. Избыток хлороформа отгоняли на роторном

%: C 65.06; H 6.56; N 3.55; S 16.49. C₂₁H₂₅NO₂S₂.

испарителе, целевой продукт очищали вакуумной

Вычислено, %: C 65.08; H 6.50; N 3.61; S 16.55.

хроматографией на сухой колонке, в качестве элю-

N-(1-Адамантил)-4-хлорметил-1,3-дитиолан-

ента использовали смесь хлористого метилена с

2-имин (4d). Получен из 3.47 г. тиокарбамата 3d.

добавлением 1% метанола.

Выход 1.63 г (56%), кристаллы желтого цвета, т.пл.

N-(1-Адамантил)-4-ацетилоксиметил-1,3-

53-55°C. ИК спектр (тонкий слой), ν, см^-1: 2904,

дитиолан-2-имин (4a). Получен из 2.52 г тио-

2849, 1600, 1257, 1083. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

карбамата 3a. Выход 1.22 г (57%), масло желто-

м.д.: 1.65-1.70 м [6H, 3СН_2(Ad)], 1.90-1.96 м [6H,

го цвета. ИК спектр (тонкий слой), ν, см^-1: 2970,

3СН_2(Ad)], 2.08 с [3H, 3СН_(Ad)], 2.40-3.68 м (2Н,

2927, 2851, 1743, 1601, 1224, 1031. Спектр ЯМР ¹Н

CH₂S), 3.79-3.87 м (2Н, СН₂S), 4.17-4.88 м (2Н,

(CDCl₃), δ, м.д.: 1.56-1.74 с [6H, 3СН_2(Ad)], 1.89-

СН₂Cl). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 31.02

1.95 м [3H, 3СН_(Ad)], 2.07-2.13 с [6H, 3СН_2(Ad)],

(Ad), 34.43 (CH₂S), 36.48 (Ad), 40.95 (Ad), 44.21

2.08 с (3H, CH₃), 3.20-3.41 м (2H, CH₂), 3.56-

(CH₂Cl), 47.63 (СН), 58.99 (Ad), 156.40, 157.63

3.59 м (1H, CH), 4.25-4.29 м (2Н, ОСН₂). Спектр

(C=NE/Z). Найдено, %: C 55.76; H 6.62; N 4.61; S

ЯМР ¹³C (CDCl₃), δ, м.д.: 20.85 (СH₃), 29.75 (Ad),

20.26. C₁₄H₂₀ClNS₂. Вычислено, %: C 55.70; H

30.88 (Ad), 34.19 (CH₂S), 36.49 (Ad), 40.93 (CH),

6.68; N 4.64; S 21.24.

45.45 (Ad), 53.32 (CH₂O), 156.50, 157.50 (C=NE/Z),

N-(1-Адамантил)-4-(пирролидин-2,5-дион-

170.49, 170.51 (C=ОE/Z). Найдено, %: C 59.12; H

1-метил)-1,3-дитиолан-2-имин (4e). Получен из

7.15; N 4.35; S 20.21. C₁₆H₂₃NO₂S₂. Вычислено, %:

1.59 г тиокарбамата 3e. Выход 0.77 г. (48%), кри-

C 59.04; H 7.12; N 4.30; S 19.70.

сталлы белого цвета, т.пл. 167-169°C. ИК спектр

N-(трет-Бутил)-4-ацетилоксиметил-1,3-

(тонкий слой), ν, см^-1: 2922, 2851, 1774, 1713,

дитиолан-2-имин (4b). Получен из 2.47 г. тио-

1586, 1450, 1225. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м.д.:

карбамата 3b. Выход 0.96 г (48%), масло желто-

1.42 с (6Н, С₆Н₁₂), 1.66 с [6H, 3СН_2(Ad)], 1.91-1.99

го цвета. ИК спектр (тонкий слой), ν, см^-1: 2966,

т [6H, 3СН_2(Ad)], 2.16 с [3H, 3СН_(Ad)), 2.74-2.75 д

2850, 1735, 1605, 1467, 1254, 1027. Спектр ЯМР ¹Н

(4H, CH₂N), 3.06-3.39 м (1H, CH), 3.81-3.98 м (2Н,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 7 2021

992

ШИРЯЕВ и др.

СН₂N), 4.32-4.34 м (2Н, СН₂N). Спектр ЯМР ¹³C

Rodriguez J., Bonne D. Stereoselective Multiple

(CDCl₃), δ, м.д.: 26.99 [СH_{2(циклогексан)}], 28.22 (Ad),

Bond-Forming Transformations in Organic Syn-

29.74 (Ad), 36.49 (NCH₃), 41.39 (Ad), 42.59 (NCH₂),

thesis. Hoboken: John Wiley & Sons, 2015. doi

10.1002/9781119006220

53.18 (CH₂O), 58.92 (Ad), 156.50, 157.50 (C=NE/Z),

170.49, 170.51 (C=ОE/Z). Найдено, %: C 59.36; H

Mlosto G., Heimgartner H. Curr. Org. Chem. 2011, 15,

6.58; N 7.57; S 17.07. C₁₈H₂₄N₂O₂S₂. Вычислено,

675-693. doi 10.2174/138527211794518961

%: C 59.31; H 6.64; N 7.68; S 17.59.

Shiryaev A., Shiryaev V., Korlukov A., Khamitova D.

Synthesis. 2011, 19, 3204. doi 10.1055/s-0030-1260175

ВЫВОДЫ

Mansour T.S., Evans C.A., Siddiqui M.A., Charron M.,

Осуществлен синтез ряда 5-замещенных 1,3-

Zacharie B., Nguyen-Ba N., Lee N., Korba B.

оксатиолан-2-(N-алкил)иминов. Подобраны ус-

Nucleosid. Nucleotid. 1997, 16, 993-1001. doi 10.1080/

ловия для эффективного раскрытия оксатио-

07328319708006122

ланового цикла, в результате получен ряд но-

Nguyen-Ba N., Brown W.L., Laval Chan, Lee N.,

вых S-(2-тиоцианопропил)-N-алкилкарбаматов.

Brasili L., Lafleur D., Zacharie B. Chem. Commun.

Взаимодействием последних с третичными спир-

1999, 13, 1245-1246. doi 10.1039/A901927H

тами в условиях реакции Риттера синтезирова-

Nguyen-Ba N., Brown W.L., Lee N., Zacharie B.

ны соответствующие

5-замещенные

1,3-дитио-

Synthesis. 1998, 5, 759-762. doi 10.1055/s-1998-2065

лан-2-(N-алкил)имины. Наличие липофильного

Mandala D., Lal N., Kumar L., Kushwaha B., Gup-

фрагмента, наряду с реакционноспособным заме-

ta S., Kumar L., Bala V., Yadav S.K., Singh P.,

тителем в положении 5 оксатиоланового цикла, а

Singh N., Maikhuri J.P., Sankhwar S.N., Shukla P.K.,

также основного атома азота, позволяет использо-

Siddiqi I., Gupta G., Sharma V.L. Chem. Med. Chem.

вать данные соединения в качестве структурных

2015, 10, 1739. doi 10.1002/cmdc.201500291

блоков для создания новых биологически актив-

Diaz P., Huang W., Keyari C.M., Buttrick B., Price L.,

ных соединений.

Guilloteau N., Tripathy S., Sperandio V.G., Fronc-

БЛАГОДАРНОСТИ

zek F.R., Astruc-Diaz F., Isoherranen N. J. Med. Chem.

2016, 59, 2579. doi 10.1021/acs.jmedchem.5b01780

Работа выполнена с использованием научно-

10.

Belei D., Bicu E., Jones P.G., Birsa M.L. Synlett. 2010,

го оборудования центра коллективного пользова-

6, 931-933. doi 10.1055/s-0029-1219547

ния СамГТУ «Исследование физико-химических

11.

Belei D., Bicu E., Jones P.G., Birsa M.L. J. Heterocycl.

свойств веществ и материалов»

Chem. 2011, 48, 129-134. doi 10.1002/jhet.529

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

12.

Liu Y., Saha S., Vignon S.A., Flood A.H., Stoddart J.F.

Синтез соединений выполнен при финансовой

Synthesis. 2005, 19, 3437-3445. doi 10.1055/s-2005-

поддержке Российского научного фонда (проект

918468

№ 20-73-00254). Исследование спектральных ха-

13.

Ширяев А.К. ЖОрХ. 2003, 39, 1806. doi 10.1023/

рактеристик выполнено при финансовой поддерж-

B:RUJO.0000019752.39928.3a

ке Минобрнауки РФ в рамках проектной части го-

14.

Ширяев А.К., Крыслов И.Ю. ЖОрХ. 2002, 38, 1433-

сударственного задания № 0778-2020-0005.

1434. [Shiryaev A.K., Kryslov I.Y. Russ. J. Org. Chem.

2002, 38, 1382-1383.] doi 10.1023/A:1021636704131

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

15.

Leuschner J., Schaefer H., Leuschner F. Eur. J.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Med. Chem.

1994,

29,

241. doi

10.1016/0223-

тересов.

5234(94)90042-6

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

16.

Pedersen D.S., Rosenbohm C. Synthesis. 2001, 16,

2431-2434. doi 10.1055/s-2001-18722

1. Lednicer D. Five-Membered Heterocycles, in The

Organic Chemistry of Drug Synthesis. Hoboken: John

17.

Castanheiro T., Suffert J., Donnard M., Gulea M. Chem.

Wiley & Sons, Inc. 2007, 7.

Soc. Rev. 2016, 45, 494-505. doi 10.1039/c5cs00532a

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 7 2021